BE1011451A5 - Hydroxyphenyltriazines comme agents stabilisants de matieres organiques. - Google Patents

Hydroxyphenyltriazines comme agents stabilisants de matieres organiques. Download PDF

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Abstract

Composés de formule A dans laquelle r1 et r2, indépendamment l'un de l'autre, valent 0 ou 1; Y1 à Y9, indépendamment l'un de l'autre, représentent -H, -OH, alkyle en C1-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcényle en C2-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalcoxy en C4-C12, alcényloxy en C2-C20, aralkyle en C7-C20, halogène, -C=N, haloakyle en -C1-C5, -SO2-R', -SO3H, -SO3M, M étant un métal alcalin, -COOR', -CONHR', -CONR'R", -OCOOR', -OCOR', -OCONHR', (méth) acrylamino, (méth) acryloxy, aryle en C6-C12 non substitué ou substitué; hétéroaryle en C3-C12; non substitué ou substitué ou représentent Q de formule I, et au moins un substituant Y1 à Y9 doit représenter Q qui conviennent, notamment combinés aux amines à encombrement stérique, à la stabilisation de matières organiques contre la lumière, l'oxygène et la chaleur.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     HYDROXYPHENYLTRIAZINES   COMME AGENTS STABILISANTS DE
MATIERES ORGANIQUES 
L'invention concerne de nouveaux composés de type hydroxyphényl-s-triazine avec des substituants éthers glycidyliques cycliques, un mélange synérgique de stabilisants contenant ces composés ainsi que des composés de type 2,2, 6,6-tétraméthyl-pipéridine, l'utilisation pour la stabilisation de matière organique contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur, ainsi que la matière organique stabilisée à l'aide de ces composés. 



   Si l'on veut augmenter la stabilité à la lumière d'une matière organique, plus particulièrement d'un revêtement, on ajoute généralement un agent photoprotecteur. Une classe d'agents photoprotecteurs utilisée très souvent constituent les absorbeurs d'UV qui protègent la matière par l'absorption de rayonnement nocif par l'intermédiaire de chromophores. Un groupe important d'absorbeurs   d'UV   est représenté par les triphényl-s-triazines, décrites entre autres par les publications de brevet US-A-3 118 887, US-A-3 242 175, US-A-3 244 708, US-A-3 249 608, GB-A-1 321 561, EP-A- 0 434 608, US-A-4 619 956, US-A-5 461 151 et EP-A- 0 704 437. 



   On a suggéré également des mélanges de stabilisants contenant des absorbeurs   d'UV   du type tris-phényl-striazine et 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine (US-A- 4 619 956, US-A-4 740 542, EP-A-0 444 323 et EP-A- 0 483 488). 



   On a trouvé maintenant des composés spécifiques de la classe des triaryl-s-triazines qui ont de façon surprenante des caractéristiques stabilisantes particulièrement bonnes. 



   Par conséquent, l'objet de l'invention est un composé de formule A 

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 EMI2.1 
 dans laquelle ri et r2, indépendamment l'un de l'autre, valent 0 ou 1 et les substituants   Yi   à   Yg,   indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes - OH, alkyle en   Cl-C20,   cycloalkyle en C4-Cl2, alcényle en C2-C20, alcoxy en C1-C20 cycloalcoxy en   C4-Cl2,   alcényloxy en C2-C20, aralkyle en   C7-C20, halogène, -C#N,   haloalkyle en Cl-C5,-S02-R',-S03H,-SO3M, M étant un métal alcalin,    -COOR', -CONHR', -CONR 'R", -OCOOR', -OCOR', -OCONHR',   (méth) acrylamino, (méth) acryloxy, aryle en C6-Cl2 ; aryle en C6-Cl2 substitué par alkyle en   Cl-Cl2'alcoxy   en C1-C12, CN, halogène ;

   hétéroaryle en C3-C12 ; hétéroaryle en   C3 -Cl2   substitué par alkyle en C1-C12, alcoxy en   Cl-Cl2,   CN, halogène ; ou représentent Q de formule I, et au moins un substituant   Yi   à Yg doit représenter Q 
 EMI2.2 
 où   (1)   q vaut 0 ou 1, et 
 EMI2.3 
 Ri représente d'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C20, cycloalkyle en C4-C12, -COR', -COOR'ou -CONHR', et T représente des groupes alkylène en Cl-C20, cycloalkylène 

