AT511328A4 - Verfahren zur herstellung eines formschaumelementes - Google Patents

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AT511328A4 ATA484/2011A AT4842011A AT511328A4 AT 511328 A4 AT511328 A4 AT 511328A4 AT 4842011 A AT4842011 A AT 4842011A AT 511328 A4 AT511328 A4 AT 511328A4
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Formschaumelements basierend auf einem Polyurethanschaumstoff, der durch Umsetzung von mehreren Komponenten umfassend zumindest ein Isocyanat, zumindest einem Polyol und Wasser gebildet wird, wobei weiter zumindest ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid zugesetzt wird, das eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist.

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Formschaumelements für eine Polsterung, eine Matratze, einen Teppich, ein Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oder ein Möbel, basierend auf einem Polyurethanschaumstoff, der durch Umsetzung von mehreren Komponenten umfassend zumindest ein Isocyanat, zumindest einem Polyol und Wasser gebildet wird, wobei weiter zumindest ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid zugesetzt wird, das ein Kavität aufweist, ein dementsprechendes Formschaumelement, sowie die Verwendung eines cyclischen Oligosaccharids, insbesondere eines Cyclo-dextrins, in der Herstellung einer Polsterung, einer Matratze, eines Teppichs, eines Ver-kleidungsteils für ein Kraftfahrzeug odereines Möbels, zumindest teilweise bestehend aus einem Polurethanschaum.
Bei der Herstellung von Polyurethanschaummatratzen bzw. generell bei Produkten aus Polyurethanschäumen kommt es beim Fertigprodukt zur Ausbildung eines charakteristischen Geruchs, der erst nach einiger Zeit durch Auslagerung an der Luft verschwindet.
Da Matratzen nach der Herstellung meist luitdicht verpackt werden gelangt diese Problematik bis zum Endkunden.
Die Verwendung von Cyclodextrinen zur Absorption von Geruch verursachenden Molekülen ist bereits im Stand der Technik beschrieben worden, beispielsweise im Raumspray Febreze®der Fa. Procter und Gamble.
Auch in die Patentliteratur hat die Verwendung von Cyclodextrinen unter anderem als „Geruchsneutralisierer“ Einzug gefunden. So ist zum Beispiel aus der WO 2008/112712 A1 ein Verfahren zur Herstellung eines Hygiene- oder Wundversorgungsproduktes aus einem Geruchsstoffe absorbierenden Polyurethanschaumstoff bekannt, nach dem ein a-, ß- oder γ-Cydodextrin in dem Schaumstoff vernetzt eingebaut wird.
Die DE 199 28 689 A1 und die WO 01/00723 A1 beschreiben ein Verfahren zur Herstellung von Polsterungen für Möbel, Teppiche oder Matratzen, basierend auf Polyurethan- N2010/26500 -2- -2-
weichschaumstoffen wobei die Herstellung zur Deaktivierung von aminischen Katalysatoren in Polyisocyanat- Polyadditionsprodukten in Gegenwart von organischen, cyclischen Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000 g/mol durchgeführt wird um durch den Einschluss von Geruchsstoffen Foggingprobleme in den Griff zu bekommen. Als organische, cyclische Verbindungen werden gegebenenfalls modifizierte Cyclodextri-ne, Resorcinarene, Cyclophane und Cyclocalixarene genannt.
Aus der DE 10 2007 062 525 A1 sind auf Basis von Polyolen und Polyisocyanaten hergestellte Polyurethane bekannt, die 0,1 bis 45 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polyolkomponente, Cyclodextrine und/oder Cylodextrinderivate in chemisch gebundener Form enthalten. Die Polyurethane werden unter Verwendung von Polyesterpolyolen, Polyetherpolyolen, Glykolen und/oder C1-C6-Alkandiolen sowie unter Verwendung von MDI, TDI, HDI und/oder IPDI in monomerer oder oligomerer Form hergestellt. Als Cyclodextrin wird a-, ß- oder γ-Cyclodextrin in monomerer, dimerer, primerer oder höher oligomerer Form eingesetzt, wobei das das Cyclodextrin ganz oder teilweise mit einem Wirkstoff beladen sein kann, insbesondere mit Geruchsstoffen, Insektiziden, Fungiziden oder Farbstoffen
Die Aufgabe vorliegender Erfindung besteht darin, die Geruchsbelastung von Matratzen aus Polyurethanschäumen zu reduzieren,
Diese Aufgabe wird jeweils unabhängig durch das eingangs genannte Verfahren, das eingangs genannte Formschaumelement sowie durch die eingangs genannte Verwendung eines cyclischen Oligosaccharids gelöst, wobei bei dem Verfahren ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist bzw. das Formschaumelement dieses modifizierte cyclische Oligosaccharid enthält, das zur Maskierung von geruchsintensiven Verbindungen die während des Schäumprozesses entstehen und/oder als Verunreinigungen in den eingesetzten Edukten enthalten sind, verwendet wird.
Es sei bereits an dieser Stelle erwähnt, dass unter einem Formschaumelement ein Schaumstoffprodukt verstanden wird, dass bereits fertig aus der Schäumform entnommen werden kann, oder das aus größeren Formschaumblöcken herausgetrennt wird, beispielsweise herausgeschnitten wird. Insbesondere werden im Sinne der Erfindung unter einem Formschaumelement eine Polsterung, beispielsweise für Sitzmöbel, eine Matratze, eine Teppichschicht, ein Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug, wie z.B. ein Seitenverklei- N2010/26500 -3-
dungsteil oderein Möbel, wiez.B. Sitzkissen, etc., oderein (Reinigungs)Schwamm oder ein Filterschaum verstanden.
Von Vorteil ist dabei, dass durch den kovalenten Einbau des Oligosaccharids in der Herstellung des Polyurethanschaums entstehende oder in das Reaktionsgemisch einge-brachte geruchsintensive Moleküle bereits zu einem sehr frühen Stadium „neutralisiert&quot; werden, wodurch die nachfolgende Ausiagerungszeit des Formschaumelementes deutlich reduziert werden kann. Für die Einlagerung dieser Moleküle in das Oligosaccharid ist die relativ hohe Temperatur des Schäumprozesses von Vorteil, da einerseits die Kavität des Oligosaccharids nicht ungewollt besetzt wird, andererseits die Beweglichkeit dieser Moleküle im Vergleich zu jener bei Raumtemperatur so groß ist, das die Einlagerung rascher erfolgt. Es erfolgt also mit anderen Worten ausgedrückt die Einlagerung dieser Moleküle von Anfang an und nicht im Verlauf eines später stattfindenden Zerfalls von Molekülen.
Unter dem Ausdruck „geruchsintensive Moleküle&quot; werden im Rahmen der Erfindung Moleküle verstanden, die in bereits geringen Geruchsstoffkonzentrationen einen Geruchsreiz auslösen (vgl. auch DIN EN 13725). Ebenso werden darunter Moleküle verstanden, die die als kurzlebige Verbindungen während des Schäumprozesses entstehen oder bereits in den Rohstoffen vorhanden sind und als „geruchsintensive Moleküle&quot; oder deren Vorstufen einzuordnen sind. Es können also mit der Erfindung auch bereits Vorstufen zu diesen „geruchsintensiven Molekülen&quot; in das Oligosaccharid eingelagert werden, um auf diese Weise die Geruchsbeeinträchtigung zu verhindern bzw, zu reduzieren.
Zur weiteren Verbesserung dieser Eigenschaften kann gemäß einer bevorzugten Ausführungsvariante des Verfahren bzw. des Formschaumelementes vorgesehen sein, dass das modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eine Hydroxylzahl zwischen 50 mg KOH/g und 370 mg KOH/g aufweist.
