BE1004207A3 - Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques. - Google Patents

Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques. Download PDF

Info

Publication number
BE1004207A3
BE1004207A3 BE8900514A BE8900514A BE1004207A3 BE 1004207 A3 BE1004207 A3 BE 1004207A3 BE 8900514 A BE8900514 A BE 8900514A BE 8900514 A BE8900514 A BE 8900514A BE 1004207 A3 BE1004207 A3 BE 1004207A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
catalyst
dehydrogenation
hydrocarbons
oxide
reactor
Prior art date
Application number
BE8900514A
Other languages
English (en)
Inventor
Luc Delorme
Mendes Cerejo Fancisco Martins
Jacques Grootjans
Original Assignee
Fina Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fina Research filed Critical Fina Research
Priority to BE8900514A priority Critical patent/BE1004207A3/fr
Priority to DK90870071.9T priority patent/DK0403462T3/da
Priority to AT90870071T priority patent/ATE146451T1/de
Priority to EP90870071A priority patent/EP0403462B1/fr
Priority to ES90870071T priority patent/ES2095247T3/es
Priority to DE69029432T priority patent/DE69029432T2/de
Application granted granted Critical
Publication of BE1004207A3 publication Critical patent/BE1004207A3/fr
Priority to GR970400432T priority patent/GR3022739T3/el

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
    • C07C5/333—Catalytic processes
    • C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • C07C2523/22—Vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/82—Phosphates
    • C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/86—Borosilicates; Aluminoborosilicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

On met un contact les hydrocarbures à déshydrogénr avec un catalyseur suporté du type redox dans lequel le métal est pris à une valence telle qu'il ne soit pas dans son état réduit maximum, et on régénère le catalyseur avant de le remettre en contact avec la charge.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   PROCEDE DE DESHYDROGENATION CATALYTIQUE
D'HYDROCARBURES OLEFINIQUES
La présente invention se rapporte à un procédé de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures. En particulier, la présente invention se rapporte à la déshydrogénation des hydrocarbures oléfiniques pour former les hydrocarbures dioléfiniques correspondants. Plus particulièrement le procédé de la présente invention met en oeuvre des systèmes catalytiques de type rédox. 



   La déshydrogénation catalytique des hydrocarbures est réalisée depuis de longues années et constitue un procédé catalytique important vu la demande croissante en produits déshydrogénés pouvant être valorisés sous les formes les plus diverses, comme les essences à haut indice d'octane, les matières plastiques en général et les caoutchoucs synthétiques. 



   Dans le cadre de la déshydrogénation des hydrocarbures oléfiniques, on connaît la déshydrogénation thermique, la déshydrogénation catalytique en présence de diluant inert tel que la vapeur, et la déshydrogénation oxydative, qui implique l'injection d' oxygène moléculaire dans le milieu réactionnel. Or, si la déshydrogénation oxydative peut avoir des avantages du point de vue rendement de la réaction et sélectivité en produit désiré, il est bien connu également que la présence d'02 moléculaire dans le milieu réactionnel conduit à la formation de produits d'oxydation indésirables comme des aldéhydes. 



   En vue de remédier partiellement à ces inconvénients, on a souvent proposé d'utiliser des catalyseurs très spécifiques ayant une   selectivité   particulière pour la déshydrogénation oxydative de certains hydrocarbures. 



   C'est ainsi que l'on a déjà proposé d'utiliser dans le brevet US 4777319 des vanadates ou des molybdates de métaux pour la déshydrogénation sélective d'hydrocarbures paraffiniques en   C3-C6.   



  Cependant, la réaction de déshydrogénation s'effectue nécessairement en présence d'oxygène, ce qui déplace l'équilibre thermodynamique mais entraîne la formation de produits secondaires d'oxydation. 



   On a également proposé dans le brevet US 4742180, d'utiliser des catalyseurs supportés, dont le support est essentiellement un oxyde de praséodyme sur lequel on a déposé un métal alcalin ayant une action déshydrogénante. De toute manière le procédé prévoit l'injection 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 déshydrogénante. Cependant, la disponibilité de l'oxyde de praséodyme pour la production de quantités très importantes de produits déshydrogénés doit absolument être prise en compte, et il faut noter qu'aucun résultat probant n'est indiqué pour la déshydrogénation des hydrocarbures oléfiniques.

