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Perfectionnements relatifs ä un procédé de traitement du cuir et cuir amélioré ainsi traite.
La présente invention concerne des perfectionnements relatifs ä un procédé de traitement du cuir, ainsi qu'un cuir amélioré ainsi traité.
Dans la technique, on sait généralement que les cuirs et les peaux d'animaux sont soumis à plusieurs traitements chimiques et physiques afin de conférer les propriétés physiques et chimiques requises au cuir et le rendre ainsi approprié pour diverses applications.
Etant donné qu'après avoir dépouillé les animaux, les cuirs et les peaux ont une haute teneur en eau, en protéine dégradable et en impuretés, ils sont susceptibles de subir une dégradation et une putréfaction. Afin d'éviter cette dégradation ou cette putréfaction, après avoir dépouillé l'animal, les cuirs et les peaux sont soumis à l'étape de préservation par la technique de salage. On soumet ensuite les peaux et les cuirs salés ä un procédé d'épuration comprenant les étapes de trempage, de planage, de déplanage, de confitage et de mise en jusée, ces étapes d'épuration étant effectuées avant l'étape de tannage.
L'étape de tannage consiste en un traitement chimique dans lequel on utilise soit des
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extraits vegétaux, soit des agents tannants minéraux.
Dans le procédé de tannage dans lequel on utilise des agents tannants minéraux, on soumet les peaux et les cuirs nettoyés à l'étape bien connue de traitement de tannage au chrome. Ce traitement consiste à utiliser du chlorure ou du sulfate de chrome qui, dans des conditions acides, pénètre dans la structure du cuir. Les sels de chrome forment un complexe avec des groupes carboxyle de protéines au cours de l'étape ultérieure de basjfjcation. L'étape de traitement au chrome est préférée au traitement aux extraits végétaux, carelle confère de meilleures propriétés chimiques et physiques et, de plus, elle permet d'améliorer la résistance à l'hydrolyse thermique et aux micro-organismes.
Bien que le tannage au chrome soit préféré, dans la pratique, on a trouvé que 70 ä 75% de chrome seulement se fixaient au cuir et que la proportion restante, soit 25-30%, passait dans l'effluent. Cette perte ou cet épuisement du chrome a pour conséquence d'importants inconvénients, car on pense généralement que, plus la quantité de chrome fixe au cuir est élevée, meilleures sont les propriétés chimiques, physiques et de résistance ä la chaleur. De plus, la perte de 25-30% de chrome vient s'ajouter aux dépenses finales déjà consenties pour le procédé. Un autre inconvénient encore réside dans le fait que le chrome quittant la matrice ou la surface du cuir pénètre dans l'effluent et pose de sérieux problemes concernant la pollution.
Outre le chrome, dans la technique, on a suggéré d'autres agents tannants tels que les"Syntans" (= marque commerciale déposée pour des tannins synthétiques) de chrome-aluminium,
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le titane ou le zirconium. Bien que l'on ait suggéré ces agents, dans l'industrie, on recourt encore et toujours généralement au chrome comme agent tannant.
Lors de l'étape de tannage aux extraits végétaux, on traite les cuirs et les peaux avec des extraits végétaux et le cuir traité ainsi obtenu est généralement connu sous l'appellation
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"cuir tanné EI".
Après l'étape de tannage par traitement aux sels de chrome, on soumet le cuir traité à l'étape de basifjcation au cours de laquelle il se produit une réticulation du chrome avec le groupe carboxyle du collagène. Ce cuir traite est connu dans la technique sous l'appellation "cuir bleu humide". Etant donné qu'une quantité limitée de chrome est fixée au cuir bleu humide, on soumet celui-ci à l'étape de rechromage consistant en un traitement avec des sels de chrome et en une basification de telle sorte qu'une plus grande quantité de chrome puisse venir se fixer sur le cuir.
On neutralise le cuir bleu humide à un pH de 4, 5-5, 6 de telle sorte qu'il soit prêt pour aborder les procédés de traitement en jusée grasse et de teinture. On effectue la neutralisation pour amener la charge superficielle du cuir
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de l'état catjonique anionique, qui, dans d'autres conditions, provoque la precipitation des colorants et des jusées grasses sur la surface.
Ensuite, on soumet le cuir ä l'étape de retannage. Cette étape de retannage a pour but de conférer des propriétés spécifiques au cuir. Cette étape de retannage comble la structure des espaces vides, elle corrige la variation
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d'épaisseur, elle égalise les défauts superficiels et, de plus, elle contribue ä assurer une meilleure pénétration des colorants.
Cette étape de retannage est destinée à améliorer le toucher général, 1'épaisseur, la robustesse, la résistance aux produits chimiques, la résistance à la chaleur, l'aptitude à ltef- fleurage, la richesse et les propriétés d'absorption des colorants. Toutefois, dans la pratique, on a trouvé que ces propriétés ne s'amélioraient pas sensiblement. On a utilisé un certain nombre de"Syntans"au cours du procédé de retannage. Parmi les types de "Syntans" uti1isés. il y a ceux à base de phenol-formaldehyde, d'acide naphta1ène-sulfonique, de type acrylique et d'uréeformaldehyde, de chrome-aluminium et de zirconium.
On utilise parfois des charges réactives, du mica et de la silice pour conférer des propriétés spécifiques.
Pendant ou après l'etape de retannage, on soumet également le cuir aux étapes de teinture et de traitement en jusée grasse. On a constaté que l'étape de traitement en jusée grasse amélio- rait les propriétés de douceur, de robustesse, de souplesse, d'étirage et de flexibilité.
Un objet principal de la présente invention est de proposer un procédé pour le traitement du cuir afin de lui conférer de meilleures propriétés, à savoir un ton de coloration net, une pénétration satisfaisante des colorants, une lubrification du grain, une douceur, une souplesse, une extensibilité, une flexibilité et une robustesse.
Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé pour le traitement du
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cuir afin de lui conférer de meilleures propriétés concernant le toucher, la résistance aux produits chimiques, la résistance à la chaleur et la richesse.
Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé pour le traitement du cuir, en vue d'empecher un important épuisement du chrome hors du cuir traite et ainsi atténuer le probleme que pose la pollution par les effluents.
Selon la présente invention, on prévoit un procédé amélioré pour le traitement du cuir par les étapes connues englobant le tannage, le rechromage, le retannage et la teinture, ce procédé étant caractérisé par l'étape consistant à traiter le cuir avec une dispersion aqueuse d'un polyamide et/ou d'un polyester.
Spécifiquement, selon la présente invention, on effectue l'étape de tannage, de rechromage, de retannage et/ou de teinture en présence d'une dispersion aqueuse d'une matière à base d'un polyamide et/ou d'un polyester. De préférence, les particules de ce polymère que l'on emploie dans la dispersion, ont une granularité de 2 microns et moins. On a constaté que des particules d'une plus forte granularité ne pénétraient pas efficacement dans les pores du cuir. En meme temps, il est entendu que, lorsque, dans la présente spécification, il est fait référence à une dispersion contenant ces particules de polymères, on englobe également des particules de granularités différentes, ainsi que les cas où la majeure partie de ces particules présentes dans la dispersion ont une granularité de 2 microns et moins.
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De façon étonnante, on a à présent trouvé qu'un tel traitement avec une dispersion aqueuse d'un polyamide et/ou d'un polyester améliorait considérablement les propriétés du cuir. Dès lors, et dans le cas oü un tel traitement est effectué avec l'étape de tannage au chrome et/ou de rechromage, l'épuisement du chrome hors du cuir est sensiblement réduit, augmentant ainsi iso facto la fixation du chrome. Un tel accroissement de la fixation du chrome ou une réduction de son épuisement constitue un important avantage en ce sens que les propriétés relatives
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au toucher, ä l'épaisseur, à la robustesse, ä la résistance aux produits chimiques et ä la chaleur, ä la richesse et ä l'absorption des colorants sont considérablement améliorées.
Un autre avantage encore d'importance egale réside dans le fait que, par suite de la réduction de l'épuisement du chrome, la quantité de chrome que contient l'effluent, est réduite, atténuant ainsi les problemes relatifs à la pollution.
Si l'on procède ä un tel traitement avec la dispersion de polyamide et/ou de polyester lors de l'étape de retannage, on a trouvé que les propriétés de teinture étaient améliorées en utilisant la même quantité de colorant que dans le procédé connu ou que l'on obtenait la même nuance de coloration en utilisant une quantité moindre de colorant.
L'aspect théorique ou la façon dont la dispersion de polymère réduit l'épuisement du chrome hors du cuir reste encore ä établir.
Toutefois, 1a fixation du chrome dans le cuir, assurée en utilisant 1a dispersion de polyamide de la présente invention, est accrue jusqu'à 95%,
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assurant ainsi les avantages dont question cidessus.
Sans impliquer aucune limitation nui aucune restriction, on pense que cet accroissement de la fixation du chrome et les avantages mentionnés ci-dessus peuvent être attribués aux raisons décrites ci-après.
Le tannage au chrome est une réaction de réticulation entre des groupes carboxyle des molecules de collagène et le sel de chrome. La protéine des cuirs et des peaux peut etre considérée comme un coordinat. Lorsqu'il est ionisé, le groupe carboxyle est attiré vers le complexe de tannage au chrome et une réaction se déclenche.
La fixation du chrome par la protéine augmente ä mesure que progresse l'ionisation des groupes carboxyle de la protéine des cuirs et des peaux
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et cette fixation s'relève de 0 à un pH inférieur ä 3, jusqu'S un maximum à un pH de 4. Etant donne que la dispersion de polymère de la présente invention est constituée également des memes groupes réactifs que ceux de la molecule de la protéine, c'est-à-dire des groupes carboxyle et amino, il est probable que ces groupes réagissent exactement de la même manière avec le chrome.
Lors du tannage au chrome, quatre réactions concurrentes ont lieu simultanément, Toutes ces réactions sont des réactions entre des coordinats sur le complexe de chrome. La prédominance relative de chaque réaction est contrôlée en réglant le pH, la température et la concentration.
Les quatre réactions sont les suivantes : 1. La réaction entre le groupe OH et le chrome, c'est-à-dire la basicité :
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2. La réaction entre le cation du composé de chrome et le sulfate
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3. La réactivité d'agents de masquage tels que les formiates
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(OH) () (+) + formiate-= > + SO* () (Cr) (/) (so-) (formiate) 4
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4. La réactivité de la proteine des cujrs et des peaux
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(OH) OH (I) (Cr-) (/)/'" (formiate) formiate OOC protéine des cuirs et des peaux cuirs 1 et peaux ou OOC-polyamideOH "Cr-OOC-polyamJ à la fois formiate et DtIV
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A un bas pH, la concentration du groupe hydroxyle dans la solution est faible et il en est de meme en ce qui concerne la basicité ou la concentration en chrome.
La premiere réaction
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a lieu que le pH s'élève. La solution du sel de chrome pénètre 11. brement à travers le cuir à un bas pH. Etant donné que la dispersion de la présente invention contient un polymere en particules d'une faible granularité, elle pénètre également à travers la microstructure du cuir. Dès lors, la présence de la dispersion de polymère constitue une source de groupes carboxyle supplémentaires pour la formation d'un complexe.
La coordination d'un sulfate n'est pas fortement influencée par le pH et le sulfate sera present dans le complexe à un bas pH. La deuxième réaction n'est pas directement influencée par le pH, étant donné que SO, est un ion fort et qutil conserve sa réactivité avec la proteine dans un large intervalle de pH pour le tannage
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effectue dans la pratique. Les agents de masquage peuvent être coordinés avec le chrome à un bas pH, pour autant qu'ils Cette action dépend de la nature du pH acide, soient suffisamment Jonisés.étant donné que des pH supérieurs favorisent la réactivité. A un bas pH, la protéine des cuirs et des peaux a une très faible réactivité avec le chrome.
Les groupes carboxyle de la protéine contenue dans la dispersion réagissent de la même manière qu'un acide faible et ils sont plus influences par le changement de pH.