Gemäß einer anderen Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen freie Hydroxylgruppen zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber Isocyanatgruppen inert sind. Es wird damit durch die Reduktion der Acidität des Oligosaccharids eine höhere Vernetzung des Oligosaccharids mit dem Polyurethanschaum vermieden, wodurch die Einlagerung von geruchsintensiven Molekülen in das Oligosaccharid weniger behindert wird. Zudem wird damit eine zu hohe Härte bzw. eine Versteifung des Polyurethanschaums vermieden, ebenfalls bedingt durch die geringere Reaktivität des Oligosaccharids gegenüber den Isocyanatgruppen. N2010/26500 -4- • · · · * • · · * »»*
Vorzugsweise sind diese Gruppen zur Inertisierung des Oligosaccharids gegenüber Iso-cyanatgruppen ausgewählt aus einer Gruppe umfassend verzweigte (cis- und trans-Formen) und unverzweigte C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C7-, C8-, C9-, C10-Alkylgruppen, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso- Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexyl-, 2-Methylpentyl-, 3-Methylpentyl-, 2,2-Dimethylbutyl-, 2,3-Dimethylbutyl-, n-Heptyl-, 2-Methylhexyl-, 3-Methylhexyl-, 2,2-Dimethylpentyl-, 2,3-Dimethylpentyl-, 2,4-Dimethylpentyl-, 3,3-Dimethylpentyl-, 3-Ethylpentyl-, 2,2,3-Trimethylbutyl-, n-Octyl-, 2-Methylheptyl-, 3-Methylheptyl-, 4-Methylheptyl-, 2,2-Dimethylhexyl-, 2,3-Dimethylhexyl-, 2,4-Dimethylhexyl-, 2,5-Dimethylhexyl-, 3,3-Dimethylhexyl-, 3,4-Dimethylhexyl-, 3-Ethylhexyl-, 2,2,3-Trimethylpentyl-, 2,2,4-Trimethylpentyl-, 2,3,3-Trimethylpentyl-, 2,3,4-Trimethylpentyl-, 3-Ethyl-2-methylpentyl-, 3-Ethyl-3-methylpentyl-, 2,2,3,3-Tetramethylbutyl-, n-Nonyl-, 2-Methyloctyl-, 3-Methyloctyl-, 4-Methyloctyl-, 2,2-Dimethylheptyl-, 2,3-Dimethylheptyl-, 2,4-Dimethylheptyl-, 2,5-Dimethylheptyl-, 2,6-Dimethylheptyl-, 3,3-Dimethyiheptyl-, 3,4-Dimethylheptyl-, 3,5-Dimethylheptyl-, 4,4-Dimethylheptyl-, 3-Ethylheptyl-, 4-Ethylheptyl-, 2,2,3-Trimethylhexyl-, 2,2,4-Trimethylhexyl-, 2,2,5-Trimethylhexyl-, 2,3,3-Trimethylhexyl-, 2,3,4-Trimethylhexyl-, 2,3,5-Trimethylhexyl-, 3,3,4-Trimethylhexyl-, 3,3,5-Trimethylhexyl-, 3-Ethyl-2-methylhexyl-, 4-Ethyl-2-methylhexyl-, 3-Ethyl-3-methylhexyl-, 4-Ethy!-3-methylhexyl-, 2,2,3,3-Tetramethylpentyl-, 2,2,3,4-Tetramethylpentyl-, 2,2,4,4-Tetramethylpentyl-, 2,3,3,4-Tetramethyipentyl-, 3-Ethyl-2,2-dimethylpentyl-, 3-Ethyl-2,3-dimethylpentyl-, 3-Ethyl-2,4-dimethylpentyl-, 3,3-Diethylpentyl-, n-Decyl- Isomere von n-Decyl-Gruppen, sowie einfach und mehrfach ungesättigte und cyclische Isomere dieser Gruppen, wie z.B, Cyclohe-xylgruppen, Hexenylgruppen, verzweigte (cis- und trans-Formen) und unverzweigte C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C7-, C8-, C9-, C10-Alkoxy gruppen und deren Isomere, wie beispielsweise Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, n-Butoxy-, iso- Butoxy-, n-Pentoxy-, iso-Pentoxy-, neo-Pentoxy-, n-Hexoxy-, 2-Methylpentoxy-, 3-Methylpentoxy-, 2,2-Dimethyibutoxy-, 2,3-Dimethylbutoxy-, n-Heptoxy-, 2-Methylhexoxy-, 3-Methylhexoxy-, 2,2-Dimethylpentoxy-, 2,3-Dimethylpentoxy-, 2,4-Dimethylpentoxy-, 3,3-Dimethylpentoxy-, 3- Ethylpentoxy-, 2,2,3-Trimethylbutoxy-, n-Octoxy-, 2-Methylheptoxy-, 3-Methylheptoxy-, 4- Methyiheptoxy-, 2,2-Dimethylhexoxy-, 2,3-Dimethylhexoxy-, 2,4-Dimethylhexoxy-, 2,5-Dimethylhexoxy-, 3,3-Dimethylhexoxy-, 3,4-Dimethyihexoxy-, 3-Ethylhexoxy-, 2,2,3-Trimethylpentoxy-, 2,2,4-Trimethylpentoxy-, 2,3,3-Trimethylpentoxy-, 2,3,4-Trimethylpentoxy-, 3-Ethyl-2-methylpentoxy-, 3-Ethyl-3-methylpentoxy-, 2,2,3,3-Tetramethylbutoxy-, n-Nonoxy-, 2-Methyloctoxy-, 3-Methyloctoxy-, 4-Methyloctoxy-, 2,2-Dimethylheptoxy-, 2,3-Dimethylheptoxy-, 2,4-Dimethylheptoxy-, 2,5-Dimethylheptoxy-, N20t0/26500 -5- 2,6-Dimethylheptoxy-, 3,3-Dimethylheptoxy-, 3,4-Dimethylheptoxy-, 3,5-Dimethylheptoxy-, 4,4-Dimethylheptoxy-, 3-Ethylheptoxy-, 4-Ethylheptoxy-, 2,2,3-Trimethylhexoxy-, 2,2,4-Trimethylhexoxy-, 2,2,5-Trimethylhexoxy-, 2,3,3-Trimethylhexoxy-, 2,3,4-Trimethylhexoxy-, 2,3,5-Trimethylhexoxy-, 3,3,4-Trimethylhexoxy-, 3,3,5-Trimethylhexoxy-, 3-Ethyl-2-methylhexoxy-, 4-Ethyl-2-methy1hexoxy-, 3-Ethyl-3-methylhexoxy-, 4-Ethyl-3-methylhexoxy-, 2,2,3,3-Tetramethylpentoxy-, 2,2,3,4-Tetramethylpentoxy-, 2,2,4,4-Tetramethylpentoxy-, 2,3,3,4-Tetramethylpentoxy-, 3-Ethyl-2,2-dimethylpentoxy-, 3-Ethyl-2,3-dimethylpenioxy-, 3-Ethyl-2,4-dimethylpentoxy-, 3,3-Diethylpentoxy-, n-Decoxy- Isomere von n-Decoxy-Gruppen, sowie einfach und mehrfach ungesättigte und cyclische Isomere dieser Gruppen, wie z.B. Heptenoxy, Cyclohexanoxy, verzweigte (auch cyclische, gesättigte oder ungesättigte) oder unverzweigte (gesättigte oder ungesättigte) C1-, C2-, C3-, C4-, C5-, C6-, C7-, C8-, C9-, C10-Carbonsäuren sowie deren Isomere, wie z.B. Ethan-, Ethen-, Propan-, (iso)Butan-, (iso)Octan- oder (iso)Decan- sowie Cyclohexansäu-re.
Des Weiteren können auch Ether, die aus der Reaktion des cyclischen Oligosaccharids, insbesondere Cyclodextrin, OH Gruppen mit verzweigten oder unverzweigten, aromatischen oder aliphatischen (gesättigten und ungesättigten) Silylalkylhalogeniden, wie beispielsweise Triisopropylsilylchlorid, t-Butyidimethylsiiylchlorid, t-Butyldiphenylsilylchlorid, und Tosylate eingesetzt werden
Aufgrund der unterschiedlichen Größen dieser Gruppen ist eine gezielte Anpassung der Kavität an die einzulagernden geruchsintensiven Moleküle möglich. Zudem ist damit auch in großtechnischem Maßstab eine relativ einfache Anpassung der Kavität des Oligosaccharids (bezüglich der Reaktivität und der Größe) an bestimmte geruchsintensive Moleküle erreichbar, sodass also das Oligosaccharid gezielt auf eine bestimmte Molekülart bzw. eine bestimmte Verbindungsklasse bzw. -gruppe, die in die Kavität eingelagert werden soll, konditioniert werden kann, um damit die Selektivität der Geruchsreduktion durch das Oligosaccharid zu erhöhen.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn aus den voranstehend genannten Gründen ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen freie Hydroxylgruppen zumindest zu 50 % inertisiert sind, da damit diese Effekte deutlich verbessert werden.
Nach einer anderen Ausführungsvariante ist vorgesehen, dass ein hinsichtlich seiner Struktur „konusförmiges&quot; modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen Konus einen oberen Durchmesserzwischen 0,045 nm, insbesondere 0,47 nm, und 0,53 N2010/26500 * • ·
nm, insbesondere 0,51 nm, sowie einen unteren Durchmesserzwischen 0,35 nm insbesondere 0,37 nm,und 0,47 nm, insbesondere 0,44 nm, bzw. dessen Konus einen oberen Durchmesser zwischen 0,83 nm, insbesondere 0,86 nm, und 1,3 nm, insbesondere 1,11 nm, sowie einen unteren Durchmesserzwischen 0,75 nm, insbesondere 0,81 nm, und 1 nm, insbesondere 0,92 nm, und der eine Höhe zwischen 0,50 nm, insbesondere 0,52 nm, und 0,80 nm, insbesondere 0,75 nm, aufweist. Damit eignet sich das Oligosaccharid insbesondere für die Einlagerung von Estern, Aldehyden, Phthalaten, Spaltprodukten aus Urethanen und aromatische Verbindungen, also primär von Verbindungen die im Herstellungsprozess des Polyurethanschaums auftreten können.
Besonders bevorzugt wird als modifiziertes cyclisches Oligosaccharid ein modifiziertes a-, ß- oder y-Cyclodextrin verwendet, da diese Cyclodextrine gut in großtechnischem Maßstab erhältlich sind, wodurch eine deutliche Kostensteigerung in der Herstellung des Formschaumelementes vermieden werden kann. Zudem ist die sterische Anpassung der Kavität dieser Moleküle einfacher durchführbar.
