BE1009351A3 - Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. - Google Patents
Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1009351A3 BE1009351A3 BE9500396A BE9500396A BE1009351A3 BE 1009351 A3 BE1009351 A3 BE 1009351A3 BE 9500396 A BE9500396 A BE 9500396A BE 9500396 A BE9500396 A BE 9500396A BE 1009351 A3 BE1009351 A3 BE 1009351A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- sep
- flame
- group
- thermoplastic polyester
- retardant thermoplastic
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 17
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 19
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims abstract description 23
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYEDCRGJVSVMQM-UHFFFAOYSA-J 2-[(4,5-dioxo-1,3,2-dioxalumolan-2-yl)oxy]-2-oxoacetate rubidium(1+) Chemical compound C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Al+3].[Rb+].C(C(=O)[O-])(=O)[O-] GYEDCRGJVSVMQM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BOYAFKFEQWTFQH-UHFFFAOYSA-L magnesium;potassium;oxalate Chemical compound [Mg+2].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O BOYAFKFEQWTFQH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AGYXQBQICUSMFP-UHFFFAOYSA-J potassium 2-[(4,5-dioxo-1,3,2-dioxalumolan-2-yl)oxy]-2-oxoacetate Chemical compound C(C(=O)[O-])(=O)[O-].[Al+3].[K+].C(C(=O)[O-])(=O)[O-] AGYXQBQICUSMFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 abstract 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 10
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 3
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 3
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 102100023794 ETS domain-containing protein Elk-3 Human genes 0.000 description 1
- 101001048720 Homo sapiens ETS domain-containing protein Elk-3 Proteins 0.000 description 1
- 101001092930 Homo sapiens Prosaposin Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- BPILDHPJSYVNAF-UHFFFAOYSA-M sodium;diiodomethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(I)I BPILDHPJSYVNAF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
De uitvinding heeft betrekking op een vlamdovende polyestersamenstelling omvattende een polyester afgeleid van alkyleenglycol, dat voornamelijk bestaat uit ethyleenglycol, 2-50 gew. % betrokken op de polyester van een complex oxalaat en 5-100 gew. % betrokken op het oxalaat van synergist gekozen uit de groep van oxiden van metalen uit groep 8-10 en groep 15, daarvan afgeleide verbindingen, boraten en silicaten. Bij voorkeur gebruikt men antimoontrioxide. De uitvinding is bijzonder geschikt voor glasvezelversterkte polyestersamenstellingen die daarmee aan de UL-94 V-O kwalificatie voldoen.
Description
<Desc/Clms Page number 1>
HALOGEENVRIJE VLAMDOVENDE THERMOPLASTISCHE
POLYESTERSAMENSTELLING
De uitvinding heeft betrekking op een vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling die omvat (a) een polyester afgeleid van alkyleenglycol en een aromatisch dicarbonuur en (b) een complex oxalaat.
Een dergelijke samenstelling is bekend uit GB-A- 1541296. Hierin wordt een samenstelling geopenbaard die bestaat uit polyalkyleentereftalaat en een oxalaatcomplex met een complex anion [ZtCO),,]'*, waarin Z gekozen wordt uit de groep Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ce, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, B, AI, Ga, In, Sn, Pb en Sb en-e de negatieve lading van het anion aangeeft. Als kation fungeren een of meerdere alkaliionen. Toepassing van het complexe oxalaat levert een verhoging van de "Limiting Oxygen Index", LOI. De LOI is de zuurstofconcentratie in een stikstofjzuurstofmengsel, waarbij de verbranding van een test specimen, dat verticaal bevestigd is en aan de top aangestoken, nog net onderhouden wordt, ASTM D 2863.
In de praktijk is echter van zeer groot belang, dat wanneer eenmaal een vuurhaard aanwezig is de kunststofsamenstelling spontaan dooft en geen brandende druppels genereert die voor een verdere verspreiding van de brand kunnen zorgen. Een test, die daar representatief voor is, is de UL 94 test methode, waarbij een proefstaafje verticaal wordt opgehangen en waar van onderen gedurende 10 seconden een vlam gehouden wordt.
