BE1000410A3 - Melanges d'azurants optiques, procede pour leur preparation, utilisation de ces melanges et produits les contenant. - Google Patents
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Abstract
Mélanges de 51 à 98,5% en poids de 1-(4-cyanostyryl)-4-(3'-styryl)-benzène, de 48,5 à 1% en poids de 1-(4-cyanostyryl)-4-(2'-cyanostyryl)-benzène et de 0,5 à 5% en poids de 1,4-bis-(4-cyano-styryl)-benzène, un procédé pour la préparation de ces mélanges par condensation de téréphtalaldéhyde avec un 4-dialkylphosphonométhyl-benzonitrile pour donner du 4-cyano-4'-formylstilbène, lequel subit une condensation supplémentaire, directement ou après isolement, avec un 3-ou un 2-dialkylphosphonométhyl-benzonitrile, l'utilisation de ces mélanges pour l'azurage optique de fibres de polyester, et des produits contenant ces mélanges, pour l'azurage optique de fibres de polyester.
Description
<Desc/Clms Page number 1> MELANGES D'AZURANTS OPTIQUES, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION, UTILISATION DE CES MELANGES ET PRODUITS LES EMI1.1 CONTENANT. - ------- L'invention concerne des melanges d'azurants optiques, un procédé pour leur preparation, leur utilisation et des produits les contenant. Les azurants optiques sont souvent utilises sous forme de mélangeas d'au moins deux types différents, car ces mélanges présentent un effet synergique, le degré de blanc donne par le mélange étant plus élevé que le degré de blanc obtenu par l'addition des mêmes quantites des différents constituants. On connait, diapres EP-A-30 917, des mélanges d'azurants optiques, constitues de 51 ä98, 5% en poids d'un 1, 4bis-(styryl)-benzène à substitution dissymétrique et de48, 5ä 1 % en poids d'un 1,4-bis-(styryl)-benzène à substitution symétrique. On peut citer ä titre de substituants le radical cyano et/ou un groupe carboxylate. La présente invention a pour objet des mélanges d'azurants optiques, présentant des propriétés améliorées, et constitues de 51 a 98, 5 t en poids d'un compose de formule EMI1.2 de 48, 5 ä l % en poids d'un compose de formule EMI1.3 et de 0, 5 ä 5 % en poids d'un compose de formule EMI1.4 Le rapport de mélange préféré est de 74 ä 84 % en poids <Desc/Clms Page number 2> du composé de formule 1 pour 25 à 15 % en poids du composé de formule 2 et 1 ä 3 % en poids du composé de formule 3. On prépare les mélanges d'azurants optiques selon l'invention en condensant du térephtalaldehyde avec un 4-di- alkylphosphonomethyl-benzonitrile, et en poursuivant la condensation du 4-cyano-4'-formylstilbène formé, soit directement, soit après l'avoir isolé, avec un 3-dialkylphosphono-méthyl-benzonitrile et un 2-dialkylphosphonomethyl-benzonitrile. Pour isoler le produit intermediaire, on met en oeuvre la réaction du terephtalaldehyde sur le 4dialkyl-phosphonométhyl-benzonitrile en presence d'un hydroxyde de metal alcalin et d'eau, et on sépare le 4- EMI2.1 cyano-4'-formyl-stilbêne précipité. 11 faut entendre par radical alkyle un radical Cl-C4, de préférence le radical méthyle ou éthyle. On peut isoler le 4-cyano-4'-formylsti1bène, avec un bon rendement et une bonne pureté, par condensation du terephtalaldähyde avec un 4-dialkylphosphonomethyl-benzonitrile, en utilisant comme accepteur de protons des hydroxydes de metaux alcalins en solution aqueuse, comme l'hydroxyde de sodium et en particulier l'hydroxyde de potassium. Ce résultat est surprenant, car on sait que les aldéhydes aromatiques subissent des réactions de Cannizzaro avec les hydroxydes de métaux alcalins en solution aqueuse, avec formation d'acides