Es ist dabei möglich, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin schaumförmig eingesetzt oder aufgeschäumt wird, um den Schaumcharakter, d.h. die Schaumstruktur, des Polyurethanschaums nicht bzw. nur geringförmig zu veändem.
Das modifizierte cyclische Oligosaccharid kann ein Molekulargewicht zwischen 1100 g/mol und 6000 g/mol, insbesondere zwischen 1000 g/mol und 3000 g/mol, aufweisen, wodurch die Temperaturstabilität im Herstellungsprozess des Polyurethanschaums besser ist.
Das Aufschäumen des Polyurethanschaumstoffes wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 100 °C, insbesondere 100 °C, und 170 °C, insbesondere 150 °C, für die Herstellung von Blockschäumen bzw. bei einer Temperatur zwischen 20 °C, insbesondere 25 °C, und 45 °C, insbesondere 40 °C, für die Herstellung von Formschäumen durchgeführt, weil damit das Besetzen der Kavitäten mit anderen als den geruchsintensiven Molekülen reduziert werden kann.
Es ist weiters möglich, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid in einer Menge zugesetzt wird, dass ein Verhältnis der Hydroxylfunktionalität aus den Polyol(en) zu der Hyd-roxylfunktionalität aus dem Oligosaccharid zwischen 250 mg KOH/g : 50 mg KOH/g, insbesondere zwischen 150 mg KOH/g : 50 mg KOH/g, und 27 mg KOH/g : 600 mg KOH/g, N2010/26500 -7- insbesondere zwischen 27 mg KOH/g : 400 mg KOH/g, beträgt. Es kann damit eine Versteifung des Polyurethanschaums besser vermieden werden.
Vorzugsweise wird das cyclische Oligosaccharid, insbesondere das Cyclodextrin, in einem Anteil zwischen 0,5 pphp und 25 pphp (garts ger hundred parts polyol, Gewichtsteile berechnet auf 100 Gewichtsteile Polyol), insbesondere zwischen 0,9 pphp und 19 pphp, eingesetzt.
Das modifizierte cyclische Oligosaccharid kann als Suspension in dem oder einem der Polyol(e) zugesetzt werden. Dies hat den Vorteil, dass ein zusätzliches Lösungsmittel oder Suspensionsmittel zur Zudosierung des Oligosaccharids in die Reaktionsmasse für den Polyurethanschaum vermieden werden kann. Insbesondere eignet sich diese Art der Zugabe auch für schlecht lösliche Oligosaccharide. Als Nebeneffekt wird eine bessere Homogenisierung des Oligosaccharids in Bezug auf das Polyol erreicht.
Andererseits kann das modifizierte cyclische Oligosaccharid aus demselben Grund der Vermeidung einer zusätzlichen Prozesschemikalie als Lösung in dem Wasser zugesetzt werden.
Es ist aber auch möglich, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid als partikulärer Feststoff zugesetzt wird, um die für den Schäumprozess benötigte Energie zu verringern, da das Lösungsmittel oder Suspensionsmittel während des Aufschäumens oder nach dem Aufschäumen nicht wieder entfernt werden muss, wenngleich letzteres von Vorteil in Hinblick auf das Abkühlungsverhalten des Polyurethanschaums sein kann. Die Einbringung als Feststoff hat zudem den Vorteil einer höheren Umweltverträglichkeit des Verfahrens.
Das modifizierte cyclische Oligosaccharid kann mit einer Partikelgröße zwischen 5 pm und 100 pm, insbesondere zwischen 12 pm und 60 pm, eingesetzt werden, um damit dessen Homogenisierbarkeit zu verbessern.
Es ist auch möglich, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid mit zumindest einem Wirkstoff beladen ist, sodass also mit einem Herstellungsschritt nicht nur geruchsintensive Moleküle gebunden werden sondern gleichzeitig eine Geruchsverbesserung oder eine Geruchsbeeinflussung des Formschaumelementes erreicht werden kann. Zudem ist es damit aber auch möglich, andere Wirkstoffe, die nicht auf die Verbesserung des Geruchs N2010/26500 des Formschaumelementes abzielen, ohne zusätzlichen Herstellungsschritt in den Polyurethanschaum einzubringen.
Bevorzugt kann dabei der Wirkstoff ausgewählt sein aus einer Gruppe umfassend Insektizide, vor allem wirksam gegen Arthropoden, wie Bettwanzen oder Milben, medizinische Wirkstoffe, und Duftstoffe.
Die Duftstoffe können ausgewählt sein aus einer Gruppe umfassend Stoffe mit zitrusarti-gem Geruch, biumenartigem Geruch, Frische-Geruch, Geranium-artigen Geruch, weintraubenartigem Geruch, grapefruitartigem Geruch, grasartigem Geruch, grüner Note, kräuterartigem Geruch, lavendelartigem Geruch, zitronenartigem Geruch, Minze-artigem Geruch, Orangenschalen-artigem Geruch, Pfefferminze-artigem Geruch, Kiefer-artigem Geruch, Rosen-artigem Geruch, Grüne Minze-artigem Geruch, holzartigem Geruch, sowie Mischungen daraus.
Zum besseren Verständnis der Erfindung wird diese anhand der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert.
Bekannterweise werden Polyurethanschäume aus einem oder einem Gemisch von zumindest zwei Isocyanat(en) mit einer NCO-Funktionalität von 2 oder größer, beispielsweise TDI (Toluol-2,4-diisocyanat) oder MDI ((Diphenylmethandiisocyanat), gegebenenfalls eingesetzt als Präpolymer, einem oder einem Gemisch von mehreren Polyol(en) mit einer OH-Funktionalität von 2 oder größer, beispielsweise einem Polyetherpolyol oder einem Polyesterpolyol, sowie Wasser als Basiskomponenten für den Polyurethanschaum, sowie einem oder mehreren Hilfsstoffen, wie beispielsweise einem Katalysator bzw. Aktivator, einem Entschäumer, Farbmittel, etc., hergestellt. Umfassende Beispiele hierfür sind beispielsweise in den einleitend zum Stand der Technik genannten Druckschriften enthalten, sodass diesbezüglich darauf verwiesen sei, um nicht unnötigerweise den Stand der Technik zu wiederholen. Dieser Stand der Technik gehört daher in dem genannten Umfang zum Inhalt vorliegender Beschreibung.
Das zumindest eine Isocyanat und das zumindest eine Polyol werden vorzugsweise in einem Anteil zugesetzt, dass eine Verhältnis der Anzahl an NCO/OH in einem Bereich zwischen 0,95:1, insbesondere 0.98:1, und 1,20:1, insbesondere 1,15:1, erhalten wird. N2010/26500 -9-
Prinzipiell ist es auch möglich, Abfallschaumstoffe insbesondere aus Polyurthanweich-schaumstoffen, in partikulärer Form einzusetzen und mit Neuschaum zu einem so genannten Verbundschaumstoff zu verbinden.
Unter einem Polyurethanschaumstoff wird im Sinne der Erfindung insbesondere ein offen-zeiliger Polyurethanweichschaumstoff verstanden mit einer Rohdichte nach EN ISO 845 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 15 kg/m3, insbesondere 20 kg/m3, und einer oberen Grenze von 130 kg/m3, insbesondere 60 kg/m3, und einer Härte nach DIN EN 3386von maximal 6,5 kPa, insbesondere maximal 6 kPa, verstanden, wie er üblicherweise in den voranstehend genannten Produkten, insbesondere in Matratzen, Verwendung findet.
Gemäß der Erfindung ist vorgesehen, dass für die Herstellung des Polyurethanschaums zumindest ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, das eine Hydroxyl-zahl von maximal 600 mg KOH/g, insbesondere zwischen 50 mg KOH/g und 370 mg KOH/g, nach DIN 53240 aufweist, um damit geruchsintensive Verbindungen, die während des Schäumprozesses entstehen und/oder als Verunreinigungen in den eingesetzten Edukten enthalten sind, zu maskieren. Gegebenenfalls kann auch eine Mischung aus zumindest zwei unterschiedlich modifizierten cyclischen Oligosacchariden eingesetzt werden, um damit unterschiedliche Geruchsstoffe selektiver maskieren zu können.
Insbesondere werden mit dem(den) modifizieren cyclischen Oligosaccharid(en) Ester, beispielsweise Methyl 2-ethylhexanoat, und/oder Aldehyde, beispielsweise Butanal oder 2-Methyi-2-pentenal, und/oder Phthalate, beispielsweise Benzylbutylphtalat, und/oder Spaltprodukte aus Urethanen, und/oder aromatische Verbindungen, beispielsweise m-oder p-Xylen, maskiert.
Als cyclisches Oligosaccharid wird insbesondere a- und/oder ß- und/oder γ-Cyclodextrin verwendet, wobei bevorzugt ß-Cyclodextrin eingesetzt wird.