Deze procedure wordt herhaald zodra de teststaaf gedoofd is. De verschillende classificaties V-0 en V-1 en V-2 zijn gebaseerd op de geconstateerde brand-en nagloeitijden en het al dan niet optreden van brandende druppels. De uitvoering van de test is vastgelegd in UL-94.
<Desc/Clms Page number 2>
Een andere toets is de gloeidraad test waarbij een gloeidraad met een voorgeschreven kracht tegen een vertikaal geplaatst testplaatje wordt gedrukt gedurende 30 seconden. De temperatuur van de gloeidraad kan worden gevarieerd tussen 550 en 960 C. De hoogste temperatuur waarbij het proefplaatje binnen 60 sec. na het begin van de test nog dooft, zonder nagloeien, is volgens IEC 695-2- 1 de gloeidraadtemperatuur.
De bekende samenstellingen uit GB-A-1541296 voldoen niet aan deze strenge voorwaarden en als bijvoorbeeld 30 gew. % glasvezel aanwezig is, dooft de vlam zelfs in het geheel niet bij de UL 94 test.
EP-A-0026956 levert een verbeterd druipgedrag door toepassing van 0, 1-0, 5 gew. % polytetrafluoroetheen met een molgewicht hoger dan 105. Echter ook hier dienen vezelvormige vulstoffen afwezig te zijn om een V-0 classificatie te bereiken.
Gezien het toenemend belang van vlamdovende (glas) vezel versterkte thermoplastische polyestersamenstellingen voor onder andere electrische en electronica toepassingen en de om milieuredenen steeds dwingender noodzaak van halogeenvrije vlamdovers, is het doel van de uitvinding een halogeenvrije vlamdovende polyestersamenstelling die, ook indien vezelversterking aanwezig is, aan de hoogste eisen van vlamdovendheid voldoet.
Thans is gevonden, dat dit doel wordt bereikt indien de polyester gebaseerd is op ethyleenglycol en naast het complexe oxalaat tevens een anorganische verbinding bevat gekozen uit de groep van oxiden van de metalen uit groepen 8-10 en 15 en daarvan afgeleide verbindingen, boraten en silicaten.
De halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling met een complex oxalaat als vlamdover omvat : (a) een polyester afgeleid van alkyleenglycol dat voor
<Desc/Clms Page number 3>
tenminste 50 mol % uit ethyleenglycol bestaat en een of meerdere aromatische dicarbonzuren, (b) 2 tot 50 gew. % betrokken op (a) van een complex oxalaat (c) 5 tot 100 gew. % betrokken op (b) van een anorganische verbinding gekozen uit de groep van oxiden van metalen uit groep 8-101 en groep 151 en daarvan afgeleide verbindingen, boraten en silicaten.
De thermoplastische polyester is afgeleid van een of meer alkyleenglycolen waarvan tenminste 50 mol % ethyleenglycol is, bij voorkeur tenminste 75 mol % en met de meeste voorkeur tenminste 95 mol %, en een of meer aromatische dicarbonzuren. De aromatische dicarbonzuren worden bij voorkeur gekozen uit de groep van ftaalzuren, bijvoorbeeld iso- en tereftaalzuur, naftaleendicarbonzuren, bijvoorbeeld 2, 6naftaleendicarbonzuur en difenyldicarbonzuren, bijvoorbeeld 4, 4'-difenyldicarbonzuur. Zeer geschikt is tereftaalzuur. Bij voorkeur is de thermoplastische polyester polyethyleentereftalaat, PET.
Andere thermoplastische polyesters die zeer goed toepasbaar zijn in de samenstelling volgens de uitvinding zijn polyethyleennaftalaat, PEN, copolyesters van ethyleenglycol en tereftaalzuur met bij voorkeur maximaal ongeveer 20 mol% isoftaalzuur en copolyesters van ethyleenglycol en 2, 6-naftaleendicarbonzuur en 4, 4'- difenyldicarbonzuur, waarbij de molverhouding naftaleendicarbonzuur : difenyldicarbonzuur ligt bij voorkeur tussen 0, 6 : 0, 4 en 0, 4 : 0, 6.