   On a également proposé dans les articles d'Oganowski d'utiliser un catalyseur du type   Mg3   (V04) 2 pour la déshydrogénation de l'éthylbenzène, mais la réaction se passe nécessairement en présence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire. De plus, il est connu que les oxydes du type   VO   lorsqu'ils sont utilisés pour la déshydrogénation d'hydrocarbures, sans apport d'02 moléculaire, conduisent à des réactions de combustion totale. 



   La présente invention a pour objet un procédé amélioré de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures oléfiniques en C3-C12 en présence d'un système catalytique redox. 



   La présente invention a également pour objet un procédé amélioré de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures oléfiniques en   C3 -   C12 qui se déroule l'absence d'oxygène moléculaire. 



   La présente invention a également pour objet un procédé amélioré de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures oléfiniques en   C3 -   C12 qui se déroule en présence d'un système catalytique redox, supporté ou non et dont un ou plusieurs états d'oxydation ont une activité déshydrogénante. 



   La présente invention a également pour objet un procédé amélioré de déshydrogénation d'hydrocarbures oléfiniques en   C3 - C12 qui   se déroule en présence d'un système catalytique redox contenant au moins un oxyde de métal de transition supporté ou non, pris seul ou en mélange avec d'autres métaux ou oxydes de métaux ayant une activité déshydrogénante. 



   Le procédé de la présente invention de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures oléfiniques en hydrocarbures dioléfiniques correspondants est caractérisé en ce que : - l'on met en contact la charge d'hydrocarbures à déshydrogéner dans des conditions de déshydrogénation, en l'absence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire, avec un catalyseur constitué par au moins un oxyde réductible d'un métal (I) choisi parmi V, Cr, Mn, Fe, Co,
Pb, U, Sn, supporté sur un oxyde d'un métal (II) choisi parmi Ti, Zr, Zn, Th, Mg, Ca, Ba, Si, Al ou sur une argile ou sur un 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 matériau zéolitique du type métallo-silicate ou métallo-alumino- phosphate, ayant une activité déshydrogénante lorsque le métal (I) est pris à une valence telle qu'il ne soit pas en son état réduit maximum, - l'on récupère les hydrocarbures déshydrogénés,

   - l'on traite le catalyseur ayant servi dans la réaction pour le régénérer, et on le remet en contact avec la charge à traiter. 



   La Demanderesse a maintenant trouvé qu'avec le procédé de l'invention, la présence d'oxygène moléculaire pour réaliser la réaction de déshydrogénation n'était plus nécessaire, ce qui constitue un avantage important par rapport aux procédés antérieurs. 



   Selon le procédé de l'invention, on met la charge d'hydrocarbures oléfiniques à déshydrogéner en présence d'un catalyseur qui doit répondre à plusieurs conditions. Il est constitué par au moins un oxyde réductible d'un métal choisi parmi le vanadium, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, l'uranium et l'étain ; par oxyde réductible on entend les oxydes des métaux ci-dessus qui sont réduits au contact d'hydrocarbures, lorsque l'on se trouve dans des conditions de déshydrogénation. De plus, l'oxyde de métal utilisé, doit avoir une action déshydrogénante dans les conditions de réaction. 



   De plus, la Demanderesse a remarqué qu'il était opportun que ces oxydes de métaux soient déposés sur un support. A titre d'exemple appropriés de support, on peut notamment citer les oxydes de métaux tels que le titane, le zirconium, le zinc, le magnesium, le thorium, le silicium, le calcium, le baryum et l'aluminium, ainsi que les argiles et les matériaux zéolitiques du type métallo-silicate ou métallo-alumino-phosphate. Pour ces derniers, on peut notamment citer les alumino-silicates, les borosilicates, les silico-aluminophosphates et autres analogues. 



   Les catalyseurs supportés utilisés dans le procédé de l'invention peuvent également contenir des promoteurs comme les métaux alcalins ou alcalino-terreux. 



   Les catalyseurs supportés peuvent être préparés selon les méthodes usuelles, comme l'absorption, la précipitation ou encore l'imprégnation. 



