JPH0721103B2 - 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 - Google Patents
難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品Info
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- JPH0721103B2 JPH0721103B2 JP63049337A JP4933788A JPH0721103B2 JP H0721103 B2 JPH0721103 B2 JP H0721103B2 JP 63049337 A JP63049337 A JP 63049337A JP 4933788 A JP4933788 A JP 4933788A JP H0721103 B2 JPH0721103 B2 JP H0721103B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/06—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids
- C08L31/08—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids of phthalic acid
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
- H01B3/422—Linear saturated polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
に関するものである。更に詳しくは、優れた難燃性とバ
ランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、成形
サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気部品
等に用いた時の金属の汚染等を改良した樹脂組成物を提
供するものである。
に関するものである。更に詳しくは、優れた難燃性とバ
ランスのとれた性能を有し、成形加工性（流動性、成形
サイクル、金型汚染性等）が改良され、かつ、電気部品
等に用いた時の金属の汚染等を改良した樹脂組成物を提
供するものである。
ポリブチレンテレフタレート及び少なくともポリブチレ
ンテレフタレートを80重量％以上含有する共重合体（以
下、総称してPBTと略称する）は結晶性熱可塑性樹脂と
して、機械的性質、電気的性質、その他物理的・化学的
特性に優れている為、エンジニアリングプラスチックと
して自動車、電気・電子機器等の広汎な用途に使用され
ている。
ンテレフタレートを80重量％以上含有する共重合体（以
下、総称してPBTと略称する）は結晶性熱可塑性樹脂と
して、機械的性質、電気的性質、その他物理的・化学的
特性に優れている為、エンジニアリングプラスチックと
して自動車、電気・電子機器等の広汎な用途に使用され
ている。
従来、一般に電気部品等、難燃性の要求される用途に対
しては主として有機ハロゲン系難燃剤、又は更に難燃助
剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられている。
しては主として有機ハロゲン系難燃剤、又は更に難燃助
剤を配合し、難燃性を付与したものが用いられている。
ところがかかる難燃剤や難燃助剤の配合された従来公知
のPBT樹脂組成物には次の様な問題がある。
のPBT樹脂組成物には次の様な問題がある。
難燃剤や併用助剤の存在により成形品の物理的性質
が低下する。
が低下する。
難燃剤や併用助剤或いはそれらの相互作用により組
成物調製時や成形加工の際に基体となるPBTが分解劣化
する。
成物調製時や成形加工の際に基体となるPBTが分解劣化
する。
難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物により
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化
する。
難燃剤や併用助剤或いはそれらの分解副生物によ
り、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
り、成形品に斑点を生じ、美観、性能を害する。
難燃剤と樹脂との相溶性不良により成形品表面に難
燃剤が滲出し、種々の不都合をもたらす。
燃剤が滲出し、種々の不都合をもたらす。
樹脂の流動性が阻害され、成形に支障をきたす。
成形品使用時に難燃剤や併用物質或いはそれらの分
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。これらの問題に対して夫々改良
提案がなされている。しかしながら、その１部は満足さ
れるに至っても、上記問題のすべてを改良した難燃性PB
T組成物を得ることは至難であり、その実現が切望され
ていた。
解発生物により、接触又は近在する金属が腐食又は汚染
し、部品の機能が害される。例えば金属製の電気接点を
有する電気部品（例えば、スイッチ、リレー等のハウジ
ングや基板等）に用いた時、長期間の使用中に接点金属
を汚染し、接点の電気抵抗値を著しく上昇させる等、種
々の問題を生じさせる。これらの問題に対して夫々改良
提案がなされている。しかしながら、その１部は満足さ
れるに至っても、上記問題のすべてを改良した難燃性PB
T組成物を得ることは至難であり、その実現が切望され
ていた。
又、一般にポリブチレンテレフタレートは、ポリエチレ
ンテレフタレートに比べ成形は比較的容易であるが、近
年、成形品の製造コストを更に低減することが望まれる
場合も多く、特に成形サイクルの短縮（いわゆるハイサ
イクル成形）による生産性の向上を要求される事が増え
てきている。
ンテレフタレートに比べ成形は比較的容易であるが、近
年、成形品の製造コストを更に低減することが望まれる
場合も多く、特に成形サイクルの短縮（いわゆるハイサ
イクル成形）による生産性の向上を要求される事が増え
てきている。
本発明者等は優れた難燃性を備え、しかも上記の如き欠
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性PBT組成物を得るべく鋭意検討
を重ねた結果、本発明に到達した。
点のないバランスのとれた優れた機能を有し、特に成形
サイクルを短縮でき、ハイサイクル成形が可能で金属汚
染問題を生じない難燃性PBT組成物を得るべく鋭意検討
を重ねた結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は （Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポリブチレンテ
レフタレートを80重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド0.