Ook mengsels van polyesters, waarin tenminste 50 mol % polyester gebaseerd op ethyleenglycol is, vallen onder de uitvinding.
Vlgs de nieuwe UIPAC notatie van het periodiek systeem zoals weergegeven in de tabel die is afgedrukt in de omslag van het Handbook of Chemistry and Physics, 70ste druk, CRC-
Press, 1989-90.
<Desc/Clms Page number 4>
Deze polyesters kunnen worden verkregen door polycondensatie uitgaande van de betreffende monomeren. De bereidingswijze is onder meer uitgebreid beschreven in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering Vol. 12, p. 1-69 (1988) ISBN 0-471-80943-8 (v. 12) en de daarin vermelde referenties. Een deel van bovengenoemde polyesters is commercieel verkrijgbaar.
Het molgewicht van de polyester kan binnen ruime grenzen varieren, uitgedrukt in de relatieve viscositeit irelt gemeten aan een 1 gew. % oplossing in m-cresol bijvoorbeeld tussen 1, 2 en 2, 2. Bij voorkeur tussen 1, 5 en 1, 9.
Het complexe oxalaat (b) is bij voorkeur een oxalaat uit de groep beschreven in de inleiding van de beschrijving van deze aanvrage. Met grotere voorkeur wordt het complexe oxalaat gekozen uit de groep van dubbeloxalaten waarvan het eerste metaal is gekozen uit de groep van alkalimetalen (groep 1), en het andere metaal is gekozen uit de groep van aardalkalimetalen (groep 2) of metalen van groep 13, bijvoorbeeld kaliumaluminiumoxalaat, kalium-magnesiumoxalaat en rubidiumaluminiumoxalaat. De complexe oxalaten kunnen bijvoorbeeld verkregen worden met de werkwijze beschreven in GB-A- 1541296. Het gehalte aan complex oxalaat (b) in de samenstelling kan binnen ruime grenzen varieren bijvoorbeeld tussen 2 en 50 gew. % betrokken op (a).
Bij voorkeur ligt het gehalte (b) tussen 10 en 40 gew. % betrokken op (a).
De anorganische verbinding (c) wordt gekozen uit de groep van oxiden van metalen uit groep 15, bijvoorbeeld Sb, en groep 8-10, bijvoorbeeld Fe, alkaliantimonaten, boraten, bijvoorbeeld zinkboraat, en silicaten.
Voorbeelden van silicaten, die de voorkeur hebben, zijn gecalcineerde kaoline en wollastoniet. Dergelijke silicaten zijn onder diverse handelsnamen op de markt verkrijgbaar. Deze silicaten worden in fijn verdeelde vorm
<Desc/Clms Page number 5>
toegepast, bij voorkeur in een deeltjesgrootte kleiner dan 50 p met meer voorkeur 10 p. Zeer geschikt als component (c) is antimoontrioxide.
Het is zeer verrassend dat antimoontrioxide in combinatie met een complex oxalaat een synergistische werking heeft. Het gebruik van Sb203 als synergist met halogeenhoudende vlamdovers is bekend en zou berusten op de vorming van vluchtig antimoontrihalogenide. In combinatie met halogeenvrije vlamdovers vertoont Sb203 echter of geen of een negatief effect. Zie bijvoorbeeld ; Flame Retardancy of Polymeric Materials, Vol. 3, p. 198- 207, Marcel Dekker NY (1975).
Het gehalte van component (c) kan tussen ruime
EMI5.1
grenzen varieren en bedraagt in het algemeen tussen 5 en 100 gew. betrokken op component (b), bij voorkeur tussen 10 en 60 gew. met nog grotere voorkeur tussen 10 en 40 %gew. % betrokken op component (b).
Desgewenst bevat de samenstelling tot ca. 1 gew. % polytetrafluoroetheen, PTFE, betrokken op component (a). De beste resultaten worden bereikt indien het aantal gemiddeld molgewicht van het PTFE hoger dan 105 is.