   Parmi les nombreux catalyseurs qui peuvent être utilisés dans le procédé de la présente invention, la Demanderesse a remarqué que de bons résultats sont obtenus avec des catalyseurs du type oxyde de vanadium déposé sur un support constitué d'oxyde de magnésium. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Le contact entre la charge d'hydrocarbures à déshydrogéner et le catalyseur peut s'effectuer de différentes manières, ainsi les particules du catalyseur peuvent être disposées en lit fixe, ou selon un autre concept ou peut faire circuler ces particules dans la zone de réaction et les récupérer ensuite, ce qui suppose une distribution de taille des particules adaptée. 



   Selon un mode d'exécution du procédé de l'invention, on dispose le catalyseur en lit fixe et l'on y fait passer la charge d'hydrocarbures oléfiniques à déshydrogéner en l'absence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire à une température comprise entre 300 et   800 C,   de manière à maintenir la charge en phase gazeuse. 



  Lorsque l'on constate une diminution de l'activité du catalyseur excédant les normes acceptables, généralement une diminution d'environ 10% de la conversion, on arrête l'alimentation de la charge et l'on fait passer un courant d'air sur le lit de catalyseur, à une température comprise entre 200 C et   1000 C,   de manière à le régénérer dans les conditions ménagées. Cette régénération comprend au moins une oxydation ménagée du catalyseur. Lorsque le catalyseur est régénéré, on fait repasser la charge d'hydrocarbures oléfiniques aromatiques et on recommence l'opération. 



   Selon un mode d'exécution préféré du procédé de l'invention, on fait circuler dans la zone de réaction de déshydrogénation les particules de catalyseur, dont les dimensions sont les plus souvent comprises entre 20 et 300 microns, lorsque celui-ci est dans sa-forme oxydée, et on les met en contact avec la charge à déshydrogéner en l'absence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire à une température comprise entre 300 et 800 C de manière à maintenir la charge en phase gazeuse.

   La pression du gaz à la sortie du réacteur est généralement de 1 à 1,3   kgjcm2   et le temps de résidence de la charge dans le réacteur est de 0,5 à 15 secondes, tandis que le temps de résidence des particules de catalyseur est lui compris entre 0.5 secondes et 5 minutes ; la limite supérieure du temps de résidence du catalyseur dépend évidemment de son activité. Selon ce mode préféré de l'invention, on réalise plus particulièrement la réaction de déshydrogénation et le transport du catalyseur vers le régénérateur dans un réacteur à lit fluidisé. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   On sépare ensuite les courants effluents d'hydrocarbures di-oléfiniques et du catalyseur par des moyens appropriés. Le catalyseur récupéré à ce moment est un catalyseur réduit, et on l'envoie dans une zone de régénération afin de le régénérer avec un courant gazeux contenant de l'oxygène moléculaire. Cette régénération comprend au moins une oxydation ménagée du catalyseur. La température de la zone de régénération est le plus souvent maintenue entre 200 et environ 1000 C, et le temps de résidence du catalyseur dans cette zone est de l'ordre de 5 secondes à 5 minutes, tandis que celui du gaz contenant de l'oxygène est de l'ordre de 1 à 30 secondes. La quantité de gaz et la concentration en oxygène doit être suffisante que pour réoxyder le catalyseur dans sa forme initiale.

   En utilisant ce mode d'exécution pour la régénération du catalyseur, on peut conduire le procédé de déshydrogénation en continu, ce qui n'était pas le cas du système précédent. 



   Le procédé de l'invention est approprié pour la déshydrogénation des hydrocarbures oléfiniques en hydrocarbures dioléfiniques correspondants. En particulier, le procédé de la présente invention s'applique à la déshydrogénation catalytique du propylène ou du butène en propadiène ou en butadiène respectivement. Le procédé est généralement mis en oeuvre à une température comprise entre 350 et 800 C et de préférence entre 400 et 650 C, à une pression comprise entre 0,01 et 10 atmosphères et à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0.01 et 10.0 kg d'hydrocarbure par heure et par kg de catalyseur. 



   Le procédé de l'invention peut aussi bien être appliqué aux hydrocarbures oléfiniques linéaires ou branchés pour pouvoir former notamment de l'isoprène. 



   Le mode d'exécution préféré de l'invention est également décrit à l'aide du dessin annexé selon lequel la Figure 1 représente un diagramme schématique des zones de réaction et de regénération du catalyseur. 