5〜25重量％（組成物中） 〔但し、R1は２価の有機基を示し、R2及びR3は少なくと
もその１方が１つ以上のハロゲン原子を有する二価の有
機基を示す。〕 （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂0.05〜５重量％
（組成物中） （Ｄ）無機充填剤０〜60重量％（組成物中） （Ｅ）低分子量ポリエチレン0.05〜５重量％（組成物
中） からなる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
に関するものである。
レフタレートを80重量％以上含有する共重合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド0.
5〜25重量％（組成物中） 〔但し、R1は２価の有機基を示し、R2及びR3は少なくと
もその１方が１つ以上のハロゲン原子を有する二価の有
機基を示す。〕 （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂0.05〜５重量％
（組成物中） （Ｄ）無機充填剤０〜60重量％（組成物中） （Ｅ）低分子量ポリエチレン0.05〜５重量％（組成物
中） からなる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
に関するものである。
更に本発明は上記基本構成の他に（Ｆ）安定剤を配合す
ることによって一層その目的とする性能効果を向上せし
めたPBT組成物を提供するものである。
ることによって一層その目的とする性能効果を向上せし
めたPBT組成物を提供するものである。
以下、本発明の組成物の構成成分について詳しく説明す
る。
る。
先ず、本発明に用いられる（Ａ）PBT樹脂とは、1,4−ブ
タンジオールとテレフタール酸又はその低級アルコール
エステルとを重縮合して得られるポリブチレンテレフタ
レートであり、ポリブチレンテレフタレートを80重量％
以上含有する共重合体であってもよい。共重合されるモ
ノマーとしては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク
酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそのエステル形成
性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸
等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステル形成
性誘導体、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,8−オクタンジオール等の低級アルキレングリ
コール、ビスフェノールＡ、4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド２モル付加体等のアルキレンオキサイ
ド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル等のポリヒドロキシ化合物又はそのエステル形成性誘
導体等が挙げられる。
タンジオールとテレフタール酸又はその低級アルコール
エステルとを重縮合して得られるポリブチレンテレフタ
レートであり、ポリブチレンテレフタレートを80重量％
以上含有する共重合体であってもよい。共重合されるモ
ノマーとしては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コハク
酸等の脂肪族、芳香族多塩基酸、又はそのエステル形成
性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸
等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステル形成
性誘導体、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,8−オクタンジオール等の低級アルキレングリ
コール、ビスフェノールＡ、4,4′−ジヒドロキシビフ
ェニル等の芳香族アルコール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド２モル付加体等のアルキレンオキサイ
ド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル等のポリヒドロキシ化合物又はそのエステル形成性誘
導体等が挙げられる。
特に好ましいのはポリブチレンテレフタレートである。
次に本発明において（Ａ）PBT樹脂に配合される（Ｂ）
成分のハロゲン化ビスイミドは下記の一般式（１）で示
される化合物である。
成分のハロゲン化ビスイミドは下記の一般式（１）で示
される化合物である。
ここでR1は２価の有機基であって、一般にはアルキレン
基、アリレン基であり、特に望ましいのは低級アルキレ
ン基である。例えばメチレン、エチレン、1,4−ブチレ
ン、1,6−ヘキサメチレン、フェニレン、4,4′−メチレ
ンジフェニレン、4,4′−オキシジフェニレン、キシリ
レン、テトラクロロキシリレン、テトラブロモキシリレ
ン等が例示され、中でもエチレン、ブチレン、ヘキサメ
チレン基であることが好ましい。又、R2及びR3は少なく
とも一方、望ましくは両方が１つ以上のハロゲンを有す
る二価の有機基であり、好ましくはハロゲン化芳香族の
２価の基であり、１〜４個のハロゲンを有する２価のフ
ェニレン基が一般的である。又ハロゲンはブロムである
ことが好ましく、特に好ましくはテトラブロモフェニレ
ン基である。
基、アリレン基であり、特に望ましいのは低級アルキレ
ン基である。例えばメチレン、エチレン、1,4−ブチレ
ン、1,6−ヘキサメチレン、フェニレン、4,4′−メチレ
ンジフェニレン、4,4′−オキシジフェニレン、キシリ
レン、テトラクロロキシリレン、テトラブロモキシリレ
ン等が例示され、中でもエチレン、ブチレン、ヘキサメ
チレン基であることが好ましい。又、R2及びR3は少なく