carboxyliques et d'alcools. La présence d'eau rend la réaction particulièrement sélective pour ce qui est de la monocondensation donnant le 4-cyano-4'-formyl-stilbène, en empêchant pratiquement la poursuite de la condensation conduisant ä du di-(cyanostyryl)-benzène symétrique, ce qui represente un avantage par rapport aux alcoolates de metaux alcalins habituellement utilises. L'utilisation supplementaire d'un alcool aliphatique inférieur ayant de 1 ä 3 atomes de carbone, en particulier de méthanol, améliore encore le procédé. Un excès de terephtalaldehyde n'est alors pas necessaire, c'est-Åa-dire qu'on utilise des quantités <Desc/Clms Page number 3> approximativement équimolaires de téréphtalaldéhyde et de phosphonate. La température de reaction est maintenue entre 0 et 30oC, et la quantite de metal alcalin est maintenue entre l ä 2 moles par mole de téréphtalaldéhyde. La teneur en eau de l'hydroxyde de metal alcalin ä utiliser varie entre de larges limites, et de preference entre 1 et 80 %. L'invention a aussi pour objet l'utilisation des mélanges des trois composés selon les formules l ä 3, pour l'azurage optique de fibres de polyester, ainsi que des produits pour l'azurage optique de fibres de polyester, ces melanges contenant de 51 ä 98, 5 % en poids d'un composé de formule EMI3.1 48, 5 à 1 % en poids d'un compos de formule EMI3.2 et 0, 5 ä 5 % en poids d'un composé de formule EMI3.3 Le rapport de melange préféré est de 74 à 84 % en poids du compose de formule 1 pour 25 ä 15 % en poids du composé de formule 2 et 1 ä 3 % en poids du composé de formule 3. Comme il est courant dans les mélanges d'azurants optiques, les différents composants peuvent être mis sous leur forme commerciale par dispersion dans un milieu liquide, par exemple l'eau. On pourra alors disperser les différents composants, puis disperser l'ensemble. Mais on peut aussi mélanger les uns aux autres les different composants de la substance finale, puis les disperser ensemble. Ce processus <Desc/Clms Page number 4> de dispersion a lieu habituellement dans des broyeurs ä billes, des moulins ä colloïde, des broyeurs ä perles ou assimilé. Les melanges selon l'invention, ou les produits qui les contiennent, conviennent d'une manière excellente à l'azurage de matières textiles ä base de polyesters linéaires. Mais on peut aussi utiliser ces melanges ou produits sur des tissus melanges contenant des fibres de polyester linéaires. L'application des mélanges selon l'invention s'effectue dans les conditions habituelles pour l'utilisation des azurants optiques, comme par exemple par le procédé de teinture par épuisement dans des machines de teinture, ou par application par foulardage-thermofixage. Le traitement s'effectue avantageusement en milieu aqueux, les composes etant presents sous forme finement divisee (suspensions, "microdispersions", ou éventuellement solutions). Eventuellement, on peut ajouter lors du traitement des dispersants, stabilisants, mouillants et autres adjuvants. Le traitement est habituellement mis en oeuvre ä des temperatures d'environ 20 ä 140oC, par exemple à la température d'ébullition du bain ou au voisinage de cette température. Dans les exemples ci-après, P/V signifie poids/volume et HPLC désigne une chromatographie en phase liquide hautes performances. Exemple On dissout sous agitation 140 g d'une poudre d'hydroxyde de potassium (teneur en eau 12 %) dans 1600 ml de méthanol, la température stélevant de 20 C à environ 45OC. La solution légèrement trouble obtenue est refroidie ä 200C et, en 30 minutes, on lui ajoute ä cette temperature 268 g de téréphtalaldéhyde. Puis on ajoute ä la solution jaune limpide obtenue, ä 20-25OC, en une heure et 15 minutes, une solution de 506, 5 g de 4-diéthylphosphonométhyl-benzonitrile dans 400 ml de méthanol, le produit de reaction précipitant sous forme cristalline au bout d'environ 10 ä 15 minutes. La <Desc/Clms Page number 5> suspension jaune obtenue, pâteuse, est d'abord agitee pen- dant 2 heures ä 20-25 C, puis encore pendant 2 heures ä . 