AT214893B

AT214893B - Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, synthetischen Polyamiden und Polyurethanen

Info

Publication number: AT214893B
Application number: AT899159A
Authority: AT
Inventors: Walter Dr Wunder; Karl-Heinz Dr Gehringer; Erich Dr Lehmann
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1958-12-27
Filing date: 1959-12-11
Publication date: 1961-04-25

Description


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  Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf 
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 Polyurethanen 
Es wurde gefunden, dass man auf Gebilden, wie Fäden, Fasern,   Folien. Bändern u. dgl.,   aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, synthetischen Polyamiden und Polyurethanen, wasserunlösliche Azofarbstoffe dadurch erzeugen kann, dass   man sulfonsäure-und   carbonsäuregruppenfreie Diazoaminoverbindungen der Formel : 
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 in beliebiger Reihenfolge, vorzugsweise in schwach alkalischem Medium mit freie Carbonsäuregruppen enthaltenden Kupplungskomponenten auf die zu färbenden Gebilde aufbringt und die Farbstoffe bei erhöhter Temperatur entwickelt. 



   In der obigen Formel bedeuten : R und R Reste der   Benzol- oder Naphthalinreihe, 1)   und   R.   Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-oder Arylgruppen ohne wasserlöslichmachende Substituenten, wobei die Alkylgruppen unter Ausbildung eines heterocyclischen Ringes miteinander verknüpft sein können,    X   und    X,   Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aroylamino-, Nitro-, Nitrilo-, Sulfonamid-, substituierte Sulfonamidoder Halogen-, und    Y     undY Wasserstoff-,   Alkyl-, Alkoxy-, Aroylamino- oder Sulfonamidgruppen, und X Wasserstoff oder die Gruppe : 
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Die Diazoaminoverbindungen werden nach bekannten Verfahren aus Diazoazo- bzw.

   Tetrazoazoverbindungen der Formel : 
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 und sekundären Aminen der Formel : 

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Zur Stabilisierung der diazotierten Diazokomponenten geeignete sekundäre Amine ohne wasserlöslichmachende Gruppen sind beispielsweise Dimethylamin, Diäthylamin, Dioxäthylamin, Dicyanäthylamin,   N-Methyl-N-oxäthylamin,   N-Methyl-N-cyclohexylamin, N-Methylanilin, Piperidin, Piperazin, Morpholin und Thiomorpholin. 



   Die Diazoaminoverbindungen gelangen in neutraler oder schwach alkalischer Lösung oder Suspension zur Anwendung. Bevorzugt werden die Komponenten bei Temperaturen von 60 bis 1300C auf die Materialien aufgebracht. 



   Als Carbonsäuregruppen enthaltende Kupplungskomponenten, die vermittels der freien Carboxylgrup- 
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 Mischungen dieser Komponenten. 



   Die Kupplungskomponenten gelangen in neutraler oder saurer Lösung oder Suspension bei Temperaturen von vorzugsweise 60 bis 1300 C zur Anwendung. 



   Zur Verhinderung einer vorzeitigen Spaltung der Diazoaminoverbindung ist es zweckmässig, Puffersubstanzen, wie Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat u. a., den Färbebädern bzw. Klotzflotten zuzusetzen. 



   Als Dispergiermittel, die den Ausgangskomponenten oder die im Verlauf des Färbeverfahrens zugesetzt werden können, eignen sich die handelsüblichen Produkte wie Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen und Äthylenoxyd, Seifen, Polyglykoläther aromatischer Fettsäureamide, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren oder Kombinationen aus diesen Verbindungen. 



   Der neutrale oder bevorzugte schwach alkalische Bereich, in dem die Diazoaminoverbindungen zweckmässigerweise aufgebracht werden, liegt bei etwa PH 7 - 9, bevorzugt pH 7,5-8,5. 



   Zum Färben von Gebilden aus Polyäthylenterephthalaten werden bei Temperaturen bis zu 1000C vorteilhafterweise die für Polyesterfärbungen gebräuchlichen Hilfsmittel, beispielsweise Trichlorbenzol, Dichlorbenzol, Diphenyl, Diphenyläther, Ester aromatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren zugegeben. 