Zur Modifikation kann das unmodifizierte oder bereits modifizierte - es sind auch Mehrfachmodifikationen möglich, die gegebenenfalls gleichzeitig erfolgen können - insbesondere mit Acetylchlorid oder Dimethylsulfat,umgesetzt werden, entsprechend (A. A. Sutyagin, et al;„Regioselective Acetylation of b-Cyclodextrin&quot;; Russian Journal of General Chemistry; (72); 2002; 147-150 bzw. Peter Bako et al; “Methylation cf cyclodextrins by phase-transfer catalysis”; Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry; (18); 1994; 307-314). Es werden damit cyclische Oligosaccharide hergestellt, deren freie N2010/26500 » * * • 4 - 10-
OH-Gruppen zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber den Iso-cyanatgruppen der eingesetzten Isocyanate inert sind, sodass eine Reaktion und Vernetzung der Oligossacharide mit den Isocyanten nur teilweise stattfindet. Vorzugsweise werden methylierte, acetylierte oder sylierte cyclische Oligosaccharide durch diese Modifikation hergestellt. Generell können als chemische Gruppen die voranstehend genannten verzweigte (auch cyclische, gesättigt oder ungesättigt) oder unverzweigte (gesättigte oder ungesättigte) C1-C10 Alkylgruppen verwendet werden, insbesondere Methylgruppen, Cyclohexylgruppen, (iso)-Butylgruppen, (iso)-Hexenylgruppen, verzweigte (auch cyclische, gesättigt oder ungesättigt), und/oder unverzweigte (gesättigte oder ungesättigte) C1-C10 Alkoxygruppen und deren Isomere, wie beispielsweise Methoxygruppen, Ethoxygruppen, Heptenoxygruppen, Cyclohexannoxygruppen, (iso)-Propoxygruppen, (iso)-Nonoxygruppen, (iso)-Decoxyguppen, verzweigte (auch cyclische, gesättigt oder ungesättigt) oder unverzweigte (gesättigte oder ungesättigte) C1-C10 Carbonsäuren sowie deren Isomeren (z.B. Ethan-, Ethen-, Propan-, (iso)Butan-, (iso)Octan- oder (iso)Decan- sowie Cyclohexansäure.
Des Weiteren können auch Ether die aus der Reaktion der Cyclodextrin OH Gruppen mit verzweigten oder unverzweigten, aromatischen oder aliphatischen (gesättigt oder auch ungesättigt) Silylalkylhalogenide wie beispielsweise Triisopropylsilylchlorid, t-Butyldimethylsilylchlorid t-Butyldiphenylsilylchlorid, erhalten werden, eingesetzt werden.
Generell sei bezüglich der verwendbaren Verbindungen bzw. Gruppen auf die voranstehenden Ausführungen verwiesen.
Die Umsetzung der Hydroxygruppen des cyclischen Oligosaccharids erfolgt vorzugsweise bis zu einem Umsetzungsgrad von zumindest 50 %, vorzugsweise zumindest 60 %, bezogen auf die gesamte Anzahl an Hydroxygruppen im Oligosaccharid. Beispielsweise kann die Acetylierung bis zu einem Umsetzungsgrad von 66 % bis 96 % erfolgen. Generell ist eine möglichst vollständige Inertisierung der Hydroxylgruppen zu bevorzugen, wobei allerdings eine 100 %-ige Umsetzung vermieden werden sollte, wenn das cyclische Oligosaccharid kovalent in den Polyurethanschaum eingebunden werden soll. Letztere Ausführungsvartante ist die bevorzugte im Rahmen der Erfindung. In diesem Fall sollte der Umsetzungsgrad maximal 96 %, insbesondere maximal 88 %, betragen. Der Grad der Inertisierung kann z.B. im Falle der Acetylierung über Säurefänger und Menge des Acety-lierungsmlttels geregelt werden. N2010/26500 - 11 - * I*· • φ * * • * * «
Neben der reinen Blockierung der Hydroxylgruppen gegen eine Reaktion mit den Iso-cyanantgruppen kann die Modifizierung auch dazu dienen, um die Größe der Kavität des cyclischen Oligosaccharids, insbesondere des Cyclodextrins, an das oder die einzula-gernde(n) Molekül anzupassen, insbesondere an die voranstehend genannten Verbindungen, Unter dem Begriff „Kavität&quot; wird dabei der Raum verstanden, der von dem cyclischen Oligosaccharid umschlossen wird, also beispielsweise der bei Cyclodextrinen bekannte, im weitesten Sinne als konisch zu bezeichnende Hohlraum. Es hat sich nämlich also vorteilhaft herausgestellt, wenn in Hinblick auf die einzulagernden Zielsubstanzen ein Oligosaccharid verwendet wird, dessen Kavität möglichst an die Größe des Zielmoieküls angepasst ist. Insbesondere wird dabei ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid mit „konusförmiger“ Struktur eingesetzt, dessen Konus (Kavität) einen oberen Durchmesser zwischen 0,045 nm, insbesondere 0,47 nm, und 0,53 nm, insbesondere 0,51 nm, sowie einen unteren Durchmesserzwischen 0,35 nm insbesondere 0,37 nm,und 0,47 nm, insbesondere 0,44 nm, bzw. dessen Konus einen oberen Durchmesser zwischen 0,83 nm, insbesondere 0,86 nm, und 1,3 nm, insbesondere 1,11 nm, sowie einen unteren Durchmesser zwischen 0,75 nm, insbesondere 0,81 nm, und 1 nm, insbesondere 0,92 nm, und der eine Höhe zwischen 0,50 nm, insbesondere 0,52 nm, und 0,80 nm, insbesondere 0,75 nm, aufweist.
Zur Einstellung der Größe der Kavität des cyclischen Oligosaccharids ist es von Vorteil, wenn dessen freie Hydroxylgruppen, zumindest teilweise mit im Vergleich zur Hydroxylgruppe größeren Gruppen versehen werden.
Nachdem das Oligosaccharid unter die allgemeine Gruppe „Polyole“ fällt, ist es möglich, dass ein Teil des zumindest einen weiteren, primär verwendeten, voranstehend genannten Polyols zur Herstellung des Polyurethanschaums durch das cyclische Oligosaccharid ersetzt wird. Dabei kann das modifizierte cyclische Oligosaccharid in einer Menge zugesetzt werden, dass ein Verhältnis der Hydroxylfunktionalität aus den neben dem Oligosaccharid weiters in der Rektionsmischung vorhandenen Polyolfen) zu der Hydroxylfunktionalität aus dem Oligosaccharid zwischen 250 mg KOH/g : 50 mg KOH/g und 27 mg KOH/g : 600 mg KOH/g, insbesondere zwischen 150 mg KOH/g : 50 mg KOH/g und 27 mg KOH/g : 400 mg KOH/g, nach DIN 53240 beträgt.
Bezüglich der prinzipiellen Herstellung von Polyurethanschäumen und insbesondere auch in Hinblick auf die verwendeten Schäumungsanlagen sei auf den Stand der Technik verwiesen, der in diesem Umfang Teil vorliegender Beschreibung ist. N2010/26500 t · Mit Ι· V· M tt 4 4*4 4« · 4 » · • «4 4 * · ·ί · · « 4 • · * I * 4 · 4 • 4 · · · 4 | « *4 -12-
Das cyclische Oligosaccharid kann auf mehrere Wege in die Reaktionsmischung zur Herstellung des Polyurethanschaums eingebracht werden. Einerseits besteht die Möglichkeit, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid als Suspension in dem oder einem der weiters der Reaktionsmischung zugesetzten Polyol(e) zugegeben wird. Anderseits kann das modifizierte cyclische Oligosaccharid als Lösung in dem Wasser, das beim Aufschäumen zur Erzeugung des C02 verwendet wird, zugesetzt werden. Das modifizierte cyclische Oligosaccharid kann aber auch als partikulärer Feststoff zugesetzt werden. In letzterem Fall ist es von Vorteil, wenn das modifizierte cyclische Oligosaccharid mit einer Partikelgröße zwischen 5 pm und 100 pm, insbesondere zwischen 12 pm und 60 pm, eingesetzt wird.
Es ist aber auch möglich, dass das cyclische Polysaccharid, insbesondere das Cyclodext-rin, auf einem (inerten) Träger als Beschichtung aufgebracht in den Polyurethanschaumstoff eingebracht wird. Es ist damit eine Verbesserung der Effizienz bezogen auf die eingesetzte Menge des cyclischen Polysaccharids erreichbar.
Die Herstellung des Polyurethanschaumstoffs wird bei Blockschaumstoffen vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 100 °C und 170 °C, insbesondere zwischen 100 °C und 150 °C, durchgeführt. Bei Formteilen beträgt die Temperatur 20-40°C.Es besteht weiters die Möglichkeit, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin schaumförmig eingesetzt oder ebenfalls aufgeschäumt wird.
Das Molekulargewicht des verwendeten modifizierte cyclischen Oligosaccharids kann zwischen 1000 g/mol und 6000 g/mol, insbesondere zwischen 1000 g/mol und 3000 g/mol, betragen.
Es besteht weiters die Möglichkeit, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid mit zumindest einem Wirkstoff beladen eingesetzt wird. Der Wirkstoff ist dabei insbesondere ausgewählt aus einer Gruppe umfassend Insektizide, vor allem wirksam gegen Arthropoden, wie Bettwanzen oder Milben, medizinische Wirkstoffe, und Duftstoffe.