とも一方、望ましくは両方が１つ以上のハロゲンを有す
る二価の有機基であり、好ましくはハロゲン化芳香族の
２価の基であり、１〜４個のハロゲンを有する２価のフ
ェニレン基が一般的である。又ハロゲンはブロムである
ことが好ましく、特に好ましくはテトラブロモフェニレ
ン基である。
（Ｂ）成分の（１）式で示されるビスイミドの例として
次のものが挙げられる。
次のものが挙げられる。
N,N′−（ｐ及びｍ−フェニレン）−ビス〔３・４・５
・６−テトラ−クロロフタルイミド〕、N,N′−（ｐ及
びｍ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラ−
ブロモフタルイミド〕、N,N′−（メチレン−ジ−ｐ−
フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラクロロフ
タルイミド〕、N,N′−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレ
ン）ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミ
ド〕、N,N′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、N,
N′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス〔３・４
・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、N,N′−（ｐ
及びｍ−フェニレン）−ビスクロルエンドイミド、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビスク
ロルエンドイミド、N,N′−（１・２−エチレン）−ビ
スクロルエンドイミド、N,N′−（１・２−エチレン）
−ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミ
ド〕、N,N′−ビス（１・２・３・４・５−ペンタブロ
モベンジル）−ピロメリットイミド、N,N′−ビス（２
・４・６−トリブロモフェニル）ピロメリットイミド。
・６−テトラ−クロロフタルイミド〕、N,N′−（ｐ及
びｍ−フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラ−
ブロモフタルイミド〕、N,N′−（メチレン−ジ−ｐ−
フェニレン）−ビス〔３・４・５・６−テトラクロロフ
タルイミド〕、N,N′−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレ
ン）ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミ
ド〕、N,N′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、N,
N′−（オキシ−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス〔３・４
・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、N,N′−（ｐ
及びｍ−フェニレン）−ビスクロルエンドイミド、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラクロロフタルイミド〕、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビス
〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミド〕、＊N,
N′−（ｐ及びｍ−テトラクロロキシリレン）−ビスク
ロルエンドイミド、N,N′−（１・２−エチレン）−ビ
スクロルエンドイミド、N,N′−（１・２−エチレン）
−ビス〔３・４・５・６−テトラブロモフタルイミ
ド〕、N,N′−ビス（１・２・３・４・５−ペンタブロ
モベンジル）−ピロメリットイミド、N,N′−ビス（２
・４・６−トリブロモフェニル）ピロメリットイミド。
＊これらに於いては、テトラハロキシリレン基は１・２
・４・５−テトラハロキシリレン及び１・３・４・５−
テトラロキシリレン基である。
・４・５−テトラハロキシリレン及び１・３・４・５−
テトラロキシリレン基である。
中でも好適な化合物としては低級アルキレンビステトラ
ブロモフタルイミド、特にN,N′エチレンビステトラブ
ロモフタルイミドが挙げられる。
ブロモフタルイミド、特にN,N′エチレンビステトラブ
ロモフタルイミドが挙げられる。
（Ｂ）成分の含有量は組成物全量中0.5〜25重量％であ
り、好ましくは１〜15重量％である。過大になると機械
的、物理的性質、熱安定性等を害し、樹脂の外観を阻害
するので好ましくない。又過少の場合は難燃性が不充分
となるのみならず、他成分との相乗効果によるハイサイ
クル成形性に充分な効果が発揮されなくなる。
り、好ましくは１〜15重量％である。過大になると機械
的、物理的性質、熱安定性等を害し、樹脂の外観を阻害
するので好ましくない。又過少の場合は難燃性が不充分
となるのみならず、他成分との相乗効果によるハイサイ
クル成形性に充分な効果が発揮されなくなる。
又、本発明において（Ｂ）成分は難燃助剤と共に用いる
ことが好ましい。
ことが好ましい。
ここで用いられる難燃助剤としては、三酸化アンチモ
ン、ハロゲン化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の金属酸化物や水酸化物等である。難
燃助剤の添加量は組成物全量中０〜15重量％であり、好
ましくは１〜10重量％である。
ン、ハロゲン化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の金属酸化物や水酸化物等である。難
燃助剤の添加量は組成物全量中０〜15重量％であり、好
ましくは１〜10重量％である。
次に本発明で使用される（Ｃ）ポリテトラフルオロエチ
レン樹脂は公知の方法により製造することができ、広く