   En se référant à la Figure 1, on a la zone de réaction de déshydrogénation 10, dans laquelle on fait entrer la charge d'hydrocarbures à déshydrogéner par la conduite 12 et le catalyseur dans sa forme oxydée par la conduite 14. Les hydrocarbures déshydrogénés sortent par la conduite 16, alors que le catalyseur 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 réduit est collecté dans la partie 18 du réacteur de déshydrogénation et envoyé au pied du réacteur de regénération 20. On introduit par la conduite 22 un gaz contenant de l'oxygène et par la conduite 24 le catalyseur réduit. On récupère le catalyseur par la conduite de sortie 14 et on l'envoie sous sa forme oxydée dans le réacteur de déshydrogénation 10. 



   Le procédé de la présente invention présente de nombreux avantages par rapport aux procédés usuels et notamment le fait d'éviter de manière radicale la formation de produits oxygénés, vu que la présence d'oxygène moléculaire est exclue. De plus, on élimine l'hydrogène dès qu'il est formé, ce qui permet de déplacer l'équilibre de la réaction et de travailler à des températures moins élevées. 



   De ce fait, il n'est plus impératif d'utiliser des diluants comme les gaz inertes pour déplacer l'équilibre, bien que le procédé de l'invention puisse être conduit en présence de diluants usuels. 



   Un autre avantage non négligeable du procédé de l'invention réside dans le fait qu'il permet de travailler avec des réacteurs quasi isothermes à une température moins élevée, alors qu'avec les procédés antérieurs il était pratiquement nécessaire de travailler en conditions adiabatiques. 



   On observe également une augmentation substantielle de la conversion et du rendement en hydrocarbures déshydrogénés. On a également remarqué qu'il n'était plus nécessaire de travailler sous vide. 



   Le procédé de la présente invention sera illustré au moyen des exemples ci-après, qui ne constituent aucunement une limitation de celui-ci. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



  Exemple 1 A. Préparation du catalyseur :
On a dissous 11,21 g de métavanadate d'ammonium dans 200 ml d'eau distillée chaude. 



   On a ensuite ajouté 30 g de poudre de MgO à 200 ml d'eau. 



   Ce mélange est homogénéisé dans un rotavapor à   900C   pendant
1 heure. 



   On y ajoute la solution de métavanadate d'ammonium et le mélange résultant est homogénéisé 1 heure à 90 C. 
 EMI7.1 
 



  Ensuite, la température du mélange est portée à 1200C et un courant d'azote est installé afin d'accélerer l'évaporation de l'eau en excès. 



  Cette étape dure 18 heures. 



  Le catalyseur solide qui en résulte est calciné 4 heures à 600 C et est ensuite pastillé. 



  Les pastilles sont broyées et tamisées en différentes fractions. 
 EMI7.2 
 Le catalyseur résultant est du type V205 supporté sur un oxyde de Mg. 



  B. Test catalytique de déshydrogénation du   l-butène  
On a introduit dans un réacteur 500 mg du catalyseur préparé sous
A. 



   On fait passer en mode pulsé sur ce catalyseur une charge de butène-l à une température de 580 C, à la pression atmosphérique à raison de 0,95 mg de butène-l par pulse. 



   On a déterminé à ce moment les résultats obtenus 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> Conversion <SEP> Selectivité
<tb> de <SEP> butène-l <SEP> en <SEP> butadiène <SEP> 1. <SEP> 3 <SEP> Rendement
<tb> 96,8 <SEP> % <SEP> molaire <SEP> 72,3 <SEP> % <SEP> molaire <SEP> 70,0 <SEP> %
<tb> 
 Lorsque la conversion a été réduite d'environ 10% par rapport à la conversion initiale, on a arrêté le passage du butène-l et l'on a effectué la régénération du catalyseur en faisant passer en mode pulsé de l'air à une température de   500 C.   