Die Duftstoffe können ausgewählt sein aus einer Gruppe umfassend Stoffe mit: (a) zitrusartigem Geruch, wie vorzugsweise Unalylpentanoat, Heptanal, Linalylisopen-tanoat dodecanal, Linalylformiat, α-p-Dimethylstyrol, p-Cymenol, Nonanal, ß-Cubebene, (Z)- Limonenoxid, cis-6-Ethenyltetrahydro-2,2,6-trimethy!pyran-3-ol, cis-Pyranoidlinalooloxid, Dihydrolinalool, 6(10)-Dihydromyrcenol, Dihydromyrcenol, ß- N2010/26500 • i #» - 13 - • t *# in· m* * * · · · i • · • · • · • · I * »ft»* • · i t m * · · · * · m
Farnesen, (Z)-ß-Farnesen, (Z)- Ocimen, (E)-Limonenoxid, Dihydroterpinylacetat, (+)-Limonen, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran und/oder p-Cymen oder (b) blumenartigem Geruch, wie vorzugsweise Benzylalkohol, Phenylessigsäure, Tride-canal, p-Anisylalcohol, Hexanol, {E,E)-Farnesylaceton, Methylgeranat, trans-Crotonaldehyd, Tetradecylaldehyd, Methylanthranilat, Linalooloxid, Epoxylinalool, Phytol, 10-epi-y-Eudesmol, Neroloxid, Ethyldihydrocinnamat, γ-Dodecalacton, Hexadecanol, 4-Mercapto-4-methyl-2- pentanol, (Z)-Ocimene, Cetylalkohol, Nerolidol, Ethyl-(E)-cinnamat, Elemicin, Pinocarveol, α-Bisabolol, (2R,4R)-Tetrahydro-4-methyl-2-(2-methyl-1-propenyl)-2H-pyran, (E)-Isoelemicin, Methyl-2- methylpropanoat, Trimethylphenylbutenon, 2-Methylanisol, ß-Farnesol, (E)- Isoeugenol, Nitro-phenylethan, Ethylvanillat, 6-Methoxyeugenol, Linalool, ß-lonon, Trimethylphenylbutenon, Ethylbenzoat, Phenylethyl-benzoat, Isoeugenol und/oder Acetophenone oder (c) Frische-Geruch, wie vorzugsweise Methylhexanoat, Undecanon, (Z)-Iimonenoxid, Benzylacetat, Ethylhydroxyhexanoat, Isopropylhexanoat, Pentadecanal, ß-Elemene, α -Zingiberene, (E)-Limonenoxid, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Menthon, Piperiton, (E)-3-Hexenol und/oder Carveol oder (d) Geranium-artigen Geruch, wie vorzugsweise Geraniol, (E,Z)-2,4-Nonadienal, Octadi-enon und/oder o-Xylen oder (e) weintraubenartigem Geruch, wie vorzugsweise Ethyldecanoat und/oder Hexanon oder (f) grapefruitartigem Geruch wie vorzugsweise (+)-5,6-Dimethyl-8-isopropeny!bicyclo[4.4.0]dec-1- en-3-on und/oder p-Menthenethiol oder (g) grasartigem Geruch, wie vorzugsweise 2-Ethylpyridin, 2,6-Dimethylnaphthalen, Hexanal und/oder (Z)-3-Hexenol oder (h) grüner Note, vorzugsweise 2-Ethylhexanol, 6-Decenal, Dimethylheptenal, Hexanol, Heptanol, Methyl-2-butenal, Hexyloctanoate, Nonansäure, Undecanon, Methylgeranat, Isobornylformiate, Butanal, Octanal, Nonanal, Epoxy-2-decenal, cis-Linalool, Pyranoxid, Nonanol, ß, γ-Dimethylallylalkohol, (Z)-2-penten-1-ol, (Z)-3-hexenylbutanoat, Isobutylthia-zol, (E)-2-nonenai, 2- Dodecenal, (Z)-4-Decenal, 2-Octenal, 2-hepten-1-al, Bicyclogerma- N2010/26500 - 14- crene, 2-Octenal, α -Thujene, (Z)-ß-Farnesene, (-)-y-Elemene, 2,4-Octadienal, Fucoserra-ten, Hexenylacetat, Geranylaceton, Valencene, ß-Eudesmol, 1-Hexenol, (E)-2-Undecenal, Artemisia keton, Viridiflorot, 2,6-Nonadienal, Trimethylphenylbutenon, 2,4-Nonadienal, Butylisothiocyanat, 2-Pentanol, Elemol, 2-Hexenai, 3-Hexenal, (+)-(E)-Limonenoxid, cis-Isocitral, Dimethyloctadienal, Bornylformiat, Bornylisovalerat, Isobutyraldehyd, 2,4-Hexadienal, Trimethylphenylbutenon, Nonanon, (E)-2- Hexenal, (+)-cis-Rosenoxide, Men-thone, Coumarin, (Epoxymethylbutyl)-methylfuran, 2- Hexenol, (E)-2-hexenot und/oder Carvylacetat oder (i) kräuterartigem Geruch, vorzugsweise Octanon, Hexyloctanoat, Caryophyllenoxide, Methylbutenol, Safranal, Benzylbenzoat, Bornylbutyrat, Hexylacetat, ß-Bisabolol, Piperitol, ß-Selinene, α -Cubebene, p-Menth-1-en-9-ol, T-muurolol, (-)-Cubenol, Levomenol, Oci-mene, α -Thujene, p-Menth-1-en-9-yt acetat, Dehydrocarveol, Artemisia alkohol, y-Muurolene, Hydroxypentanon, (Z)-Ocimene, ß-Elemene, δ-Cadinol, (E)-ß-Ocimene, (Z)-Dihydrocarvone, α -Cadinol, Calamenen, (Z)-Piperitol. Lavandulol, ß-Bourbonene, (Z)-3-Hexenyl-2-methylbutanoat, 4-(1-Methylethyl)- benzenemethanol, Artemisia keton, Methyl· 2-butenol, Heptanol, (E)-Dihydrocarvon, p-2- Menthen-1-ol, α-Curcumene, Spathulenol, Sesquiphellandren, Citronellylvalerat, Bornylisovalerat, 1 ,5-Octadien-3-ol, Methylbenzoat, 2,3,4,5-Tetrahydroanisol und/oder Hydroxycalamenen oder 0 lavendelartigem Geruch, vorzugsweise Linalylvalerate und/oder Linalool oder (k) zitronenartigem Geruch, vorzugsweise Neral, Octanal, δ-3-Carene, Limonen, Geranial, 4-Mercapto-4-methyl-2-pentanol, Citral, 2,3-Dehydro-1 ,8-cineol und/oder σ-Terpinen oder (l) Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Menthone, Ethylsalicylat, p-Anisaldehyd, 2,4,5,7-Tetrahydro-3,6-dimethyl-benzofuran, Epoxy-p-menthene, Geranial, (Methylbutenyl)- me* thylfuran, Dihydrocarvylacetat, ß-Cyclocitral, 1 ,8-Cineol, ß-Phellandrene, Methylpen-tanon, (+)-Limonen, Dihydrocarveol (-)-Carvon, (E)-p-Mentha-2,8-dien-1-ol, Isopu-legylacetat, Piperiton, 2,3-Dehydro-1,8-cineol, α-Terpineoi, DL-Carvon und/oder a-Pheflandrene oder (m) Orangenschalen-artigem Geruch, vorzugsweise Decana! und/oder ß-Carene oder (n) Pfefferminze-artigem Geruch, vorzugsweise Methylsalicylat und/oder I-Menthol oder N2010/26500 - 15- (o) Kiefer-artigem Geruch, vorzugsweise α-p-Dimethylstyrol, ß-Pinene, Bornylbenzoat, δ-Terpinen, Dihydroterpinylacetat und/oder σ-Pinen oder (p) Rosen-artigem Geruch, vorzugsweise ß-Phenethylacetat, 2-Ethylhexanol, Ge-ranylvalerat, Geranylacetat, Citronellol, Geraniol, Geranylbutyrat, Geranylisovalerat, Cit-ronellylbutyrat, Citronellylacetat, Isogeraniol, Tetrahydro-4-methyi-2-(2-methyl-1-propenyl)-2,5-cis-2H-pyran, Isogeraniol, 2-Phenylethylalkohol, Citronellylvalerat und/oder Citronellylisobutyrat, oder (q) Grüne Minze-artigem Geruch, vorzugsweise Carvylacetate und/oder Carveol, oder (r) holzartigem Geruch, vorzugsweise α-Muurolene, Cadina-1 ,4-dien-3-ol, Isocaryophyl-lene, Eudesmol, a-lonon, Bornylbutyrat, (E)-a-Bergamoten, Linalooloxid, Ethylpyrazin, 10-epi-y-Eudesmol, a-lonon, Bornylbutyrat, Germacrene B, trans-Sabinenhydrat, Dihydrolina-lool, Isodihydrocarveol, ß- Farnesene, ß-Sesquiphel!andren, δ-Elemene, a-Calacorene, Epoxy-ß-ionon, Germacrene D, Bicyclogermacrene, Alloaromadendrene, α-Thujene, oxo-ss-lonon, y-Elemene. γ-Muurolene, Sabinene, α-Guaiene, a-Copaene, γ-Cadinene, Nero-lidol, ß-Eudesmol, a- Cadinol, γ-Cadinene, 4,5-Dimethoxy-6-(2-propenyl)-1,3-benzodioxol, α-Gurjunen, Guaiol, a-Farnesene, γ-Selinene, 4-(1-Methylethyl)-benzenemethanol, Perillen, Elemol, α-Humulene, ß-Caryophyllene und/oder ß-Guaiene sowie Mischungen aus diesen Verbindungen,
Im Folgenden werden einige Ausführungsbeispiele wiedergegeben. Dabei sind sämtliche Angaben in den Tabellen in pphp, wie voranstehend definiert, zu verstehen. 1. Modell- bzw, Referenzschäumung:
Diese Formulierungen wurden auf Basis von „Referenzschäumen&quot; entwickelt, und durchgeführt. Bei den Referenzschäumen wurden die folgenden Bedingungen/Rohmaterialien gewählt:
Beispiel A: Formulierungen der Modell- bzw, Referenzschäumung mit Glycerinpropoxylat (Mn: -2800 g/mol) N2010/26500 -16- 1 2 3 4 5 2-Di methylami noethanol 0,13 0,13 0,13 0,13 0,12 Niax@ Silicone L-820 und DABCO DC-5906 0,64 0,68 0,67 0,65 0,63 Wasser 2,51 2,54 2,48 2,36 2,29 Cyclodextrin [methyliert, OH-Zahl (OHZ) = 374] 0,00 1,55 3,02 4,42 5,50 Glycerin Propoxylat [Mn~2800 g/mol] 64,83 62,03 60,51 59,61 58,24 Zinn-Oktanoat 0,13 0,14 0,12 0,13 0,13 TDI 80 31,75 32,92 33,07 32,70 33,08 Komponenten 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 Für die Laborschäumungen wurden die Komponenten in der Reihenfolge der Auflistung (Tabelle oben) in 60 ml Polypropylen (PP)-Zentrifugenröhrchen eingewogen und jeweils nach Einbringung der einzelnen Komponenten durch Schütteln homogenisiert. Nach Beendigung der TDI 80 Zugabe wurde die Mischung abermals homogenisiert und zügig in das Schäumungsgefäß überführt. Die Schäumung begann nach kurzer Verzögerung, und der Weichschaumstoff Körper erhielt nach etwa 30 Sekunden sein finales Volumen.