A mesure que le pH s'élève, la basicité augmente et un plus grand nombre de groupes OH interviennent dans le complexe. A ce stade, les agents
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de masquage restent coordines avec le chrome.
La réactivité de la protéine augmente conside- rablement ä mesure que le pH s'eleve et alors que la reaction de tannage initiale est effectuée.
La présence de groupes carboxyle dans la disper- sion facilite la formation d'un complexe plus important avec le chrome. Dès lors, on pense qu'au lieu de la reaction chrome/proteine, la reaction a lieu entre des groupes carboxyle du complexe chrome/protéine en dispersion et que l'on obtient une structure moléculaire volumineuse, ce qui contribue à combler plus pleinement la structure tandis que, en même temps, la structure ainsi réticulée augmente la robustesse du cuir.
Le cuir devient plus riche sans perdre sa robus- tesse ou sa caractéristique superficielle. En fait, des observations démontrent que 110n obtient ä la fois une amélioration des propriétés et éventuellement également un accroissement de la caractéristique superficielle. De plus, lorsque le polymère est constitue d'un polyamide, le groupe amino inutilisé intervient dans l'interaction avec les colorants et l'on obtient un effet de coloration intense et ton-sur-ton.
Les types de matières à base de polyamides que l'on peut employer dans le procédé de la présente invention, sont choisis parmi des matières telles que le Nylon 6, le Nylon 66, le Nylon 10, le Nylon 7, le Nylon 11, le Nylon 12 ou des mélanges de deux de ces matières ou plus.
Parmi d'autres matières appropriées, 11 y a également les copolymères ou les terpolymères contenant des lactames ou des acides dibasiques et des diamines mixtes. Les déchets ou les fibres de Nylon constituent également une autre source
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encore de matières de ce type. De la meme manière, les fibres, les fragments ou les déchets de polyesters peuvent constituer certaines sources de polyesters qu'il convient d'employer dans la dispersion. De la meme manière, dans cette dispersion, on peut utiliser un mélange d'un polyester et d'un polyamide.
La concentration du polymère dans la dispersion n'est consideree ni critique, ni importante pour l'obtention des propriétés désirées. Toutefois, si la dispersion a une teneur en solides supérieure ä 50%, elle peut être trop visqueuse.
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On obtient la dispersion aqueuse requise d'un polyamide en soumettant ce dernier une étape d'hydrolyse avec un excès d'acide mineral àà des temperatures de 50 ä 150 C. La matière hydrolysée est lavée avec de l'eau. On soumet la matière ayant un pH de 2 ä 8, de préférence, de 2 à 4, 5, ä une étape d'attrition, tout en la maintenant dans l'eau afin d'obtenir une fine dispersion du polymère dans liteau, les particules du polymère que contient cette suspension, ayant une granularité de 2 microns et moins. 11 s'est avéré qu'un tel procédé de préparation sans addition d'un agent gonflant donnait une dispersion contenant le polymère en particules de la granularité précitée.
L'invention sera décrite ci-après plus en detail en se référant aux exemples suivants dans lesquels les exemples 1-3 décrivent le procédé de préparation d'un polyamide microcristallin. L'exemple 4 concerne la preparation d'un polyester microcristallin, tandis que les exemples 5 ä 12 se rapportent à l'utilisation
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de la dispersion d'un polyamide pour le traitement du cuir. Quoique les exemples 5 ä 12 se rapportent uniquement ä une dispersion d'un polyamide, il est entendu que l'on obtient des résultats semblables en utilisant une dispersion d'un polyester.
De plus et à des fins de concision, les exemples sont limites unjquement ä certains types de cuirs manufacturés, étant entendu que ce procédé peut tout aussi bien s'appliquer a d'autres types de cuirs manufacturés.
L'invention sera décrite A présent par les exemples suivants.
EXEMPLE 1
Préparation de polymères microcristallins ä partir de Nylon-6.
Dans un ballon de 10 litres à fond rond muni d'un agitateur ä vitesse variable, d'un réfrigérant ä reflux, d'un dispositif de réglage de température et d'un système de chauffage, on a chargé 6. 000 ml d'acide chlorhydrique ä 10%. Ensuite, dans le ballon, on a chargé 3. 600 g de fragments de Nylon (polyamide) ayant un poids moléculaire en viscosité de 20. 000.
Tout en agitant la masse à 100 tours/minute, on a porte progressivement la température du ballon à 750C + 2 C. On a maintenu cette température pendant une periode de 8 heures. L'achèvement de la reaction d'hydrolyse a été évalué en écrasant les fragments entre les doigts ou entre deux lamelles de verre. On a déchargé la matière obtenue dans une centrifugeuse. On a évacué le HC1 n'ayant pas réagi et on a lavé les fragments jusqu'à ce qu'ils soient dépourvus d'acidi. té. On a analyse des fragments neutralisés en vue d'en determiner la viscosité relative,
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le poids moléculaire, de même que les groupes terminaux carboxyle et amino.
On a soumis des fragments lavés à une attrition dans un broyeur par frottement. On a ajouté de l'eau déminéralisée pour régler 1a viscosité de broyage. Par exemple, pour 1 kg de fragments humides, on a ajoute 1, 5 kg d'eau déminéralisée. On a fait fonctionner le broyeur par frottement ä 200 tours/minute presque pendant 2 heures. Après l'attrition, on a encore ajouté 0, 5 kg d'eau, on a mélangé convenablement, puis on a procédé ä un tamisage à travers un tamis ä 100 mailles pour éliminer les milieux de broyage.
Le polymère obtenu a été caractérisé par son poids moléculaire, sa viscosité relative, ainsi que par analyse de ses groupes terminaux.