  Après cette régénération, on a fait repasser la charge dans les mêmes conditions de température et pression et on a obtenu les résultats suivants : 
 EMI7.4 
 
<tb> 
<tb> Conversion <SEP> Selectivité
<tb> de <SEP> butène-l <SEP> en <SEP> butène <SEP> 1. <SEP> 3 <SEP> Rendement
<tb> 95,4 <SEP> % <SEP> molaire <SEP> 72,5 <SEP> % <SEP> molaire <SEP> 69,1 <SEP> %
<tb>

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS 1. Procédé de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures oléfiniques en hydrocarbures di-oléfiniques correspondants caractérisé en ce que : - l'on met en contact la charge d'hydrocarbures à déshydrogéner dans des conditions de déshydrogénation, en l'absence d'un gaz contenant de l'oxygène moléculaire, avec un catalyseur constitué par au moins un oxyde réductible d'un métal (I) choisi parmi V, Cr, Mn, Fe, Co, Pb, U, Sn, supporté sur un oxyde d'un métal (II) choisi parmi Ti, Zr, Zn, Th, Mg, Ca, Ba, Si, Al ou sur une argile ou sur un matériau zéolitique du type métallo-silicate ou métallo-alumino- phosphate, ayant une activité déshydrogénante lorsque le métal (I) est pris à une valence telle qu'il ne soit pas en son état réduit maximum, - l'on récupère les hydrocarbures déshydrogénés,
    - l'on traite le catalyseur ayant servi dans la réaction pour le régénérer, et on le remet en contact avec la charge à traiter.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise un catalyseur constitué par au moins un oxyde de vanadium, ou un oxyde de fer.
  3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'on utilise un catalyseur déposé sur un support constitué d'un oxyde de magnesium ou un oxyde de zinc.
  4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'on utilise un catalyseur déposé sur un support constitué par un matériau zeolitique choisi parmi les alumino silicates, les borosilicates et les silico alumino phosphates.
  5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on réalise la déshydrogénation des hydrocarbures olefiniques et la récupération du catalyseur dans un réacteur à lit fluidisé.
  6. 6 Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que l'on régénère le catalyseur supporté en faisant passer sur le lit de catalyseur un courant gazeux contenant de l'oxygène moléculaire à une température comprise entre 200 et 1000 C. <Desc/Clms Page number 9>
  7. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que l'on effectue la régénération du catalyseur lorsque l'on constate une réduction d'environ 10% de la conversion des hydrocarbures olefiniques à déshydrogéner.
  8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que l'on régénère le catalyseur récupéré du réacteur de déshydrogénation en l'envoyant dans un second réacteur dans lequel on le soumet au passage d'un courant gazeux à une température comprise entre 200 et 1000 C, avec un temps de résidence compris entre 5 secondes et 5 minutes, et en récupérant le catalyseur régénéré pour le recycler au réacteur de déshydrogénation.
  9. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le second réacteur est à lit fluidisé et que le courant gazeux qui le traverse contient de l'oxygène moléculaire.
  10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction de déshydrogénation, en l'absence de gaz contenant de l'oxygène moléculaire, à une température comprise entre 360 et 800 C, de préférence entre 400 et 650*C, à une pression comprise entre 0,01 et 10 atmosphères et à une vitesse spatiale horaire comprise entre 0,01 et 10,0 kg d'hydrocarbure par heure et par kg de catalyseur.
BE8900514A 1989-05-12 1989-05-12 Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques. BE1004207A3 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8900514A BE1004207A3 (fr) 1989-05-12 1989-05-12 Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques.
DK90870071.9T DK0403462T3 (da) 1989-05-12 1990-05-14 Fremgangsmåde til katalytisk dehydrogenering af carnbonhydrider
AT90870071T ATE146451T1 (de) 1989-05-12 1990-05-14 Verfahren zur katalytischen dehydrierung von kohlenwasserstoffen
EP90870071A EP0403462B1 (fr) 1989-05-12 1990-05-14 Procédé de déshydrogénation catalytique d'hydrocarbures
ES90870071T ES2095247T3 (es) 1989-05-12 1990-05-14 Proceso de deshidrogenacion catalitica de hidrocarburos.
DE69029432T DE69029432T2 (de) 1989-05-12 1990-05-14 Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen
GR970400432T GR3022739T3 (en) 1989-05-12 1997-03-05 Process for the catalytic dehydrogenation of hydrocarbons

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE8900514A BE1004207A3 (fr) 1989-05-12 1989-05-12 Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1004207A3 true BE1004207A3 (fr) 1992-10-13

Family

ID=3884158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE8900514A BE1004207A3 (fr) 1989-05-12 1989-05-12 Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures olefiniques.