40 C. Le mé1ange réactionnel est alors refroidi ä 20 C, et, ä cette temperature, dilué avec 600 ml de méthanol. La sus- pension obtenue est essorée, et le produit d'essorage est lav6 par portions avec 1300 ml de méthanol. Le gäteau d'essorage humide ainsi obtenu est mis en suspension sous agitation dans 1440 ml de dimethylformamide, et on y ajoute 383 g de 3-diéthylphosphonométhyl-benzonitrile et 96 g de 2- diéthylphosphonométhyl-benzonitrile. Le mélange reactionnel jaune, épais, est alors chauffé ä 40OC, et, ä 40-45 C, on lui ajoute en 40 minutes sous agitation 357 g d'une solution méthanolique de méthylate de sodium (ä 30 %). Puis la sus- pension jaune obtenue est agitée pendant encore 4 heures ä 42OC, puis refroidie ä 20oC, diluée avec 1440 ml de méthanol, neutralisée avec 22 ml d'acide acétique et esso- rée. Le produit d'essorage est bien lavé par portions avec 1800 ml de methanol (6 portions de 300 ml chacune) et séché sous vide a 100oC. On obtient 537 g d'un melange constitué de 78 % de 1-(4-cyanostyryl)-4-(3'-cyanostyryl)-benzène, de 20 % de 1-(4-cyanostyryl)-4-(2'-cyanostyryl)-benzène et de 2 % de 1,4-bis-(4-cyanostyryl)-benzène.
Claims (7)
- Revendications 1. Mélanges d'azurants optiques, caractérisés en ce qu'ils sont constitués de 51 Åa 98, 5 % en poids d'un composa de formule EMI6.1 de 48, 5 à 1 % en poids d'un composé de formule EMI6.2 et de 0, 5 ä 5 % en poids d'un composé de formule EMI6.3
- 2. Melanges selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont constitués de 74 ä 84 % en poids du composé de formule 1, de 25 ä 15 % en poids du composé de formule 2, et de l ä 3 % en poids du compose de formule 3.
- 3. Procédé pour la préparation des melanges d'azurants optiques definis dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense du téréphtalaldéhyde avec un 4-dialkyl-phos- EMI6.4 phonométhyl-benzonitrile, et qu'on condense le 4-cyano-4'formy1stilbène forme, soit directement, soit apres son iso- lement, avec un 3-dialkylphosphonomethyl-benzonitrile et un 2-dialkylphosphonométhyl-benzonitrile.
- 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que, pour isoler le compose intermédiaire, on met en oeuvre la réaction du teréphtalaldéhyde sur le 4-dialkyl-phosphonomethyl-benzonitrile en présence d'un hydroxyde de métal alcalin et d'eau, et qu'on spare le 4-cyano-4'formylstilbène qui précipite.
- 5. Utilisation des mélanges selon la revendication 1, pour l'azurage optique de fibres de polyester.
- 6. Produits pour l'azurage optique de fibres de poly- <Desc/Clms Page number 7> ester, caracterises en ce qu'ils contiennent des melanges constitués de 51 à 98,5 % en poids d'un compose de formule EMI7.1 de 48, 5 â 1 % en poids d'un compos de formule EMI7.2 et de 0, 5 ä 5 % en poids d'un composé de formule EMI7.3
- 7. Produits selon la revendication 6, caractérises en ce que les proportions des constituants des melanges sont de 74 ä 84 % en poids du compose de formule 1, de 25 ä 15 % en poids du compose de formule 2, et de 1 ä 3 % en poids du composé de formule 3.
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