Verder bevat de samenstelling desgewenst de gebruikelijke additieven ondermeer kiemvormers, bijvoorbeeld natriumacetaat, weekmakers, bijvoorbeeld polyethyleenglycolverbindingen, stabilisatoren, kleurmiddelen en losmiddelen.
De uitvinding is bijzonder geschikt als de samenstelling een vezelversterking bevat. De vezelmaterialen zijn organisch, bijvoorbeeld aramide, of anorganische, bijvoorbeeld glasvezels. Het vezelgehalte kan binnen ruime grenzen varieren bijvoorbeeld tussen 1 tot 150 gew. delen, bij voorkeur tussen 2 en 100 gew. delen per 100 gew. delen polyester (a).
De samenstelling volgens de uitvinding kan op verschillende manieren worden bereid. Bij voorkeur worden de verschillende componenten in de smelt gemengd. Dit kan
<Desc/Clms Page number 6>
in diverse daarvoor geschikte apparaten geschieden bijvoorbeeld in een Brabender of Haake Kneder, bij voorkeur in een extruder, waarbij een dubbelschroefsextruder de grootste voorkeur heeft. Het verkregen extrudaat wordt vervolgens in korrels gehakt en verwerkt d. m. v. ondermeer spuitgieten, (blaas) extrusie, walsen en/of persen tot de gewenste eindprodukten. Desgewenst worden de korrels van de samenstelling na het smeltmengen in de vaste fase nog aan een nacondensatie onderworpen om een gewenste relatieve viscositeit te verkrijgen voor de verdere verwerking d. m. v. bijvoorbeeld extrusie.
De diverse componenten worden bij voorkeur in droge toestand en met uitsluiting van zuurstof in de smelt gemengd. Zij kunnen afzonderlijk of droog voorgemengd aan de smeltmengapparatuur worden toegevoerd. Ook kan gebruik gemaakt worden van de zogenaamde masterbatch werkwijze waarbij de afzonderlijke componenten (b) en/of (c) eerst in de smelt zijn voorgemengd. Het hierbij gebruikte polymeer kan daarbij verschillend zijn van het polymeer (a).
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden, zonder daar echter toe beperkt te zijn.
Materialen :
EMI6.1
(a) PET (1) polyethyleentereftalaat r.
PET (2) polyethyleentereftalaat r.
(b) vlamdover KgAlOg bereid volgens de methode van
GB-A-1541296 (c) Sb203 : antimoontrioxide, Blue Star8, regular van de firma Campine SbOj-MB-PBT : 80 gew. % Sb203 in polybutyleentereftalaat (masterbatch)
NaSb02 : natriumantimonaat, gemiddelde deeltjesgrootte
2 pm, Pyrobloc SAP2 van de firma ANZON.
CDP : cresyldifenylfosfaat van de firma FMC
<Desc/Clms Page number 7>
Zn stann. : watervrij zinkstannaat. Flamtard S8 van de firma BA Chemicals.
Fe203 : ijzer (III) oxide, Bayferrox 130 M van de firma
Bayer
Nyad 4008 : wollastoniet met aspectratio 5 van de firma Nyco Translink8 445 : gecalcineerde klei, gem. deeltjesgrootte 1, 4 m van de firma Engelhard (d) additieven
OCF 429 YZ ; glasvezel van de firma Owens Corning, USA gemiddelde lengte 4, 5 mm, diameter 10 pm.
PTFE (l) : polytetrafluoroethyleen. Hostafion* 1750 van de firma Hoechst.
Werkwiize :
Indien PTFE aanwezig was, werd dit voor de extrusie met het KAloxalaat gemengd in een Henschler menger en desgewenst gedroogd. De glasvezelgevulde samenstellingen werden geproduceerd op een ZSK dubbelschroefsextruder. Glasvezel werd aan de smelt gedoseerd ; de overige bestanddelen aan de keel van de extruder.