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1004207A3 (fr)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR827068A (fr) * 1936-10-15 1938-04-15 Universal Oil Prod Co Procédé de déshydrogénation des hydrocarbures aliphatiques
GB840082A (en) * 1958-01-10 1960-07-06 Bataafsche Petroleum A process for the preparation of diolefins by dehydrogenation of mono-olefins
US3118007A (en) * 1956-09-24 1964-01-14 Bayer Ag Dehydrogenation of hydrocarbons
US4607129A (en) * 1985-06-10 1986-08-19 Phillips Petroleum Company Catalytic dehydrocyclization and dehydrogenation of hydrocarbons
US4644089A (en) * 1986-07-10 1987-02-17 Phillips Petroleum Company Catalytic reforming of hydrocarbons

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR827068A (fr) * 1936-10-15 1938-04-15 Universal Oil Prod Co Procédé de déshydrogénation des hydrocarbures aliphatiques
US3118007A (en) * 1956-09-24 1964-01-14 Bayer Ag Dehydrogenation of hydrocarbons
GB840082A (en) * 1958-01-10 1960-07-06 Bataafsche Petroleum A process for the preparation of diolefins by dehydrogenation of mono-olefins
US4607129A (en) * 1985-06-10 1986-08-19 Phillips Petroleum Company Catalytic dehydrocyclization and dehydrogenation of hydrocarbons
US4644089A (en) * 1986-07-10 1987-02-17 Phillips Petroleum Company Catalytic reforming of hydrocarbons

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2188241B1 (fr) Procede de fabrication d&#39;acroleine a partir de glycerol
FR2525212A1 (fr) Procede de transformation catalytique d&#39;alcanes en aldehydes insatures
EA012614B1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА ИЗ н-БУТАНА
JP2017507902A (ja) 先行する異性化の後にｎ−ブテンを酸化的脱水素することによるブタジエンの製造
AU599307B2 (en) Method for dehydrogenating hydrocarbons
BE1008832A6 (fr) Procede de deshydrogenation oxydante et catalytique de composes alkylaromatiques et de paraffines.
EP0403462B1 (fr) Procédé de déshydrogénation catalytique d&#39;hydrocarbures
BE1004205A4 (fr) Procede de deshydrogenation catalytique d&#39;hydrocarbures alkylaromatiques.
US3106590A (en) Iodinative hydrocarbon conversion process
BE1008442A6 (fr) Catalyseur et procede pour la deshydrogenation oxydante de composes alkylaromatiques et de paraffines.
FR2661907A1 (fr) Procede de condensation catalytique d&#39;acides organiques et/ou de leurs derives et son application a la preparation de cetones, alcools, amines et amides.
BE1004207A3 (fr) Procede de deshydrogenation catalytique d&#39;hydrocarbures olefiniques.
EP0482276B1 (fr) Procédé de déshydrogénation catalytique d&#39;hydrocarbures alkylaromatiques
US9861976B2 (en) Regeneration of oxidative dehydrogenation catalyst in a reactor
BE1004206A3 (fr) Procede de deshydrogenation catalytique d&#39;hydrocarbures paraffiniques.
BE1004274A3 (fr) Procede de deshydrogenation catalytique d&#39;hydrocarbures.
CH462130A (fr) Procédé de préparation d&#39;une aldéhyde par oxydation d&#39;une oléfine par l&#39;oxygène
EP1165481A1 (fr) Procede d&#39;oxydation d&#39;hydrocarbures, d&#39;alcools et/ou de cetones
CA2088460C (fr) Procede de fabrication du 1,1,1,2-tetrafluoroethane
CA2167880C (fr) Catalyseurs d&#39;ammoxydation et leur procede de preparation
US5510553A (en) Catalytic dehydrogenation of alkylaromatic hydrocarbons
US5902918A (en) Catalyst and catalytic oxidative dehydrogenation of alkylaromatics and paraffins
CA2040378A1 (fr) Methode de preparation d&#39;une cycloalcanone et/ou d&#39;un cycloalcalnol
EP0664277B1 (fr) Procédé pour préparer hydrocarbures aromatiques monoalkényles
UA55564C2 (uk) Спосіб виділення та очистки карбонової кислоти, яку одержують прямим окисленням вуглеводню

Legal Events

Date Code Title Description
RE20 Patent expired

Owner name: S.A. *FINA RESEARCH

Effective date: 20090512