市販されている。即ち一般的には水性媒体中でラジカル
触媒を用いてテトラフルオロエチレンを重合することに
より得られる白色固体である。（Ｃ）成分であるポリテ
トラフルオロエチレンは組成物の加工性、分散性その他
の物性等目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを選
択することができる。又、粒径も0.05μｍから数mmまで
広範囲に調整可能であり、又形状も粉粒状から繊維状ま
で任意の形状のものが使用可能であって、これらの形状
と粒径は組成物の加工性や目的とする性状、効果より実
験によって好適な形状、大きさのものを選定すればよ
い。（Ｃ）成分の配合量は組成物全量中0.05〜５重量
％、好ましくは0.05〜３重量％である。（Ｃ）成分が過
少の場合は他成分とも関連して、難燃性を不充分にし、
特にUL−94に準拠した燃焼試験におけるドリップ性の改
良が充分でなく、又、過多の場合は分散不良等による物
性の低下を招き好ましくない。
レン樹脂は公知の方法により製造することができ、広く
市販されている。即ち一般的には水性媒体中でラジカル
触媒を用いてテトラフルオロエチレンを重合することに
より得られる白色固体である。（Ｃ）成分であるポリテ
トラフルオロエチレンは組成物の加工性、分散性その他
の物性等目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを選
択することができる。又、粒径も0.05μｍから数mmまで
広範囲に調整可能であり、又形状も粉粒状から繊維状ま
で任意の形状のものが使用可能であって、これらの形状
と粒径は組成物の加工性や目的とする性状、効果より実
験によって好適な形状、大きさのものを選定すればよ
い。（Ｃ）成分の配合量は組成物全量中0.05〜５重量
％、好ましくは0.05〜３重量％である。（Ｃ）成分が過
少の場合は他成分とも関連して、難燃性を不充分にし、
特にUL−94に準拠した燃焼試験におけるドリップ性の改
良が充分でなく、又、過多の場合は分散不良等による物
性の低下を招き好ましくない。
本発明の特徴とするところは（Ａ）PBT、（Ｂ）ハロゲ
ン化ビスイミド、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンの
３成分の併用による相乗的効果によるものであり、かか
る３成分の何れか１つが存在しない場合、又他の物質で
代替したのでは本発明の如き効果は得られない。
ン化ビスイミド、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンの
３成分の併用による相乗的効果によるものであり、かか
る３成分の何れか１つが存在しない場合、又他の物質で
代替したのでは本発明の如き効果は得られない。
即ち、本発明の（Ｂ）成分たる難燃剤と（Ｃ）成分のポ
リテトラフルオロエチレンを併用することによって結晶
性PBTに対し、優れた難燃性を有し、しかもドリップ性
を全く有しないのみならず三者の分散が良好で、とかく
他の難燃性組成物に見られる成形品表面の斑点状の発生
も皆無であり、優れた機械的物性を有し、成形加工時或
いは高温使用時の各成分の分離、析出がなく、又各成分
の分解劣化も少なく安定であって分解物による金属の腐
食等の弊害も生じない。
リテトラフルオロエチレンを併用することによって結晶
性PBTに対し、優れた難燃性を有し、しかもドリップ性
を全く有しないのみならず三者の分散が良好で、とかく
他の難燃性組成物に見られる成形品表面の斑点状の発生
も皆無であり、優れた機械的物性を有し、成形加工時或
いは高温使用時の各成分の分離、析出がなく、又各成分
の分解劣化も少なく安定であって分解物による金属の腐
食等の弊害も生じない。
又本発明の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）よりなる難燃性PBT
組成物は結晶性であるPBT樹脂に対し、他の（Ｂ），
（Ｃ）成分の共存が意外にも結晶化温度を上げ、固化時
の結晶化を促進して固化速度を速くする効果を有し、流
動性のよいこと、金型付着物或いは腐蝕の少ないことと
相まって成形サイクルの短縮に大きく寄与し、ハイサイ
クル成形を可能ならしめる利点を有するものである。か
かる利点は本発明の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の相乗作用
によるもので、例えば（Ａ）成分が同じポリエステルで
もポリオキシアルキレングリコールをモノマーとして多
量に使用したポリエステルエラストマーでは本発明の如
き成形サイクルを短縮する作用は認められないのであ
る。
組成物は結晶性であるPBT樹脂に対し、他の（Ｂ），
（Ｃ）成分の共存が意外にも結晶化温度を上げ、固化時
の結晶化を促進して固化速度を速くする効果を有し、流
動性のよいこと、金型付着物或いは腐蝕の少ないことと
相まって成形サイクルの短縮に大きく寄与し、ハイサイ
クル成形を可能ならしめる利点を有するものである。か
かる利点は本発明の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の相乗作用
によるもので、例えば（Ａ）成分が同じポリエステルで
もポリオキシアルキレングリコールをモノマーとして多
量に使用したポリエステルエラストマーでは本発明の如
き成形サイクルを短縮する作用は認められないのであ
る。
次に本発明で用いられる無機充填剤（Ｄ）は機械的強
度、耐熱性、寸法安定性（耐変性、そり）、電気的性質
等の性能に優れた成形品を得るために配合することが好
ましく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の
充填剤が用いられる。
度、耐熱性、寸法安定性（耐変性、そり）、電気的性質
等の性能に優れた成形品を得るために配合することが好
ましく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の