De temperatuur werd ingesteld op 275-280OC, de schroefsnelheid op 200 omw. per min. en de doorzet op 90 kg/uur. De gemeten smelttemperaturen varieerden tussen 290 en 310OC, en waren ondermeer afhankelijk van ingestelde temperatuur en glasgehalte.
De verkregen korrels werden na drogen nagecondenseerd bij ongeveer 210 C gedurende 4-16 uur. De relatieve viscositeit werd gemeten bij 250C aan een 1 gew. % oplossing in m-cresol of een trichloorfenol/fenolmengsel (72 : 100 gew. delen) en omgerekend naar m-cresol.
Lossingsmiddel werd met de korrels gemengd voor spuitgieten.
De UL-94 proefstaafjes en de staafjes voor mechanische beproeving werden geproduceeerd op een spuitgietmachine
<Desc/Clms Page number 8>
bij een insteltemperatuur van 285-295 C. De matrijstemperatuur was 150 C.
Voor de UL-94 test waren de proefstaafjes 1, 6 mm ; voor de gloeidraadtest was de dikte van de proefplaatjes 1, 0 mm.
In de onderstaande tabellen wordt voor de verschillende samenstellingen het vlamdovend gedrag, UL-94 classificatie, en/of gloeidraad temperatuur vermeld.
<Desc/Clms Page number 9>
Tabel 1 Samenstellingen in gew. %.
EMI9.1
<tb>
<tb>
1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> PET <SEP> (1) <SEP> 54,55 <SEP> 96,25 <SEP> 66,7 <SEP> 65,95 <SEP> 64,7 <SEP> 62,0 <SEP> 65,7 <SEP> 51,55 <SEP> 54,7
<tb> (1)
<tb> PET <SEP> (2) <SEP> 50,8 <SEP> 51,25 <SEP> 90 <SEP> 87
<tb> K3Al <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 12,6 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> (c2o4)3
<tb> Sb2O3 <SEP> 3
<tb> Sb2O3- <SEP> 3,75 <SEP> 3,75 <SEP> 3,75 <SEP> 3,75
<tb> MB-PBT
<tb> NaSb02 <SEP> 4 <SEP>
<tb> Zn- <SEP> 3
<tb> stann.
<tb>
CDP <SEP> 5 <SEP>
<tb> Fe203 <SEP> 3
<tb> Nyad <SEP> 5 <SEP>
<tb> 400
<tb> Trans- <SEP> 5 <SEP>
<tb> link
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<tb>
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13
<tb> OCF <SEP> 429 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP>
<tb> YZ
<tb> PTFE <SEP> 0,45 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0.
<SEP> 4 <SEP> 0.3 <SEP> 0.45 <SEP> 0.45 <SEP> - <SEP> 0.3
<tb> Carnau- <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> bawax
<tb> #zel <SEP> 1,75 <SEP> 1,75 <SEP> 1,7 <SEP> 1,75 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,90 <SEP> 1,72 <SEP> 1,69
<tb> UL-94 <SEP> NC <SEP> V-O <SEP> NC <SEP> V-O <SEP> NC <SEP> NC <SEP> V-1 <SEP> V-2 <SEP> V-O <SEP> V-O <SEP> NC <SEP> NC <SEP> V-O
<tb> 1,6
<tb> um*)
<tb> v-o <SEP> [%] <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP>
<tb> gloei- <SEP> 750 <SEP> 960 <SEP> 750 <SEP> 960 <SEP> 960 <SEP> 960 <SEP> 850 <SEP> 960 <SEP> 960 <SEP> 750 <SEP> - <SEP> draad
<tb> temp.
<tb>
1 <SEP> mm
<tb>
*) UL-94 test op proefstaafjes "Dry as moulded"
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
In experiment 2, is in de samenstelling van (vergelijkend) experiment 1, antimoontrioxide ingemengd, hetgeen onmiddellijk een V-O classificatie en gloeidraadtesttemperatuur 9600C gaf. De vergelijkende experimenten 3 en 11, waarbij naast het KAloxalaat een tweede bekende vlamdover werd toegepast, leverden geen verbeterd brandgedrag.