Les résultats obtenus sont indiqués ci-dessous :
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<tb>
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 4. <SEP> 200 <SEP>
<tb> Viscosité <SEP> relative <SEP> (solution <SEP> à <SEP> 1% <SEP> dans <SEP> H2SO4 <SEP> à <SEP> 96%) <SEP> 1,35 <SEP> ¯ <SEP> 0,05
<tb> Groupe <SEP> NH2 <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP>
<tb> Groupe <SEP> COOH <SEP> 0, <SEP> 25 <SEP>
<tb> Densité <SEP> 1, <SEP> 14 <SEP>
<tb>
EXEMPLE 2 Polymère obtenu ä partir de Nylon 66 : Les fragments avaient une viscosité relative de 2, 70 et un poids moléculaire moyen en viscosité de
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18. Pour l'hydrolyse, on a suivi le meme
000.procédé que celui décrit à l'exemple 1. On a chargé 3, 6 kg de fragments de Nylon 66 dans le récipient réactionnel contenant 6 litres de HC1 ä 10%.
On a chauffé le récipient à 750C et l'on a effectue la reaction pendant 6 heures. On a déchargé les fragments. On a évacué l'acide et l'on a lavé les fragments, on les a soumis ä
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une attrition et on a analyse la dispersion obtenue. Cette dispersion avait une teneur en solides de 20% avec des particules d'une granularité inférieure à 2 microns.
EXEMPLE 3 Polymère obtenu ä partir d'une matière constituée de déchets de fils de Nylon : Poids moleculaire moyen en viscosité : 22. 500
On a utilisé des fils de Nylon d'une viscosité relative de 3, 30. Dans un equipement du type décrit à l'exemple 1, avec 6 litres d'acide chlorhydrique ä 10%, on a hydrolyse 1, 8 kg de déchets de fils de Nylon comprimés. On a effectue l'hydrolyse à 750C pendant 6 heures.
On a lavé les fragments de déchets de fils jusqu'à neutralité, puis on les a soumis ä une attritionjusqu'àl'obtentiond'unesuspension fine. On a trouvé les caractéristiques données ci-après concernant la suspension :
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<tb>
<tb> Aspect <SEP> Blanc <SEP> laiteux
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> solides <SEP> 25 <SEP> + <SEP> 3%
<tb> Granularité <SEP> des <SEP> particules <SEP> : <SEP> inférieure
<tb> ä <SEP> 2 <SEP> microns.
<tb>
Viscosité <SEP> Brookfjeld <SEP> de <SEP> la <SEP> suspension <SEP> :
<tb> 8. <SEP> 000 <SEP> centipoises.
<tb>
EXEMPLE 4 Preparation de polymères microcristallins à partir de polymères de polyesters.
Dans un autoclave de 2 litres muni d'un agitateur ä vitesse variable, d'un dispositif de réglage de température et d'un système de chauffage, on a chargé 100 g de granules de polyester, 21 ml de n-propylamine, 21 ml d'éthylèneglycol et 1. 620 ml d'eau déminéralisée. Préalablement à cette charge, on a seche des granules
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de polyester à 150 C sous une atmosphère d'azote.
On a maintenu la vitesse d'agitation de l'agitateur ä 300 tours/minute. On a porte progressive-
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ment la température ä 150 C. La pression régnant ä l'intérieur du récipient a été maintenue à 2 On a maintenu cette température et cette pression pendant 2 heures. Au terme de la réaction, on a déchargé la matière hydrolysée dans l'eau sous pression et on l'a laisse refroidir ä la température ambiante. On l'a lavée jusqu'à un pH neutre, on l'a filtrée et on l'a séchée.
Le rendement était de 80%. Le polyester microcristallin obtenu a été soumis à une attrition pendant 6 heures. Les propriétés du polyester étaient les suivantes :
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<tb>
<tb> Pojnt <SEP> de <SEP> fusi. <SEP> on <SEP> : <SEP> 2370C <SEP>
<tb> Couleur <SEP> : <SEP> blanche
<tb> Une <SEP> dispersion <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir <SEP> du
<tb>
polyester microcristallin était constituée de 26% (poids/poids) de solides comportant 85% de particules d'une granularité inferieure a 2 microns.
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<tb>
<tb>
Poids <SEP> moléculaire <SEP> : <SEP> 8. <SEP> 000 <SEP>
<tb> Viscosité <SEP> relative <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 41 <SEP>
<tb> (phénol/tétrachloréthylène <SEP> = <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1) <SEP>
<tb> pH <SEP> : <SEP> 6-7
<tb> COOH <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 40 <SEP> g
<tb> Viscosité <SEP> Brookfield <SEP> de <SEP> la
<tb> dispersion <SEP> : <SEP> 265 <SEP> centipoises
<tb>
EXEMPLE 5
Utilisation du polymère de l'exemple 1 comme agent auxiliaire inhibiteur d'épuisement du chrome dans des cuirs de veau de buffle.
On a utilisé la dispersion de polyamide préparée ä l'exemple 1 dans des cuirs lors de l'étape de tannage au chrome.
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Le procédé adopté est indique ci-après :
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<tb>
<tb> Type <SEP> de <SEP> cuir <SEP> : <SEP> Veau <SEP> de <SEP> buffle
<tb> Poids <SEP> de <SEP> peau <SEP> verte <SEP> : <SEP> 3. <SEP> 750 <SEP> kg
<tb> Après <SEP> mise <SEP> en <SEP> jusée <SEP> : <SEP> - <SEP> pH <SEP> de <SEP> la <SEP> jusée <SEP> : <SEP>
<tb> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> chrome <SEP> : <SEP> 4% <SEP>
<tb> Eau <SEP> : <SEP> 40, <SEP> 0% <SEP> - <SEP> opération <SEP>
<tb> effectuee <SEP> pendant
<tb> 30 <SEP> minutes
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> polymère <SEP> de
<tb> l'exemple <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 5, <SEP> 0% <SEP> - <SEP> opération <SEP>
<tb> effectuée <SEP> pendant
<tb> 30 <SEP> minutes
<tb> Poudre <SEP> de <SEP> chrome <SEP> :
<SEP> 4, <SEP> 00 <SEP> - <SEP> opération <SEP>
<tb> effectuée <SEP> pendant
<tb> 30 <SEP> minutes
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (4 <SEP> charges) <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 60 <SEP> minutes
<tb> Basjfication <SEP> par <SEP> le <SEP> bjcarbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 5% <SEP> - <SEP> 4 <SEP> charges
<tb> pH <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP>
<tb>
On a soumis les cuirs à des procédés de blanchiment, de lavage et de retannage, de teinture et de traitement en jusée grasse, ainsi que de parachèvement, de la manière habituelle.