   Bei Färbungen über 100 C, z. B. nach dem bekannten Hochtemperaturverfahren, können diese Zusätze entfallen. 



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Waschechtheiten, Sublimier- und Lichtechtheiten aus. 



   In der deutschen Patentschrift   Nr. 1000338   ist zwar schon vorgeschlagen worden, Polyester zu färben, indem man nacheinander eine beliebige Azokomponente und spezielle Diazoaminoverbindungen mit   N-Methyl-N-ss-oxäthylamin   als Stabilisator aufbringt, jedoch sind nach diesem Verfahren, das keine freie Carboxylgruppen-enthaltende Kupplungskomponenten und auch keine andern aromatischen Carbonsäuren (für eine saure Entwicklung) verwendet, nicht die tiefen blauen bis schwarzen Färbungen des er-   finduagsgemässen   Verfahrens zu erreichen. 
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 tionsproduktes eines   höheren   Alkohols   mit Äthylenoxyd,   ausserdem 1 g Dinatriumphosphat, 5 g wasserfreies Natriumsulfat und 5 g o-Dichlorbenzol enthält, unter gutem Rühren eingetragen. 

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   In dieses Bad werden 25 g Polyäthylenterephthalat-Stranggarn eingebracht. Die Temperatur des   Fär-   bebades wird innerhalb von 20 bis 30 Minuten auf 100 C erhöht. Bei dieser Temperatur behandelt mau die Ware   60 - 90   Minuten. 



   Anschliessend wird das Material in 11 einer Flotte, die 2 g   2-0xycarbazol-carbonsäure- (3)   und 1 g eines Kondensationsproduktes eines höheren Alkohols mit Äthylenoxyd enthält, 30 - 50 Minuten bei 90 bis 1000C behandelt, wobei der Farbstoff entwickelt wird. 



   Zur Verbesserung der Reibechtheit wird das gefärbte Garn bei   50 - 1000C   mit   2-3 cama   Natronlauge (38  Bé). 2 g Natriumhydrosulfit und 0, 5 g eines Polyglykoläthers eines aromatischen Fettsäureamids im Liter Wasser 10-20 Minuten nachbehandelt und gespült. 



   Man erhält eine blauschwarze Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. 



     Beispiel 2 : Polyäthylenterephthalat-Gewebe oder-Stranggarn   wird im   Flottenverhältnis   1 : 40 eine Stunde bei   105 - 1300C   in einem Bade behandelt, das im Liter 1 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro-1,1'-azobenzol und   Diäthylamin in gut   dispergierter Form enthält. Der Flotte wird weiterhin 1 g Trinatriumphosphat zugesetzt. 



   Nach dem Färben erfolgt die Entwicklung des Farbstoffes im Flottenverhältnis   1 : 40   mit 2 g pro Liter 2-Oxycarbazol-carbonsäure-(3) auf frischem Bade bei   95 - 1000C   während 30 Minuten. 



   Die Entwicklung der Färbung kann auch bei   105 - 1300C durchgeführt   werden. 



   Man erhält eine dunkelblaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften. 



   Färbt man in an sich gleicher Weise, wie in den Beispielen 1 und 2 angegeben, jedoch unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Komponenten, so erhält man ebenfalls Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften. 
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<tb> 
<tb> 