In experimenten 5 en 6 waarin naast KAloxalaat een wollastoniet of een gecalcineerde klei werd ingezet leverde een gloeidraadtemperatuur van 9600C terwijl reeds een aanzienlijk percentage van de proefstaafjes voldeed aan de vereisten van V-0. Een verdere optimalisatie lijkt in deze mogelijk. De samenstelling 7, waarin inplaats van antimoontrioxyde, natriumantimonaat verwerkt is, voldeed aan V-l, de kortste brandtijden werden echter bereikt met antimoontrioxide, waaraan de voorkeur wordt gegeven. Uit de experimenten 9 en 10 blijkt dat de aanwezigheid van PTFE voor de PET samenstellingen volgens de uitvinding geen aanwijsbare positieve invloed op de classificatie heeft.
Vergelijkend experiment 12 en experiment 13 tonen het positief effect van antimoontrioxide op de vlamdovendheid van het KAloxalaat in ongevuld PET.
Experimenten 14-17
In deze experimenten is het effect van antimoontrioxide op de werking van het KAl-oxalaat in een andere polyester, polybutyleentereftalaat, PBT, en een blend van PET en PBT nagegaan. Uit de experimenten komt duidelijk naar voren dat in PBT het KAl-oxalaat ook in aanwezigheid van antimoontrioxide als vlamdover onvoldoende functioneert. In de blend heeft antimoontrioxide een duidelijk positief effect.
<Desc/Clms Page number 12>
TABEL 2 samenstellingen in gew. %
EMI12.1
<tb>
<tb> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb> PET <SEP> (2)--74, <SEP> 4 <SEP> 71, <SEP> 4 <SEP>
<tb> PBT <SEP> 86,7 <SEP> 56,7 <SEP> 15 <SEP> 4,25
<tb> KAl-oxalaat <SEP> 10 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP>
<tb> Sb203 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb> Sb203-MB- <SEP> 3, <SEP> 75 <SEP>
<tb> PBT
<tb> PTFE <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> Carnaubawax <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP>
<tb> UL-94 <SEP> NC <SEP> NC <SEP> V-2 <SEP> V-O
<tb> gloeidraad <SEP> 6500C <SEP> 7500C <SEP> 9000C <SEP> 9600C <SEP>
<tb>
PBT = polybutyleentereftalaat, #zel = 2, 0 (m-cresol), voor experimenten 16 en 17 werd het PBT extra gedroogd.
De mechanische eigenschappen van de verkregen samenstellingen volgens de uitvinding liggen op een goed niveau.
Claims (11)
- CONCLUSIES 1. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling omvattende (a) Een polyester afgeleid van alkyleenglycol, dat voor tenminste 50 mol % uit ethyleenglycol bestaat, en een of meerdere aromatisch dicarbonzuren (b) 2 tot 50 gew. % betrokken op (a) van een complex oxalaat (c) 5 tot 100 gew. % betrokken op (b) van een anorganische verbinding, gekozen uit de groep van oxiden van metalen uit groep 8-10 en groep 15 en daarvan afgeleide verbindingen, boraten en silicaten.
- 2. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de polyester is afgeleid van een of meerdere aromatische dicarbonzuren gekozen uit de groep van tere-en isoftaalzuur, naftaleendicarbonzuren en difenyldicarbonzuren.
- 3. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling tevens versterkende vezels gekozen uit de groep van anorganische en organische vezelmaterialen bevat.
- 4. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de versterkende vezel glasvezel is.
- 5. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 3 of 4, met het kenmerk, dat het vezelgehalte tussen 1 en 150 gewichtsdelen per 100 gew. delen polyester bedraagt.
- 6. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het <Desc/Clms Page number 14> vezelgehalte tussen 2 en 100 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polyester bedraagt.
- 7. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het metaaloxalaat gekozen wordt uit dubbeloxalaten waarvan het eerste metaal is gekozen uit de groep van alkalimetalen en het andere metaal gekozen uit de groep van aardalkalimetalen en metalen van groep 13.