充填剤が用いられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質があげら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、又はカ
ーボン繊維である。なおポリアミド、アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。
一方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリ
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化
チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末が挙げられる。
カ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化
チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸
塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉
末が挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。
の金属箔等が挙げられる。
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸法精度、電
気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせである。
これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調整の際同時に添加しても
よい。
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調整の際同時に添加しても
よい。
本発明においてかかる無機充填剤の配合量は組成物全量
中０〜60重量％であり、好ましくは５〜50重量％であ
る。無機充填剤の配合量が60重量％を越えると成形加工
が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が生じ
る。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は無機
充填剤に対し０〜10重量％、好ましくは0.05〜５重量％
である。
中０〜60重量％であり、好ましくは５〜50重量％であ
る。無機充填剤の配合量が60重量％を越えると成形加工
が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が生じ
る。また、併用される官能性表面処理剤の使用量は無機
充填剤に対し０〜10重量％、好ましくは0.05〜５重量％
である。
本発明の組成物はこのままで用いても難燃性PBT組成物
として、従来公知の難燃剤配合PBT組成物に比し優れた
機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル、金
属汚染等に対する顕著な効果をも有するものであるが、
更に前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて（Ｅ）低分子量ポ
リエチレンを併用することにより、以下の通り、更に一
層の効果を得ることが出来る。又、更に（Ｆ）アミン系
或いはアミド系の安定剤を併用することも好ましい。
として、従来公知の難燃剤配合PBT組成物に比し優れた
機械的性質と熱安定性を有し、しかも成形サイクル、金
属汚染等に対する顕著な効果をも有するものであるが、
更に前記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて（Ｅ）低分子量ポ
リエチレンを併用することにより、以下の通り、更に一
層の効果を得ることが出来る。又、更に（Ｆ）アミン系
或いはアミド系の安定剤を併用することも好ましい。
ここで、（Ｅ）成分として用いられるのは公知の低分子
量ポリエチレンであり、特にそれ自体では成形性の乏し
い、ワックス状のものが好ましい。この物質の配合量は
0.05〜５重量％（組成物中）、好ましくは0.1〜３重量
％である。
量ポリエチレンであり、特にそれ自体では成形性の乏し
い、ワックス状のものが好ましい。この物質の配合量は
0.05〜５重量％（組成物中）、好ましくは0.1〜３重量
％である。
この物質は本発明の特定の難燃剤（Ｂ）及びポリテトラ
フルオロエチレン（Ｃ）と組み合わせて使用する場合、
それらの分散性を助け、成形時或いは高温放置時の
（Ｂ）、（Ｃ）成分の金型等、金属表面への析出付着を
防ぎ、他の一般的公知の離型剤に比べて本発明の組成物
に対し、特に顕著な離型作用を呈し、成形サイクルを短
縮して一層のハイサイクル成形を可能ならしめているも
のである。
フルオロエチレン（Ｃ）と組み合わせて使用する場合、
それらの分散性を助け、成形時或いは高温放置時の
（Ｂ）、（Ｃ）成分の金型等、金属表面への析出付着を
防ぎ、他の一般的公知の離型剤に比べて本発明の組成物
に対し、特に顕著な離型作用を呈し、成形サイクルを短
縮して一層のハイサイクル成形を可能ならしめているも
のである。
また（Ｆ）成分であるアミン系、アミド系安定剤とは芳
香族基を有するアミン又はアミド化合物で、フェニール
アミン，アミド或いは立体障害性フェノール基を分子内
に有するアミン又はアミド化合物系が好適である。かか
る（Ｆ）成分の例としては、N,N′−ヘキサメチレンビ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、4,4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、N,
N′−ジ−β−ナフチルフェニレンジアミンなどが挙げ
られ、これらの少なくとも一種又は二種以上を使用する
ことができる。これらの中でもN,N′−ヘキサメチレン
ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）、N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン、4,4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミンは特に好ましい物質である。
香族基を有するアミン又はアミド化合物で、フェニール
アミン，アミド或いは立体障害性フェノール基を分子内
に有するアミン又はアミド化合物系が好適である。かか
る（Ｆ）成分の例としては、N,N′−ヘキサメチレンビ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、4,4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルナフチルアミン、N,
N′−ジ−β−ナフチルフェニレンジアミンなどが挙げ
られ、これらの少なくとも一種又は二種以上を使用する
ことができる。これらの中でもN,N′−ヘキサメチレン
ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）、N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン、4,4′−ビス（４−α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミンは特に好ましい物質である。
本発明において、これらのアミン又はアミド系安定剤は
組成物中0.01〜５重量％、好ましくは0.05〜２重量％が
用いられ、組成物の熱安定性の改良のみならず、耐金属
汚染改良に有効である。
組成物中0.01〜５重量％、好ましくは0.05〜２重量％が
用いられ、組成物の熱安定性の改良のみならず、耐金属
汚染改良に有効である。
これらは本発明の組成物、特に（Ｂ）、（Ｃ）成分に対
してそれ自体の分解を抑制し、又（Ｂ）成分によるPBT
の分解を抑える相乗的効果を有し、成形時の金型の腐蝕
や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、成形
品を高温で使用する電機部品等に於いて接触する金属の
腐蝕、汚染を防止するのに有効である。
してそれ自体の分解を抑制し、又（Ｂ）成分によるPBT
の分解を抑える相乗的効果を有し、成形時の金型の腐蝕
や汚染を防いで成形効率の向上に寄与すると共に、成形
品を高温で使用する電機部品等に於いて接触する金属の
腐蝕、汚染を防止するのに有効である。
また、本発明の組成物には更に補助的に少量の熱可塑性
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジエン−アクリル酸（又はそのエステル）共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリブタジエン、ハロゲ
ン化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴ
ム、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体
等を目的に応じて任意の割合で配合することも可能であ
る。
樹脂を併用することができる。例えば、エチレン−アク
リル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジエン−アクリル酸（又はそのエステル）共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンオキシド、
ポリフェニレンサルファイド、ポリブタジエン、ハロゲ
ン化ポリオレフィン、ポリハロゲン化ビニル、ブチルゴ
ム、ポリアクリレートを主とする多層グラフト共重合体
等を目的に応じて任意の割合で配合することも可能であ
る。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば前記の成分以外の
滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性
剤、可塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配
合することも勿論可能である。
するため、従来公知の添加物、例えば前記の成分以外の
滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性
剤、可塑剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤等を配
合することも勿論可能である。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してペレットを調製し、しかる後成形する方
法、ii）一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレ
ットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成
形品を得る方法、iii）成形機に各成分の１又は２以上
を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成
分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添
加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ま
しい方法である。
て一般に用いられる公知の設備と方法により容易に調製
される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機によ
り練込押出してペレットを調製し、しかる後成形する方
法、ii）一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレ
ットを所定量混合して成形に供し成形後に目的組成の成
形品を得る方法、iii）成形機に各成分の１又は２以上
を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成