On a comparé les résultats de l'analyse des oxydes de chrome selon le procédé de la présente invention avec ceux obtenus par le procédé connu ; ces
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résultats sont indiqués ci-après :
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<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> Cr2O3 <SEP> dans <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> Cr2O3
<tb> le <SEP> cuir <SEP> dans <SEP> l'effluent
<tb> Selon <SEP> le <SEP> procede <SEP> connu <SEP> 4, <SEP> 37% <SEP> 1, <SEP> 21% <SEP>
<tb> Selon <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 5, <SEP> 15% <SEP> 0, <SEP> 43% <SEP>
<tb>
Ces résultats démontrent qu'une plus
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grande quantité de chrome est fixée dans le cuir et qu'une quantité moindre de chrome passe dans l'effluent lorsqu'on utilise 1a dispersion de polyamide dans le procédé.
- Les propriétés relatives à la richesse, aux caracteristiques propres aux colorants, à la robustesse et au toucher étaient meilleures que celles observées dans le témoin, lorsqu'on a utilisé la dispersion de polyamide de la présente invention.
EXEMPLE 6
Utilisation du polymere de la présente invention lors de l'étape de rechromage
Type de cuir Veau de buffle
Poids du cuir 110 kg
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Epuration : Eau : 150%} Sulfite de sodium : *1% Operation Bicarbonate de pensoude : 0, dans 60 minutes Evacuation Lavage et dégraissage Eau : 125%} Agent dégraissant 1, pendant 45 minutes Evacuation et lavage Blanchiment : Eau : 125%} Acide oxalique : 1, 60 minutes Evacuation Tannage au chrome : Eau : Acide formique : 0, Agent dispersant amphotère : 0, 25% pendant 90 minutes Poudre de chrome : 3,
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Dispersion de polymere de l'exemple 1 effecJusée grasse : 0, pendant Agent de préservation : minutes "Baysyntan CD" (BASF) : Agent nivelant anjoni-Opération que : pendant Poudre de chrome minutes "Baysyntan AN" (BASF) :
Bicarbonate de sodium : 1, effectuée pendant 120 minutes
Lavage : pH 3, 5 à 4
On a lavé les cuirs, on les a neutralisés, on les a teints, on les a soumis ä un traitement en jusée grasse et on les a parachevés de la manière habituelle. On a examiné les teneurs en Cr203 des cuirs et l'on a trouvé les résultats suivants :
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<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> Cr203 <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> Cr203
<tb> dans <SEP> le <SEP> cuir <SEP> dans <SEP> l'effluent
<tb> Procédé <SEP> connu <SEP> 2, <SEP> 46 <SEP> 0, <SEP> 24 <SEP>
<tb> Procédé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> 3, <SEP> 13 <SEP> 0, <SEP> 16 <SEP>
<tb>
Les résultats cl-dessus démontrent qu'une plus grande quantité de chrome est fixée lorsqu'on utilise la dispersion de polymere de la présente invention, comparativement à la quantité de chrome fixe que l'on obtient selon la technique connue.
Le cuir fini traite par le procédé de la présente invention possede des propriétés superieures concernant sa richesse, sa douceur et sa robustesse comparativement aux cuirs traités par le procédé connu.
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EXEMPLE 7 Utilisation de la dispersion de polymère de l'exemple 1 comme agent auxiliaire inhibiteur d'epuisement du chrome dans des peaux de vaches lors de l'étape de tannage au chrome
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<tb>
<tb> Type <SEP> de <SEP> cuir <SEP> : <SEP> Peau <SEP> de <SEP> vache
<tb> Poids <SEP> de <SEP> peau <SEP> verte <SEP> : <SEP> 2. <SEP> 200 <SEP> kg
<tb> Après <SEP> mise <SEP> en <SEP> jusée <SEP> : <SEP> Jusée, <SEP> pH <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Sei <SEP> de <SEP> chrome <SEP> basique <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> du <SEP> poids <SEP> de
<tb> peau <SEP> verte <SEP> - <SEP> opération <SEP>
<tb> effectuée <SEP> pendant <SEP> 60
<tb> minutes
<tb> GLS <SEP> : <SEP> 2% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 15 <SEP> minutes
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> polymere <SEP> de
<tb> l'exemple <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 2% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 35 <SEP> minutes
<tb> Formiate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> 0,5% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée
<tb> pendant <SEP> 15 <SEP> minutes
<tb> Sei <SEP> de <SEP> chrome <SEP> basique <SEP> : <SEP> 3,5% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée
<tb> pendant <SEP> 60 <SEP> minutes
<tb> Eau <SEP> : <SEP> 40% <SEP>
<tb> Bicarbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> heure <SEP> - <SEP> opération <SEP>
<tb> effectuée <SEP> pendant
<tb> 4 <SEP> heures
<tb> Controle <SEP> du <SEP> pH <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 8 <SEP>
<tb> Agent <SEP> de <SEP> préservation <SEP> : <SEP> 0,2% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée
<tb> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes.
<tb>
Après basificatjon, on a prélevé des échantillons du cuir et de l'effluent, on les a analysés pour en déterminer 1a teneur en oxyde de chrome et on les a compares avec les résultats obtenus selon le procédé connu. Les résultats comparatifs sont les suivants :
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> Cr203 <SEP> Teneur <SEP> en
<tb> dans <SEP> le <SEP> cuir <SEP> Cor <SEP> 203 <SEP> dans <SEP>
<tb> l'effluent
<tb> Procédé <SEP> connu <SEP> 3, <SEP> 72 <SEP> 0, <SEP> 46 <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 4, <SEP> 86 <SEP> 0, <SEP> 74 <SEP>
<tb>
Ces résultats démontrent qu'une plus grande quantité de chrome est fixée lorsqu'on utilise la dispersion de polymere de la présente invention et que la quantité de chrome passant dans l'effluent est considérablement réduite.