Beispiel B) Formulierungen der mit industriellen Rohstoffen durchgeführten Schäumungen. 6 7 8 9 10 tert Amin, MW= 160,3 g/mol 0,11 0,11 0,11 0,11 0,10 Triethylenediamin 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 N2010/26500 - 17- ·♦·« · · * · · e • ·· · * · · · · · * · · « * ♦ · · ·
Silikon/Polyether Copolymer 0,22 0,22 0,21 0,21 0,20 Polyalkylenoxidmethylsiloxan Copolymer 0,35 0,34 0,33 0,33 0,32 Wasser 2,61 2,61 2,54 2,37 2,42 Cyclodextrin (methyliert, OH Zahl =374) 0,00 1,55 3,02 4,44 5,77 Polyol (OHZ= 47) 24,53 23,89 23,29 22,78 22,21 Dispersion eines anorganischen Füllstoffs in Polyol (OHZ = 32) 17,21 16,76 16,33 15,97 15,58 Dispersion von Styrolacrylnitril (SAN) in Polyol (OHZ =44) 21,98 21,41 20,87 20,41 19,90 Zinn-Octoat 0,29 0,28 0,27 0,27 0,26 TDI 80 32,63 32,77 32,96 33,07 33,17 Komponenten 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Beispiel 1: Kaltschaum mit 5pphp eines methylierten Cyclodextrins eingebracht als Polyolsuspension pphp 9 OH Zahl Beschreibung 41 123 28 Trifunktionelles Polyetherpolyol (enthält zusätzlich 5pphp(15g) methyliertes Cyclodextrin, OHZ=374) 40 120 30 sorbitolbasiertes Polyol 9 27 32 Dispersion eines anorganischen Füllstoffs in Polyol 10 30 19 Melamin in Polyetherpolyol N2010/26500 - 18- 0,15 0,45 Harnstoff/ carbamatbasiertes Amin 0,15 0,45 org. modifiziertes Polysiloxan 1,5 4,5 Wässrige Harnstofflösung 1,25 3,75 1275 wässrige Sorbitollösung 0,25 0,75 1520 Glycerin 1,13 3,39 Wasser 0,5 1,5 Zinnoctoat 35,19 105,57 TDI 65
Die Amine und die Silikone (Aktivatormischung) werden eingewogen und nach der Zugabe aller Polyole (inkl. dem, in welchem das Cyclodextrin dispergiert ist) gut gemischt. Im nächsten Schritt wird das Wasser hinzugefügt und gut homogenisiert. Danach wird das Zinnoctoat eingewogen und erneut gerührt. Abschließend wird die benötigte Menge an T80 unter Rühren hinzugefügt und die Mischung in eine bereitstehende Form gegossen.
Mechanische Eigenschaften eines nach Beispiel 1 hergestellten Schaums:
Stauchhärte 40% nach ISO 3386 [kPa] Elastizität nach EN 53573 [%] Rohdichte nach EN ISO 845 [kg/m3] 5,2 35 37,2
Beispiel 2: Normalschaum mit 1,6 pphp eines methylierten Cyclodextrins (OH Z= 374), eingebracht in Form einer wässrigen Lösung. N2010/26500 PPhp g OH Zahl 0,1 0,15 Triethylenediamin 0,18 0,27 Tert, Amin MW=160,3 g/mo! 0,55 0,83 Polyalkylenoxidmethylsiloxan Copolymer 0,35 0,53 Silikon/Polyether Copolymer 38,5 57,75 48 Polyetherpolyol 27 40,50 32 Dispersion eines anorganischen Füllstoffs in Polyol 34,5 51,75 33,5 Dispersion von Styrolacrylnitril (SAN) in Polyol 0,45 0,68 Zinnoctoat 4,07 6,11 1,59 pphp (2,38g) eines methylierten Cyclodextrins (OHZ=374) in Form einer 30 Gew% wässrigen Lösung 62,78 94,17 TDI 80
Die Amine und die Silikone (Aktivatormischung) werden eingewogen und nach der Zugabe der Polyolel bis 3 gut gemischt. Im nächsten Schritt wird das Wasser (enthält 30 Gew.-% methyliertes Cyclodextrin) hinzugefügt und gut homogenisiert. Danach wird das Zinnoctoat eingewogen und erneut gerührt. Abschließend wird die benötigte Menge an T80 unter Rühren hinzugefügt und die Mischung in eine bereitstehende Form gegossen.
Typische mechanische Eigenschaften eines nach Beispiel 2 hergestellten Schaums:
Stauchhärte 40% nach ISO 3386 [kPa] Elastizität nach EN 53573 E%] Rohdichte nach EN ISO 845 [kg/m3] 6,96 42 23,47 N2010/26500 -20-
Beispiel 3: Kaltschaum mit 5php eines acetylierten Cyclodextrins {eingebracht als Feststoff) phb 9 OH Zahl Beschreibung 22 66 28 Glycerin basiertes Polyetherpolyol 17 51 27 Dispersion von 25% Styrolacrylnitril (SAN) in Polyol 35 105 28 Sorbitol basiertes Polyol 9 27 32 Dispersion eines anorganischen Füllstoffs in Polyol 7 21 34 Dispersion von 40% Styrolacrylnitril (SAN) in Polyol 10 30 29 Melamin in Polyetherpolyol 5 15 193 Acetyliertes Cyclodextrin 0,1 0,3 Harnstoff/ carbamatbasiertes Amin 0,15 0,45 Org. modifiziertes Polysiloxan 1.5 4,5 Wässrige Harnstofflösung 0,65 1,95 1275 70%-ige wässrige Sorbitollösung 1 3 1520 Glycerin 0,88 2,64 Wasser 0,45 1,35 Zinnoctoat 35,56 104,85 TDI 80
Die Polyole , Glycerin und Sorbitol werden der Reihe nach eingewogen. Danach wird unter Rühren die benötigte Cyclodextrinmenge zudosiert. Im nächsten Schritt erfolgt die Zugabe der Aktivatomnischung (Amin, Harnstoff, Silikon). Nach Zugabe des Wassers wird N2010/26500 -21 - erneut dispergiert. Nach Zugabe des Zinnoctoats wird abschließend unter Rühren das T80 zudosiert.