分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添
加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ま
しい方法である。
本発明の難燃性PBT樹脂組成物は難燃性の要求される種
々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の電
気接点を有するスイッチ、リレー々の電気・電子用品に
使用した場合、その価値は極めて大きい。
々の成形品に加工されるが、電気部品、特に金属製の電
気接点を有するスイッチ、リレー々の電気・電子用品に
使用した場合、その価値は極めて大きい。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下の例に示した特性評価の測定法は次の通りであ
る。
る。
物性測定法 引張試験 ASTM D 638に準拠 アイゾット衝撃強さ ASTM D 256に準拠 成形機内滞留試験（熱安定性） シリンダー温度260℃で30分間、試料を成形機シリンダ
ー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度を測
定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
ー内に滞留させた後成形し、成形試験片の引張強度を測
定して、熱安定性、劣化の程度を評価した。
燃焼性テスト（UL−94） アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト94
（UL94）の方法に準じ、５本の試験片（厚み:1/32イン
チ）を用いて難燃性及び樹脂の燃焼時の滴下特性につい
て試験した。
（UL94）の方法に準じ、５本の試験片（厚み:1/32イン
チ）を用いて難燃性及び樹脂の燃焼時の滴下特性につい
て試験した。
流動性の測定法 棒流動長測定用試験金型（キャビティー：幅20mm×厚さ
2.0mm）を用いて下記条件で成形を行い、その流動長
（成形品長さ）から流動性を評価した。
2.0mm）を用いて下記条件で成形を行い、その流動長
（成形品長さ）から流動性を評価した。
成形条件 シリンダー温度:250℃ 射出圧:1000kg/cm2 金型温度:60℃ 限界成形サイクル 下記条件で円筒状底付き成形品（外径40mmφ、高さ40m
m、平均肉厚5mm）の成形を行い、成形品の形崩れがな
く、外観が良好な成形品を得ることができる成形サイク
ルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は低い程、ハ
イサイクル成形性に優れている事を示す。
m、平均肉厚5mm）の成形を行い、成形品の形崩れがな
く、外観が良好な成形品を得ることができる成形サイク
ルの限界の所要時間（秒）を求めた。数値は低い程、ハ
イサイクル成形性に優れている事を示す。
成形条件 シリンダー温度:250℃ 射出圧:1400kg/cm2 金型温度:90℃ 成形サイクル：射出保圧時間を一定にして
冷却時間を求めた。
冷却時間を求めた。
成形品の外観検査 円板（100mmφ、厚み3mm）を成形し、異色斑点及び120
℃、72時間後のしみ出しの有無、程度を目視にて観察
し、以下のランクに従って判定した。
℃、72時間後のしみ出しの有無、程度を目視にて観察
し、以下のランクに従って判定した。
金属汚染の評価方法 試料（ペレット）を十分に乾燥した後、ペレット20gを
銀片（15mm×2mm×0.2mm）と共にガラス管に密封し、15
0℃で300時間加熱した後の銀片の電気抵抗値をミリオー
ム計を用い測定した。
銀片（15mm×2mm×0.2mm）と共にガラス管に密封し、15
0℃で300時間加熱した後の銀片の電気抵抗値をミリオー
ム計を用い測定した。
実施例１〜４、比較例１〜13 ポリブチレンテレフタレートに、表に示す各種成分を添
加、混合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を
調製した。
加、混合した後、押出機を用いてペレット状の組成物を
調製した。
次いでこのペレットを用い、又このペレットより射出成
形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
形により各種試験片を作成し、前記の評価を行った。
その結果を表１に示す。
〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかな如く、ハロゲン化
ビスイミドとポリテトラフルオロエチレンを含有してな
る本発明のPBT組成物は下記に示す特性が効果的に改善
され、バランスのとれた優れた機能をもつに至った。
ビスイミドとポリテトラフルオロエチレンを含有してな
る本発明のPBT組成物は下記に示す特性が効果的に改善
され、バランスのとれた優れた機能をもつに至った。
成形時、金型表面への付着物が認められなく、又熱
安定性に優れるため分解物等による金型腐蝕が少なく、
加工効率が改善される。
安定性に優れるため分解物等による金型腐蝕が少なく、
加工効率が改善される。
成形品の熱劣化が少ない。
成形品に異色斑点の発生が認められない。
難燃性に優れ、かつ、使用時、難燃剤のしみ出し等
は認められない。
は認められない。
引張特性、アイゾット衝撃強さ等の機械的性質が優
れる。
れる。
流動性に優れ、固化速度が早く、成形サイクルが短
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
縮され、ハイサイクル成形が可能となる。
使用時、共存する金属（接点）の腐食、あるいは汚
染が効果的に改善される。
染が効果的に改善される。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ポリブチレンテレフタレート又はポ
リブチレンテレフタレートを80重量％以上含有する共重
合体 （Ｂ）一般式（１）で示されるハロゲン化ビスイミド0.