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 EMI3.1 
 en C4-C12 (alkylène en C, -C20) -0-, alkylène en Cz-Co, qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitué par un ou plusieurs groupes -S02-, phénylène ; phénylène substitué par des groupes alkyle en CI-Cl2, a1coxy en CI-CI2, CN, halogène, biphénylène ;

   ou biphénylène par des groupes substitué par alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène, T pouvant être substitué, à la place de l'hydrogène, par un ou plusieurs substituants Rx, indépendants les uns des autres, et R représente des groupes cycloalkyle en   C4-Cl2, bicyc10alkyle   en   C6-Cl5,   bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en   Cë-Cn   qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représentent aussi des groupes naphtyle ou biphényle, et dans le cas où q vaut 1, comprennent également phényle, R pouvant être substitué, à la place de l'hydrogène, par un ou plusieurs substituants Rx, indépendants les uns des autres, et Rx représente des groupes alkyle   en Q-Czo, alcényle en Cz-Czo, cycloalkyle   en 
 EMI3.2 
 C4-ÇI2,

   alcoxy en CI-C20, cyc1oalcoxy en C4-C12, hydroxy, halogène, haloalkyle en Ci-C5,-COOR',-CONHR',-CONR'R",-OCOR',-OCOOR',-OCONHR', - NH2,-NHR',-NR'R",-NHCOR',-NR"COR',-NH (méth) acryle, -O (méth) acryle, -CN, =0, =NR' ; aryle en C6-Cl2 ou aryle en C6-Cl2 substitué par des groupes alkyle en 0-02, a1coxy en CI-02, CN, halogène et R'et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle en 0-C20, cycloalkyle en 4-02, aryle en C6-02 ; aryle en C6-C2 substitué par des groupes alkyle en Ci-C, alcoxy en C)-Q2, CN, halogène ; hétéroaryle en   C3-02   ; ou hétéroaryle en C3-C12 substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène. 

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   Les restes   Yi   à Y9,   Ri, Rx,   R'et R"en tant qu'alkyles représentent dans le cadre des définitions données, des groupes alkyles linéaires ou ramifiés, comme par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle,   l-méthylpentyle,   1,3diméthylbutyle, n-hexyle,   1-méthylhexyle,   n-heptyle, isoheptyle, 1, 1, 3,3- 
 EMI4.1 
 tétraméthylbutyle, l-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1, 1, 3-triméthylhexyle, 1, 1, 3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1méthyl-undécyle, dodécyle, 1,1, 3,3, 5,   5-hexaméthylhexyle,   tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle.

   De préférence,   Yi   à   Y ?, Ri,   Rx, R', R"en tant qu'alkyle sont des groupes alkyle à chaîne courte, par exemple alkyle en   Ci-C8,   avant tout alkyle   en O-C4, comme   méthyle ou butyle, de manière particulièrement préféré méthyle. 



   Dans le cas où   ri,   et r2 valent 1, Y4, Y6, Y7 et   Y 9   sont de préférence H et Ys et Ys sont de préférence en position para. 



   Les restes   Y   à Y9, R,   RI,   Rx,   R'et R"en   tant que cycloalkyles   en C4-Ci2   représentent par exemple des groupes cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle, cyclodécyle, cycloundécyle, cyclododécyle. On préfère cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle et cyclododécyle. 



   Alcényle   en C2-C20   comprend dans le cadre des définitions données, entre autres, des groupes vinyle, allyle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,   4-diényle,   3-méthyl-but-2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2- ényle, iso-dodécényle, n-dodéc-2-ényle ou n-octadéc-4-ényle. 