Typische mechanische Eigenschaften eines nach Beispiel 3 hergestellten Schaums:
Stauchhärte 40% nach ISO 3386 [kPa] Elastizität nach EN 53573 [%] Rohdichte nach EN ISO 845 [kg/m3] [kg/m3] 8,72 33 39,5
Geruchstest:
Zur Bestimmung des Geruch-Adsorptionsverhaltens von mit modifiziertem Cyclodextrin modifizierten Polyurethanweichschaumstoffen wurde ein Geruchstest durchgeführt. Aufgrund der Tatsache, dass das Geruchsempfinden stark von der Konzentration der Geruchsstoffe abhängt, werden jeweils gleichgroße Proben der Schaumstoffe ausgeschnitten und für den Test auf Porzellanteller aufgelegt. Den Evaluatoren werden 6 Proben mit unterschiedlichem Gehalt an Cyclodextrin gereicht (Modellschäume 6, 7, 8, 9, 10, (Zusammensetzung und Herstellung siehe Ausführungsbeispiel B), sowie als Referenzschaum ein unmodifizerter Schaumstoff, der bereits eine Woche früher geschäumt wurde, und somit längere Zeit Geruchsstoffe abgeben konnte) und eine einheitliche Instruktion zum Bewertungssystem und dem Verfahren der Geruchsevaluierung gegeben. Nachdem die Testpersonen die Intensität der Gerüche der Schaumstoffe festgestellt haben, folgt eine Reihung nach der subjektiven Empfindung der Geruchsstärke. Ein Schaum mit der geringsten Geruchsintensität wird mit 0 und mit der stärksten mit 5 bewertet, entsprechend dem steigenden Geruch. Zum Neutralisieren der einseitigen Geruchsempfindung wurden den Evaluatoren Kaffeebohnen gereicht. Der Test wurde stets als Einzelbefragung durchgeführt und es wurde darauf geachtet werden, Informationen und externe Einflüsse wie Licht und Lärm konstant zu halten.
Von den 20 befragten Testpersonen gaben 11 an bei der Weichschaumstoffprobe ohne Cyclodextrin-Dotierung die stärkste Geruchsbelastung festzustellen, wohingegen die Probe Nr. 10 (s.o.) bei 10 Beurteilem die geringste Geruchsbelastung aufweist, (siehe nachstehende Tabelle) N2010/26500 -22- ·»·· * I · · · » « · » · *·» * · » ·**· « * * m 6 4 4 2 4 4 4 0 4 2 2 3 1 4 4 3 2 4 3 4 4 Σ 62 7 3 0 1 2 3 2 1 1 3 0 2 4 3 1 2 1 3 4 0 1 Σ 37 8 1 2 4 1 1 1 3 2 4 1 1 0 1 2 4 4 2 2 3 2 Σ 41 9 2 3 0 3 2 3 4 0 0 3 4 3 2 3 0 0 1 1 2 3 Σ 39 10 0 1 3 0 0 0 2 3 1 4 0 2 0 0 1 3 0 0 1 0 Σ 21
Interpretation:
Augenscheinlich ist weiters, dass die undotierte Probe mit 62 von 200 Gesamtpunkten (31%) die geruchsintensivste Probe darstellt.
Bei der Probe Nr. 10 konnte festgestellt werden, dass sie mit 21 von 200 Gesamtpunkten (10,5 %) die am wenigsten geruchsintensive Probe ist.
Auffallend ist die Tatsache, dass die Geruchsbelastung bei dem modifizierten Polyurethan-Weichschaumstoff mit 5 Gew. % Cyclodextrin bezogen auf die Polyolkomponente eine im Gegensatz zum Modellschaum verringerte Adsorptionsleistung erkennbar ist.
Vergleich der Stauchhärte modifizierter Cyclodextrine unterschiedlicher OH Zahl (je 2,5 pphp). OH Zahl Stauchhärte 40% nach ISO 3386 [kPa] Schaum ohne Cyclodextrin 4,85 193 5,9 374 6,5 1035 6,8 N2010/26500 -23- • * a « · « · · ♦ * f * · · · « ·· * · · ··*· · · · «
Es kann beobachtet werden, dass durch eine kleinere OH Zahl die Zunahme der Stauchhärte im Vergleich zu einem Schaum ohne Cyclodextrin reduziert wird.
Aufgrund des Preises, der Verfügbarkeit und der universellen Einlagerungseigenschaften wird vorzugsweise wird ein ß-Cyclodextrin eingesetzt.
Generell kann das cyclische Oligosaccharid, insbesondere das Cyclodextrin in dem Formschaumelement in einer Konzentration von maximal 25 pphp, insbesondere zwischen 0,5 pphp und 25 pphp, enthalten sein.
Vorzugsweise wird das cyclische, modifizierte Oligosaccharid als Feststoff- Dispergierung eingesetzt.
Die Ausführungsbeispiele beschreiben mögliche Ausführungsvarianten des Verfahrens zur Herstellung des Formschaumelementes, wobei an dieser Stelle bemerkt sei, dass die Erfindung nicht auf die speziell dargestellten Ausführungsvarianten derselben eingeschränkt ist, sondern vielmehr auch diverse Kombinationen der einzelnen Ausführungsvarianten untereinander möglich sind und diese Variationsmöglichkeit aufgrund der Lehre zum technischen Handeln durch gegenständliche Erfindung im Können des auf diesem technischen Gebiet tätigen Fachmannes liegt. N2010/26500

Claims (28)

  1. -1 - Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung eines Formschaumelements für eine Polsterung, eine Matratze, einen Teppich, ein Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oder ein Möbel, basierend auf einem Polyurethanschaumstoff, der durch Umsetzung von mehreren Komponenten umfassend zumindest ein Isocyanat, zumindest einem Polyol und Wasser gebildet wird, wobei weiter zumindest ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid zugesetzt wird, das ein Kavität aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl zwischen 50 mg KOH/g und 370 mg KOH/g aufweist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch t oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen freie Hydroxylgruppen zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber Isocyanatgruppen inert sind.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die inerten Gruppen ausgewählt werden aus einer Gruppe umfassend Alkylgruppen, Alkyloxygrup-pen, Estergruppen, Silylethergruppen, Tosylate.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen freie Hydroxylgruppen zumindest zu 50 % inertisiert sind.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid eingesetzt wird, dessen Konus einen oberen Durchmesser zwischen 0,045 nm und 0,53 nm sowie einen unteren Durchmesser zwi- N2010/26500 -2- schen 0,35 nm und 0,47 nm bzw. dessen Konus einen oberen Durchmesser zwischen 0,83 nm und 1,3 nm sowie einen unteren Durchmesser zwischen 0,75 nm und 1 nm und der eine Höhe zwischen 0,50 nm und 0,80 nm aufweist.
  7. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als modifiziertes cyclisches Oligosaccharid ein modifiziertes a-, ß- oder γ-Cyclodextrin verwendet wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin schaumförmig eingesetzt oder aufgeschäumt wird.
  9. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid mit einem Molekulargewicht zwischen 1100 g/mol und 6000 g/mol eingesetzt wird.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufschäumen des Polyurethanschaumstoffes bei einer Temperatur zwischen 100 °C und 170 °C für die Herstellung von Blockschäumen bzw. bei einer Temperatur zwischen 20 °C und 45 °C für die Herstellung von Formschäumen erfolgt.
  11. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid in einer Menge zugesetzt wird, dass ein Verhältnis der Hydroxylfunktionalität aus den Polyol(en) zu der Hydroxylfunktionalität aus dem Oligosaccharid zwischen 250 mg KOH/g : 50 mg KOH/g und 27 mg KOH/g : 600 mg KOH/g beträgt.
  12. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid als Suspension in dem oder einem der Polyol{e) zugesetzt wird.
  13. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid als Lösung in dem Wasser zugesetzt wird. N2010/26500 -3-
  14. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid als partikulärer Feststoff zugesetzt wird.
  15. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid mit einer Partikelgröße zwischen 5 pm und 100 pm eingesetzt wird.
  16. 16. Formschaumelement für eine Polsterung, eine Matratze, einen Teppiche, ein Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oder ein Möbel, basierend auf einem Polyurethanschaumstoff, der durch Umsetzung von mehreren Komponenten umfassend zumindest ein Isocyanat, zumindest einem Polyol und Wasser hergestellt ist, wobei weiter zumindest ein modifiziertes cyclisches Oligosaccharid enthalten ist, das ein Kavität aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist.
  17. 17. Formschaumelement nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid eine Hydroxylzahl zwischen 50 mg KOH/g und 370 mg KOH/g aufweist.
  18. 18. Formschaumeiement nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass freie Hydroxylgruppen des modifizierten cyclischen Oligosaccharids zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber Isocyanatgruppen inert sind.
  19. 19. Formschaumelement nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die inerten Gruppen ausgewählt sind aus einer Gruppe umfassend Alkylgruppen, Alkyloxyg-ruppen, Estergruppen, Silylethergruppen, Tosylate.
  20. 20. Formschaumelement nach einem der Ansprüche16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die freien Hydroxylgruppen des modifizierten cyclischen Oligosaccharids zumindest zu 50 % inertisiert sind.
  21. 21. Formschaumelement Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Konus des modifizierten Oligosaccharids einen oberen N2010/26500 -4- -4- • * ♦ * t · * t * · · * · • ···· » · · * · · « « Durchmesser zwischen 0,045 nm und 0,53 nm sowie einen unteren Durchmesserzwischen 0,35 nm und 0,47 nm bzw. dessen Konus einen oberen Durchmesserzwischen 0,83 nm und 1,3 nm sowie einen unteren Durchmesser zwischen 0,75 nm und 1 nm und der eine Höhe zwischen 0,50 nm und 0,80 nm aufweist.