  Diazoaminoverbindung <SEP> aus <SEP> einem <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung <SEP> auf
<tb> sek. <SEP> Amin <SEP> und <SEP> diazotiertem <SEP> : <SEP> Polyäthylenterephthalat <SEP> 
<tb> 4-Aminonaphthalin-1, <SEP> 1'-azo- <SEP> 2-Oxycarbazol-carbon- <SEP> Marineblau
<tb> - <SEP> 2'-äthoxybenzol <SEP> säure- <SEP> (3) <SEP> 
<tb> 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-2-Oxycarbazol-carbon-Dunkelviolett
<tb> -3'-nitro-4'-methyl-1,1'-azobenzol <SEP> säure- <SEP> (3)
<tb> 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- <SEP> 2-Oxycarbazol-carbon- <SEP> Marineblau
<tb> -2'- <SEP> (N-dimethyl-sulfonamido)- <SEP> säure-(3)
<tb> -1,1'-azobezol
<tb> 4-Amino-2-methyl-5-methoxy- <SEP> 1- <SEP> (3'-Nitrophenyl)-pyrazolon- <SEP> Orange
<tb> - <SEP> 3'-nitro-4'-methyl-1, <SEP> l'-azobenzol- <SEP> (5)-carbonsäure- <SEP> (3)

   <SEP> 
<tb> 4-Amino-2-methyl-5-methoxy- <SEP> 1- <SEP> (4'-Nitrophenyl)-pyrazolon- <SEP> Rot
<tb> - <SEP> 3'-nitro-4'methyl-1, <SEP> l'-azobenzol- <SEP> (5)-carbonsäure- <SEP> (3) <SEP> 
<tb> 4-Amino-3, <SEP> 2'-dimethyl- <SEP> 1-(4'-Nitrophenyl)-pyrazolon- <SEP> Orange
<tb> -1,1'-azobenzol <SEP> - <SEP> (5)-carbonsäure-(3)
<tb> 4-Amino-3, <SEP> 2'-dimethyl- <SEP> 1-Phenylpyrazolon-(5)-carbon- <SEP> Orange
<tb> - <SEP> l, <SEP> l'-azobenzol <SEP> säure- <SEP> (3) <SEP> 
<tb> 4-Amino-3, <SEP> 2'-dimethyl- <SEP> 2-Oxynaphthoesäure-(3) <SEP> Granat
<tb> 1, <SEP> l'-azobenzol
<tb> 4-Amino-2, <SEP> 5-dimethoxy-4'-nitro- <SEP> 2-Oxynaphthoesäure-(3) <SEP> Schwarzgrün
<tb> -2'- <SEP> (N-dimethyl-sulfonamido)-
<tb> - <SEP> 1, <SEP> l'-azobenzol <SEP> 
<tb> 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- <SEP> 2,8-Dioxynaphthoesäure- <SEP> (3)

   <SEP> Marineblau
<tb> -2'- <SEP> (N-dimethyl-sulfonamido)-
<tb> - <SEP> 1, <SEP> l'-azobenzol <SEP> 
<tb> 4-Amino-2, <SEP> 5-dimethoxy-4'-nitro-2-Oxyanthracen-carbon-Braunschwarz
<tb> - <SEP> l, <SEP> l'-azobenzol <SEP> säure- <SEP> (3) <SEP> 
<tb> 
 

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 erhält eine rotstichige Schwarzfärbung. 



    PATENTANSPRÜCHE :   
1. Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf Gebilden aus aromatischen Poly- 
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 worin R und R Reste der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeuten,   R,   und Rs für Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen ohne wasserlöslichmachende Substituenten stehen, wobei die Alkylgruppen unter Ausbildung eines heterocyclischen Ringes miteinander verknüpft sein können,    X   und X2 Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aroylamino-, Nitro-, Nitrilo-, Sulfonamid-, substituierte Sulfonamid- oder Halogen-, und    Y      und Y2   Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, Aroylamino- oder Sulfonamidgruppen bedeuten, und X für Wasserstoff oder die Gruppe :

   
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 steht, in beliebiger Reihenfolge in vorzugsweise alkalischem Medium mit freie Carbonsäuregruppen enthaltenden Kupplungskomponenten auf die zu färbenden Gebilde aufbringt und die Farbstoffe bei erhöhter Temperatur entwickelt.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindungen bei Temperaturen von 60 bis 1300C auf das zu färbende Material aufbringt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe bei Temperaturen von 60 bis 130 C entwickelt.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man der Färbeflotte übliche Hilfsmittel, wie Dispergiermittel, Färbebeschleuniger, Elektrolyte und Puffersubstanzen zusetzt.