5〜25重量％（組成物中） 〔但し、R1は２価の有機基を示し、R2及びR3は少なくと
もその１方が１つ以上のハロゲン原子を有する二価の有
機基を示す。〕 （Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン樹脂0.05〜５重量％
（組成物中） （Ｄ）無機充填剤０〜60重量％（組成物中） （Ｅ）低分子量ポリエチレン0.05〜５重量％（組成物
中） からなる難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物。 - 【請求項２】（Ｂ）成分のハロゲン化ビスイミドがアル
キレンビステトラブロモフタルイミドである請求項１記
載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の組成物に更に（Ｆ）
アミン又はアミド系安定剤の１種又は２種以上を0.01〜
５重量％（組成物中）配合してなる難燃性ポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３の何れか１項記載の組成物を
成形してなる電気部品用成形品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63049337A JPH0721103B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
| US07/309,867 US5043371A (en) | 1988-03-02 | 1989-02-14 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
| KR1019890002040A KR920001236B1 (ko) | 1988-03-02 | 1989-02-21 | 난연성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 조성물 및 전기 부품용 성형품 |
| CA000591610A CA1333509C (en) | 1988-03-02 | 1989-02-21 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
| BR898900936A BR8900936A (pt) | 1988-03-02 | 1989-03-01 | Composicao de resina de tereftalato de polibutileno retardante de chama e artigo moldado para componente eletrico |
| EP19890302023 EP0331456A3 (en) | 1988-03-02 | 1989-03-01 | Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article for electrical component |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63049337A JPH0721103B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01223157A JPH01223157A (ja) | 1989-09-06 |
| JPH0721103B2 true JPH0721103B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=12828180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63049337A Expired - Lifetime JPH0721103B2 (ja) | 1988-03-02 | 1988-03-02 | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5043371A (ja) |
| EP (1) | EP0331456A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0721103B2 (ja) |
| KR (1) | KR920001236B1 (ja) |
| BR (1) | BR8900936A (ja) |
| CA (1) | CA1333509C (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2846336B2 (ja) * | 1989-04-07 | 1999-01-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物及びその調製法 |
| JPH06345881A (ja) * | 1993-06-04 | 1994-12-20 | Touden Kankyo Eng Kk | 撥水性材料及びその製造方法 |
| KR100231063B1 (ko) * | 1996-10-31 | 1999-11-15 | 성재갑 | 난연 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 |
| HK1039700A1 (zh) | 1998-10-21 | 2002-05-03 | American Calcar Inc. | 位置照相机及gps数据交换仪器 |
| FR2806088B1 (fr) * | 2000-03-07 | 2003-07-18 | Atofina | Composition thermoplastique transparente contenant des particules de polytetrafluoroethylene et articles faconnes obtenus a partir de cette composition |
| US6469088B1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-10-22 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin insulation compositions having improved oxidative stability |
| US20040072929A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-04-15 | De Schryver Daniel A. | Flame retardant compositions |
| KR100869538B1 (ko) * | 2004-03-09 | 2008-11-19 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 폴리부틸렌 테레프탈레이트 펠릿, 그의 컴파운드 제품,그의 성형품 및 이들의 제조방법 |
| ATE364062T1 (de) * | 2004-07-07 | 2007-06-15 | Mitsubishi Eng Plastics Corp | Isolationsteile |
| JP5242150B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2013-07-24 | ウィンテックポリマー株式会社 | 複合成形体 |
| CN103724765A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-04-16 | 芜湖佳诚电子科技有限公司 | 一种低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法 |
| US9663652B2 (en) | 2014-01-31 | 2017-05-30 | Wintech Polymer Ltd. | Polybutylene terephthalate resin composition |
| WO2015160592A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-22 | Ticona Llc | Elastomeric composition having oil resistance |
| WO2016043832A1 (en) * | 2014-09-15 | 2016-03-24 | Ticona Llc | Elastomer composition with reduced flammability |
Family Cites Families (13)
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|---|---|---|---|---|
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| US4119607A (en) * | 1977-05-05 | 1978-10-10 | Shell Oil Company | Multicomponent polyester- block copolymer- polymer blends |
| US4373047A (en) * | 1979-02-12 | 1983-02-08 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions with reduced bloom |
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