- 8. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het oxalaat, kaliumaluminiumoxalaat, kaliummagnesiumoxalaat of rubidiumaluminiumoxalaat is.
- 9. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de anorganische verbinding gekozen is uit de groep van oxiden van ijzer en antimoon.
- 10. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het oxide antimoontrioxide is.
- 11. Vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling als omschreven in de beschrijving en de voorbeelden.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500396A BE1009351A3 (nl) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. |
| PCT/NL1996/000171 WO1996034047A1 (en) | 1995-04-28 | 1996-04-18 | Halogen-free flame-retardant thermoplastic polymer composition |
| AU54090/96A AU5409096A (en) | 1995-04-28 | 1996-04-18 | Halogen-free flame-retardant thermoplastic polymer compositi on |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500396A BE1009351A3 (nl) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1009351A3 true BE1009351A3 (nl) | 1997-02-04 |
Family
ID=3888952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9500396A BE1009351A3 (nl) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU5409096A (nl) |
| BE (1) | BE1009351A3 (nl) |
| WO (1) | WO1996034047A1 (nl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008983B2 (en) * | 2002-04-29 | 2006-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrolysis resistant polyester compositions and related articles and methods |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0026956A1 (en) * | 1979-10-08 | 1981-04-15 | Akzo N.V. | Polyethylene terephthalate moulding composition having reduced flammability, and the mouldings made therefrom |
| GB2135323A (en) * | 1983-02-18 | 1984-08-30 | Akzo Nv | Process for the production of polyester fibres |
-
1995
- 1995-04-28 BE BE9500396A patent/BE1009351A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-04-18 WO PCT/NL1996/000171 patent/WO1996034047A1/en not_active Ceased
- 1996-04-18 AU AU54090/96A patent/AU5409096A/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0026956A1 (en) * | 1979-10-08 | 1981-04-15 | Akzo N.V. | Polyethylene terephthalate moulding composition having reduced flammability, and the mouldings made therefrom |
| GB2135323A (en) * | 1983-02-18 | 1984-08-30 | Akzo Nv | Process for the production of polyester fibres |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1996034047A1 (en) | 1996-10-31 |
| AU5409096A (en) | 1996-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960012459B1 (ko) | 내열성이 양호한 난연성 폴리아미드 조성물 | |
| US20080132620A1 (en) | Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same | |
| US4877823A (en) | Fireproofed thermoplastic molding materials containing red phosphorus and based on polyesters or polyamides | |
| CN101857732A (zh) | 无卤阻燃热塑性树脂组合物 | |
| US4140671A (en) | Warp-resistant flame-retarded reinforced thermoplastic compositions | |
| US5034439A (en) | Flame-resistant polyester moulding compound | |
| EP0063031B1 (en) | Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification | |
| US20040072929A1 (en) | Flame retardant compositions | |
| JP2003505571A (ja) | 難燃性組成物 | |
| JPH0721103B2 (ja) | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 | |
| JP3523312B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| EP0278559B1 (en) | Polyamide compositions | |
| BE1009351A3 (nl) | Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyestersamenstelling. | |
| US5389712A (en) | Difficultly flammable polyamide moulding materials | |
| US20020086927A1 (en) | Flame retardant compositions | |
| CA1328325C (en) | Polyester molding compositions | |
| US4386027A (en) | Flame-retarded thermoplastic polyester compositions having improved arc resistance and process for preparing same | |
| GB1592206A (en) | Flame-retarded reinforced thermoplastic polyester composition having arc resistance and process for preparing same | |
| US5015681A (en) | Flameproof thermoplastic molding materials based on polyamides and polyester elastomers | |
| JP3404154B2 (ja) | 難燃性ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JP2004307546A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| KR0163032B1 (ko) | 난연성 중합체 조성물 | |
| US3923728A (en) | Flame-retardant and self-extinguishing molding compositions | |
| KR100493201B1 (ko) | 난연성수지조성물 | |
| JP2005220240A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: DSM N.V. Effective date: 19970430 |