  22. 22. Formschaumelement nach einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid ein modifiziertes a-, ß- oder γ-Cyclodextrin ist.
  23. 23. Formschaumelement nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid ein Molekulargewicht zwischen 1100 g/mol und 6000 g/mol aufweist.
  24. 24. Formschaumelement nach einem der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid mit zumindest einem Wirkstoff beladen ist.
  25. 25. Formschaumelement nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ausgewählt ist aus einer Gruppe umfassend Duftstoffe, Insektizide, medizinische Wirkstoffe.
  26. 26. Formschaumelement nach einem der Ansprüche 16 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte cyclische Oligosaccharid einer Partikelgröße zwischen 5 pm und 100 pm aufweist.
  27. 27. Verwendung eines cyclischen Oligosaccharids, insbesondere Cyclodextrin, in der Herstellung einer Polsterung, einer Matratze, eines Teppichs, eines Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oder eines Möbels zumindest teilweise aus einem Polurethan-schaum zur Maskierung von geruchsintensiven Verbindungen die während des Schäumprozesses entstehen und/oder als Verunreinigungen in den eingesetzten Edukten enthalten sind. N2010/26500 -5- * I I « » · ·«** * t · t 14* I f φ * · · * · I t »
  28. 28. Verwendung nach Anspruch 27 zur Maskierung von zumindest einer organi schen Verbindung aus einer Gruppe bestehend aus Estern, Aldehyden, Phthalaten, Spaltprodukte aus Urethanen und aromatische Verbindungen. Eurofoam GmbH durch Anwälte^^fir^^artner Rechtsanwalt GmbH N2010/26500
    • · ♦ · * · • « · · · * · * · llt « • * · I «Μ • · « · t « · · « · (Neue) Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung eines Formschaumelements für eine Polsterung, eine Matratze, einen Teppich, ein Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oderein Möbel, basierend auf einem offenzeiligen Polyurethanschaumstoff mit einer Rohdichte nach EN ISO 845 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 15 kg/m3 und einer oberen Grenze von 130 kg/m3 und einer Härte nach DIN EN 3386 von maximal 6,5 kPa, der durch Umsetzung von mehreren Komponenten umfassend zumindest ein Isocyanat, zumindest einem Polyol und Wasser gebildet wird, wobei weiter zumindest ein modifiziertes a-, ß- oder y-Cyclodextrin zugesetzt wird, das ein Kavität aufweist, und dessen freie Hydroxylgruppen zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber Iso-cyanatgruppen inert sind, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes a-, ß- oder y-Cyciodextrin eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist, und dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin in einer Menge zugesetzt wird, dass ein Verhältnis der Hydroxylfunktionaiität nach DIN 53240 aus den Polyol(en) zu der Hyd-roxylfunktionalität nach DIN 53240 aus dem a-, ß- oder γ-Cyclodextrin zwischen 250 mg KOH/g : 50 mg KOH/g und 27 mg KOH/g : 600 mg KOH/g beträgt, und dass die Gruppen, die gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, ausgewählt sind aus einer Gruppe umfassend C1- bis C10 Alkylgruppen, C1- bis C10- Alkoxygruppen, C1- bis C10 Carbonsäuren und Estergruppen. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes a-, ß- oder y-Cyclodextrin eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl zwischen 50 mg KOH/g und 370 mg KOH/g aufweist. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes a-, ß- oder y-Cyclodextrin eingesetzt wird, dessen freie Hydroxylgruppen zumindest zu 50 % inertisiert sind. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes a-, ß- oder γ-Cyclodextrin eingesetzt wird, dessen Konus einen oberen NAäWSfREICHT • · · • · · ·· 2- Durchmesser zwischen 0,045 nm und 0,53 nm sowie einen unteren Durchmesser zwischen 0,35 nm und 0,47 nm bzw. dessen Konus einen oberen Durchmesser zwischen 0,83 nm und 1,3 nm sowie einen unteren Durchmesser zwischen 0,75 nm und 1 nm und der eine Höhe zwischen 0,50 nm und 0,80 nm aufweist. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin schaumförmig eingesetzt oder aufgeschäumt wird. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes a-, ß- oder γ-Cyclodextrin mit einem Molekulargewicht zwischen 1100 g/mol und 6000 g/mol eingesetzt wird. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufschäumen des Polyurethanschaumstoffes bei einer Temperatur zwischen 100 °C und 170 °C für die Herstellung von Blockschäumen bzw. bei einer Temperatur zwischen 20 eC und 45 °C für die Herstellung von Formschäumen erfolgt. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin als Suspension in dem oder einem der Po-lyol(e) zugesetzt wird. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin als wässrige Lösung zugesetzt wird. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, 10, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder y-Cyciodextrin als partikulärer Feststoff zugesetzt wird. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin mit einer Partikelgröße zwischen 5 pm und 100 pm eingesetzt wird. NAOfelOlBilOHT | * *Λ * * · * ι » « a · r · · * *M i · · a a r * a »v a ·* -*3 - &quot; 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte a-, ß- oder γ-Cyclodextrin mit zumindest einem Wirkstoff beladen eingesetzt wird. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff ausgewählt wird aus einer Gruppe umfassend Duftstoffe, insektizide, medizinische Wirkstoffe. 14. Verwendung eines a-, ß- oder γ-Cydodextrins, in der Herstellung einer Polsterung, einer Matratze, eines Teppichs, eines Verkleidungsteil für ein Kraftfahrzeug oder eines Möbels zumindest teilweise aus einem offenzelligen Polurethanschaum mit einer Rohdichte nach EN ISO 845 ausgewählt aus einem Bereich mit einer unteren Grenze von 15 kg/m3 und einer oberen Grenze von 130 kg/m3 und einer Härte nach DIN EN 3386 von maximal 6,5 kPa, zur Maskierung von geruchsintensiven Verbindungen die während des Schäumprozesses entstehen und/oder als Verunreinigungen in den eingesetzten Edukten enthalten sind, wobei das Cyclodextrin eine Kavität aufweist, und dessen freie Hydroxylgruppen zumindest teilweise durch Gruppen ersetzt sind, die gegenüber Isocyanat-gruppen inert sind, und wobei ein modifiziertes a-, ß- oder γ-Cyclodextrin eingesetzt wird, das eine Hydroxylzahl von maximal 600 mg KOH/g aufweist, und das modifizierte a-, ß-oder γ-Cyclodextrin in einer Menge zugesetzt wird, dass ein Verhältnis der Hydroxylfunkti-onalität nach DIN 53240 aus den Polyol(en) zu der Hydroxylfunktionalität nach DIN 53240 aus dem a-, ß- oder γ-Cyclodextrin zwischen 250 mg KOH/g : 50 mg KOH/g und 27 mg KOH/g : 600 mg KOH/g beträgt, und die Gruppen, die gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, ausgewählt sind aus einer Gruppe umfassend C1- bis C10 Alkylgruppen, C1- bis C10- Alkoxygruppen, C1- bis C10 Carbonsäuren und Estergruppen. Eurofoam GmbH durch Anwälte ^rger &amp; Partner Rechtsanwalt’GmbH NACHGEREICHT
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013201825A1 (de) * 2013-02-05 2014-08-07 Evonik Industries Ag Zusammensetzung zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
SG11202109011QA (en) 2019-03-25 2021-09-29 Greiner Aerospace Gmbh Cushion for a plane seat, having antimicrobial effect

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5063251A (en) * 1990-05-04 1991-11-05 American Maize-Products Company Blowing and curing of resins and plastics materials with cyclodextrin complexes
JPH0753658A (ja) * 1993-08-17 1995-02-28 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタンフオームの製造方法
DE19745527A1 (de) * 1997-10-15 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen mit alkoxylierten zyklischen Mehrfachzuckern
DE19928689A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
US20100076104A1 (en) * 2007-03-13 2010-03-25 Avery Dennison Corporation Foam compositions and articles including cyclodextrin crosslinked with polyurethane prepolymer and preparation thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3454530A (en) * 1966-03-07 1969-07-08 Leslie C Case Novel polyols which are reaction products of a monoepoxide and a cyclic monoanhydride
DE19928687A1 (de) 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
DE102007062525A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Tag Composites & Carpets Gmbh Polyurethane mit Cyclodextrinen als Synthesebausteinen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5063251A (en) * 1990-05-04 1991-11-05 American Maize-Products Company Blowing and curing of resins and plastics materials with cyclodextrin complexes
JPH0753658A (ja) * 1993-08-17 1995-02-28 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタンフオームの製造方法
DE19745527A1 (de) * 1997-10-15 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen mit alkoxylierten zyklischen Mehrfachzuckern
DE19928689A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte
US20100076104A1 (en) * 2007-03-13 2010-03-25 Avery Dennison Corporation Foam compositions and articles including cyclodextrin crosslinked with polyurethane prepolymer and preparation thereof

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