Le cuir fini présentait des propriétés supérieures concernant la richesse, les caractéristiques relatives au colorant, la robustesse et le toucher comparativement au témoin.
EXEMPLE 8 Utilisation de la dispersion de polymère de l'exemple 1 comme agent auxiliaire inhibiteur d'épuisement du chrome lors de l'étape de rechromage du suede de chèvre : Pourcentage d'ingredients ajoutes, calculé sur le poids des peaux apres dolage.
EMI20.2
<tb>
<tb>
Eau. <SEP> 150% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> Sel <SEP> de <SEP> chrome <SEP> basi.que <SEP> 7% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> polymère <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> : <SEP> 2% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée
<tb> pendant <SEP> 60 <SEP> minutes
<tb> Sel <SEP> de <SEP> chrome <SEP> basique <SEP> : <SEP> 5% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée <SEP>
<tb> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> Dispersion <SEP> de <SEP> polymère <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1: <SEP> 2% <SEP> - <SEP> opération <SEP> effectuée
<tb> pendant <SEP> 60 <SEP> minutes
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
Abandon pendant une nuit dans le bain.
Le lendemain : agitation dans un turbulent pendant 15 minutes.
Addition de bicarbonate de sodium : 1, 0% - opération effec- tuée pendant 60 minutes.
Après basifjcatjon, on a analyse les échantillons de cuir et d'effluent pour en determiner la teneur en chrome et on a comparé les résultats obtenus avec ceux du procédé connu.
Les résultats sont indiqués ci-après :
EMI21.1
<tb>
<tb> Teneurren <SEP> Cr <SEP> O,, <SEP> Teneur <SEP> en
<tb> (%) <SEP> dans <SEP> le <SEP> Cl <SEP> 203 <SEP> (%)
<tb> cuir <SEP> dans <SEP> l'effluent
<tb> Procédé <SEP> connu <SEP> 3, <SEP> 99 <SEP> 0, <SEP> 68 <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 8 <SEP> 6, <SEP> 63 <SEP> 0, <SEP> 21 <SEP>
<tb>
Ces résultats démontrent qu'une plus grande quantité de chrome est fixée lorsqu'on utilise la dispersion de polymere de la présente invention et que la quantité de chrome passant dans l'effluent est considérablement réduite.
Comparativement au témoin, le cuir fini présente des propriétés supérieures concernant la richesse, les caractéristiques relatives aux colorants, l'aptitude ä l'effleurage, le poil, la robustesse et le toucher.
EXEMPLE 9 Cuirs semi-chrome pour vêtements provenant de cuirs tannés aux extraits végétaux en utilisant la dispersion de la présente invention lors de l'étape de retannage.
Matieres de départ : cuirs tannés aux extraits végétaux d'une surface moyenne de 0, 418 m2 (4, 5 pieds carrés). Effleurage le long de l'épine dorsale pour niveler la substance ;
<Desc/Clms Page number 22>
Impregnation du dos 600% d'eau
0, 25% de lauryl-sulfate de sodium, 45 minutes
10% d'eau
Evacuation
Lavage : 2 fois Epuration ; 300% d'eau
EMI22.1
1% ---.) 15 minutes 0 0, 5% de bicarbonate) de minutes de
10% d'eau) Lavage : 300% d'eau, 15 minutes Mise en confit : 300% d'eau
0, 5% d'acide oxalique)
10% d'eau )15 minutes
1% d'acide formique, 30 minutes
Contrôle du pH à 3, 8-4, 0 Tannage au chrome : 8% d'extrait de chrome) 30 minutes
30% d'eau + 30 minu- ) tes + 30 ) minutes
Opération une heure apres la dernière additjon.
Basification : 1% de formiate de)
EMI22.2
sodium ) )15
10% d'eau)
1, 5% de bicarbo-) nate de sodium ) 15 minutes +15
10% d'eau ) minutes + 15 minutes Controle du pH à 3, 8-4, 0- évacuation Lavage : 300% d'eau - 15 minutes
300% d'eau - 15 minutes
<Desc/Clms Page number 23>
Neutralisation : 250% d'eau)
1% de formiate 15 minutes
10% d'eau)
EMI23.1
0, de bicarbonate) 10% d'eau j30 minutes pH : 5, 5 Lavage :
300% d'eau - à 550C - 15 mjnutes Retannage, teinture 250% d'eau à 550C) et traitement en 2% de colorant ) 30 minutes jusée grasse 30% d'eau - 30 minutes
2% de "Baysyntan DI" (BASF)-30minutes
5% de "Targotan LSI" (SANDOZ) - 40 minutes-40 minutes
4% de jusée Vernaminol)
ASN (Colour Chem) )
3% de jusée Vernol PN ) (Colour Chem) )40 minutes
4% de jusée Vernol SS (Colour Cher)
20% d'eau)
1% d'acide formique-10 minutes
10% d'eau
Evacuation
Paqueter pendant une nuit ; étirer légèrement, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, échantillonner,
EMI23.2
effleurer sur le côté chair avec du papier émeri 180.
Parachèvement : Ouater avec 300 cm3 de solution de colorant liquide 970 eau, sécher.
<Desc/Clms Page number 24>
Revêtement de vieil-Pigment noir : 50 g lissement : Liant IM ("Colour Chem") :
75 cm Liant"Eukasol U" (BASF) :
50 g
Cire "Lepton FBA" (BASF) :
50 g
EMI24.1
g Jusée
Eau : pour compléter à 1 litre.
Pulvériser deux revêtements transversaux complets, séchage intermédiaire.
Pulvérisation de Emulsion de laque NC : 1 partie dessus : Diluant : 1 partie
Pulvériser un revetement transversal complet, sécher.
EMI24.2
2 Placage à 600C et 25 kg/cm2.
Expérience : Le traitement adopté pour l'expérience était le même que celui adopté pour le procédé connu, avec cette exception que l'on a remplacé
5% de "Targotan LSI" par 10% de la dispersion de polymère de l'exemple 1.
On a évalué visuellement les cuirs, on les a soumis ä des essais de détermination des propriétés physiques, ainsi qu'à des analyses chimiques.
Les résultats sont repris dans le tableau ci-après.
<Desc/Clms Page number 25>
EXEMPLE 10
Cuirs pour articles d'habillement obtenus ä partir de peaux bleues humides de moutons en utilisant la dispersion de la présente invention lors de l'étape de retannage.
Lavage 100% d'eau) 0, 2% d'acide acétique) 15 minutes Rechromage 50% d'eau
5% d'extrait de chrome (préalablement basifié à une basicité de 50%) - 1 heure
Contrôle du pH ä 3, 8-4, 0
Paqueter pendant une nuit.
Lavage Lavage I - 150% d'eau - 15 minutes
Lavage 11 - 150% d'eau - 15 minutes.
Neutralisation 150% d'eau - 15 minutes
1% de Vernatan AKM - 15 minutes
10% d'eau
0, 5% de bicarbonate de sodium-
15 minutes + 15 minutes + 15 minutes
10% d'eau
Contrôle du pH à 5, 0-5, 5 Lavage 150% d'eau - 15 minutes
150% d'eau à 550C - 15 minutes Retannage et trai-40% d'eau à 55 C)
EMI25.1
tement ä la jusée 6% de jusée Vernagrasse minol ("Colour Cher") ASN 30 minutes 4% de jusée de Vernol) SS ("Colour Chem")
<Desc/Clms Page number 26>
4% de Basyntan DI) (BASF) 30 minutes
10% d'eau)
1% d'acide formique) 5 minutes +
10% d'eau 5 minutes + ) 20 minutes
Evacuer, paqueter pendant une nuit.
Etirer légèrement, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, cabillotter, effleurer, saupoudrer et peser (calculé sur le poids de la croûte).
Imprégnation du dos 1000% d'eau)
1% d'agent mouillant 60 minutes non ionique)
EMI26.1
1% d'ammoniac
Abandon pendant une nuit
Opération effectuée pendant
30 minutes.
Evacuation.
Lavage 400% d'eau - 15 minutes
EMI26.2
Teinture 250% d'eau à 55 C-10 minutes 1% d'ammoniac 3% de jusée de Vernaminol ASN ("Colour Chem")-30 minutes 10% d'eau 2% de colorant - 30 minutes 20% d'eau 4% d'acide formique - 5 minutes, 5 minutes-20 minutes 10% d'eau Evacuation, rinçage dans l'eau chaude
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
200% d'eau) 1% de jusée grasse ) 20 minutescationique)
Evacuation, paqueter pendant une nuit, étirer légèrement, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner.
Parachèvement 100 g de pâte de pigment)
EMI27.2
25 g de cire en emulsion' (BASF)) 150 g de liant de résine (CLRI))
EMI27.3
40 g de liant protéique 3 10 cm d'ammoniac ) 30 g d'huile "Eukasol" )
EMI27.4
broyée (BASF)) 5 d'ammoniac cm3Volume : pour completer) à 1 litre Pulveriser revêtement croisé 11/2, sécher, pulvériser
EMI27.5
r revetement croisé eve 1-11/2pour le recouvrement.
Laquage de dessus 1 partie d'émulsion de) laque
1 partie d'eau)
Pulvériser un revetement croisé complet, secher,
EMI27.6
plaquer ä chaud ä 600C 2 et ä 25 kg/cm2.
Expérience Le procédé adopté était 1e même que celui du procédé connu, avec les modifications suivantes au cours du retannage et du traitement en jusée grasse :
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
50% d'eau à 55 C 10% de dispersion de polymère de l'exemple 1.
6% de jusée de Verna-) minol ASN 2% de jusée de) 120 Vernol PN) minutes 20% dteau) La dispersion de polymère de l'exemple 1 remplace 100% de Basyntan DI 2% de Basyntan DI) ) 30 minutes 11 e au)
EMI28.2
1% d'acide 10% d'eau) 5 minutes + j5 minutes + formique)) 20 minutes Evacuer, rincer, paqueter pendant une nuit.
La teinture, le parachèvement, etc., étaient les mêmes que ceux mentionnés précédemment.
On a évalué visuellement les cuirs, on les a soumis ä des essais physiques et ä une analyse chimique ; les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-après.
EXEMPLE 11 Suèdes pour chaussures formés ä partir de peaux bleues humides de chèvres.
Matière de départ : peaux bleues humides de chèvres de substance assez bonne et exemptes de coupures dues au dépouillement et de marques de veines.
<Desc/Clms Page number 29>
Echantillonner, poids (calculé sur le poids des peaux bleues humides) Lavage 150% d'eau) 0, 2% d'acide acétique'15 minutes Rechromage 50% d'eau
5% d'extrait de Cr) (préalablement basify6 1 heure
EMI29.1
à une basicite de 50%))
Réglage du pH ä 3,8-4,0 )
Paqueter pendant une nuit.
Lavage I 150% d'eau - 15 minutes Lavage 11 150% d'eau - 15 minutes Neutralisation 150% d'eau
1% de Vernatan AKM )
10% d'eau 15 minutes
1% de bicarbonate de sodium) 15 minutes +
10% d'eau )15 minutes + ) 15minutes
EMI29.2
Contrôle du pH à 5,
Evacuation
Lavage : 150% d'eau - 15 minutes
Lavage : 150% d'eau-15 minutes Retannage et 60% d'eau à 55 C traitement en 4% de Lipoderm FB II ) jusée grasse 2% de jusee de Verni- minol ASN ("Colour Chem")) 45 minutes
1% de jusée de Vernol
SL ("Colour Chem") )
20% d'eau)
4% d'extrait d'acacia ) 45 minutes
10% d'eau )
4% de Basyntan DI)
10% d'eau 45 minutes
<Desc/Clms Page number 30>
2% de Syntan ACR) (Chennai Organic) 30 minutes 5% d'eau ) Contrôler l'épuisement.
EMI30.1
Stil n'y a pas d'épuisement, ajouter 1% d'acide formique) 5 minutes, 10% d'eau 5 minutes, )
20 minutesEvacuer, paqueter pendant une nuit, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, effleu-
EMI30.2
rer sur le cité chair avec du papier 180,240 et 320. Doler sur le cou pour niveler la substance.
Brosser et peser
EMI30.3
(calculé de la croute).
1. d'eau ä 550C) 1% d'ammoniac'l heure sur le poids1% d'agent mouillant non) ionique
Abandonner pendant une nuit.
Opération effectuée pendant 30 minutes - évacuation.
Teinture 250% d'eau)
1% d'ammoniac ) 15 minutes
2% de jusée de Verna- )
EMI30.4
minol ASN 2% de jusée de Vernol SL) 30 minutes 10% d'eau ) 4% de colorant
EMI30.5
Qnc/t) 30 minutes 10
<Desc/Clms Page number 31>
2% d'acide formique) 5 minutes, 20% d'eau) 5 minutes, )20 minutes 2% de colorant) 30% d'eau 30 minutes 150% d'eau) 0. 5% d'acide formique ) 20 minutes Evacuer, paqueter pendant une nuit, etirer légèrement, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, sécher dans un turbulent pendant 4 heures, cabillotter.
En ce qui concerne l'expérience, le procédé se déroulant jusqu'à la neutralisation était le même que pour le témoin. Le reste du procédé s'est déroulé comme suit :
La dispersion de polymère de l'exemple 1 remplace 50% de Basyntan DI et 100% d'extrait d'acacia.
30% d'eau) 4% de Lipoderm FB II ) 2% de jusée de Verna- ) minol ASN 2 heures 2% de jusée de Vernol SL)
EMI31.1
10% de sel de TUF 2% de Basyntan DI) 20% d'eau 45 minutes 2% de Syntan ACR ) 20% d'eau ) 45 minutes Contrôler l'épuisement. S'il n1y a pas d'épuisement, ajouter 10% de solution d'acide formique.
Le reste du procédé de formation de croûte, d'imprégnation du dos, de teinture, etc., était le meme
<Desc/Clms Page number 32>
que pour le temoin.
On a examiné visuellement les cuirs témoins et les cuirs expérimentaux, on les a soumis à des essais physiques et ä des analyses chimiques. Les résultats sont repris dans le tableau ci-après.
EXEMPLE 12 Suèdes pour chaussures provenant de couches de peaux fendues bleues humides de buffles Matière de départ : couches de peaux fendues bleues humides de buffles. Doler ä 1,0 mm de substance (calculé sur le poids après dolage).
Rechromage 50% d'eau )
5% d'extrait de chrome'l heure (basicité : 50%) )
EMI32.1
réglage du pH ä 4, Lavage
Lavage I 100% d'eau-15 minutes
Lavage 11 100% d'eau - 15 minutes Neutralisation 150% d'eau
1% de Vernatan AKM )
10% d'eau ) 15 minutes
1% de bicarbonate de) 15 minutes, sodium 15 minutes,
10% d'eau) 15 minutes pH : 5, 5.
Lavage
Lavage I 100% d'eau - 15 minutes
Lavage II 100% d'eau ä 55 C - 15 minutes Retannage et 40% d'eau ä 55 C ) traitement en 4% de jusée de Vernol SF ) 45 minutes jusée grasse 4% de jusée de Vernaminol)
ASN)
20% d'eau)
8% d'extrait d'acacia
<Desc/Clms Page number 33>
EMI33.1
) 10% d'eau) 45 minutes 4% de Basyntan DI) 10% d'eau'45 minutes 1% d'acide formique) 5 minutes,
EMI33.2
in . minutes, eau) 20 minutes
Paqueter pendant une nuit, étirer lege- rement, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, effleurer sur le côté chair avec du papier 240,320. Effleurer sur le cote qui a été en contact avec le grain, avec du papier 180.
Expérience 20% d'eau
15% de dispersion de)
EMI33.3
polymere de l'exemple l' 4% de jusée de Vernaminol ASN) 1 heure 4% de jusée de Vernol SF 10% d'eau ) 2% de Basyntan DI )
EMI33.4
20% minutes 0% d'eau dleau 451% d'acide formique) 5 minutes, 10% d'eau) 5 minutes, )20 minutes
La dispersion de polymère de l'exemple 1 remplace 100% d'extrait d'acacia et 50% de Basyntan DI.
Le reste du procédé était le même que pour le témoin.
Teinture (commune ä la fois pour le témoin et
EMI33.5
l'experience) 1.
1% d'agent mouillant non 000% d'eau)ionique) 1 heure 1% d'ammoniac
<Desc/Clms Page number 34>
Abandonner pendant une nuit.
Rincer pendant 30 minutes- évacuer
Lavage : 400% d'eau - 30 minutes.
Teinture 250% d'eau) ) 15 minutes 1% d'ammoniac )
1% de Tamol NNO (BASF) - 15 minutes
10% d'eau
4% de jusée de Vernaminol)
ASN 30 minutes
10% d'eau)
2% de colorant)
20% d'eau ) 30 minutes 1, 5% d'acide formique) 5 minutes, ) 5 minutes, 15% d'eau ) 20 minutes
Evacuation.
Rinçage dans
150% d'eau) 0, 5% d'acide formique 10 minutes
Evacuer, paqueter pendant une nuit, étirer, sécher au crochet, répandre de la sciure, palissonner, sécher dans un turbulent pendant
4 heures, cabillotter.
Le tableau ci-après donne les résultats relatifs à différentes propriétés des cuirs.
<Desc/Clms Page number 35>
T A B L E A U
EMI35.1
<tb>
<tb> Propriété <SEP> Exemple <SEP> 9 <SEP> Exemple <SEP> 10 <SEP> Exemple <SEP> 11 <SEP> Exemple <SEP> 12
<tb> Procédé <SEP> Expé- <SEP> Procédé <SEP> Expé- <SEP> Procédé <SEP> Expé- <SEP> Procédé <SEP> Expé- <SEP>
<tb> connu <SEP> rience <SEP> connu <SEP> rience <SEP> connu <SEP> rience <SEP> connu <SEP> rience
<tb> Richesse <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Toucher <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 8
<tb> Douceur <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Drapé <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> Teinture <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> Richesse <SEP> dans <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb> les <SEP>
flancs
<tb>