   Alcoxy   en Ct-Czo   sont des restes linéaires ou ramifiés, comme par exemple des groupes méthoxy, éthoxy, 

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 propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, pentadécyloxy, hexadécyloxy, heptadécyloxy, nonadécyloxy ou éicosyloxy. 



   Cycloalcoxy en   CrCl2   représente par exemple des groupes cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclo-heptyloxy, cyclooctyloxy, cyclononyloxy, cyclodécyloxy, cycloundécyloxy, cyclododécyloxy, et en particulier cyclohexyloxy. 



   Alcényloxy en   C2-C20   comprend dans le cadre des indications données, entre autres, des groupes vinyloxy, allyloxy, isopropényloxy, 2-butényloxy, 3-butényloxy, isobutényl-oxy, n-penta-2,4-diényloxy, 3-méthyl-but-2- ényloxy, n-oct-2-ényloxy, n-dodéc-2-ényloxy, isododécényloxy, n-dodéc-2-ényloxy ou n-octadéc-4-ényloxy. 



   Aryle en C6-Cl2 représente en général un reste hydrocarboné aromatique, par exemple des restes phényle, biphényle ou naphtyle, de préférence phényle et biphényle. Cet aryle peut porter d'autres substituants cités parmi les substituants ci-dessus. 



   Aralkyle signifie en général un groupe alkyle substitué par un groupe aryle ; ainsi, un groupe aralkyle en   C7-C20   couvre par exemple des groupes benzyle,   0. -   méthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle et phénylhexyle ; de préférence benzyle et   Ot.-méthylbenzyle.   



   Un substituant halogène   représente-F,-Cl,-Br   ou - I ; de préférence-F ou-Cl, avant tout Cl. 



   Haloalkyle en   Ci-Cg   représente un reste alkyle avec 1 à 5 atomes de carbone, lequel est substitué par au moins un des atomes d'halogène précités. 



   Un métal alcalin M est en règle générale un des métaux Li, Na, K, Rb, Cs ; en particulier, Li, Na, K ; avant tout Na. 



   Alkylène en Cl-C20 représente par exemple des groupes méthylène, éthylène, propylène, butylène, 

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 pentylène, hexylène, etc. La chaîne alkylène peut aussi être ramifiée, comme par exemple dans le cas de l'isopropylène. 



   Bicycloalkyle en   Cs-Cn   représente par exemple des groupes bomyle, norbomyle, 2,2, 2-bicyclooctyle. De préférence,   bomyle   et norbomyle. 



     Bicyc10alcényle   en   Cô-Co   représente par exemple des groupes   norboményle,     norbornadiényle.   De préférence,   norboményle.   



   Tricycloalkyle en   Cô-Cu   représente par exemple des groupes 1adamantyle, 2-adamantyle. De préférence, le groupe 1-adamantyle. 



   Hétéroaryle en   C3-02   représente par exemple des groupes pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrrolyle, furanyle, thiophényle ou quinolinyle. Cet hétéroaryle peut porter des substituants cités dans l'énumération donnée ci-dessus. 



   Un intérêt particulier est représenté par un composé de formule Al 
 EMI6.1 
 

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 dans laquelle ri et r2 ainsi que des substituants Yi à   Y 9   ont les définitions données ci-dessus, en particulier une, dans laquelle Yi représente Q ; Y2 représente l'hydrogène, des groupes alkyle en   CI-C20,   cycloalkyle en C5-C12, aralkyle en C7-C20, haloalkyle en   C\-C5, -SOzR' ;   Y3 représente l'hydrogène ;

   Y4 à   Y9,   indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène, des groupes-OH, alkyle en C1-C20, cycloalkyle en C4-C12, alcényle en   C2-C20,   alcoxy en   CI-C20, cyc1oalcoxy   en C4-CI2, alcényloxy en C2-C20, aralkyle en C7-C20,   halogène,-C=N,   haloalkyle en C1-C5, -SO2R*, -SO3H, -SO3M, -COOR', CONHR',-CONR'R",-OCOOR',-OCOR',-OCONHR', (méth) acrylamino, (méth) acryloxy, aryle en C6-C12 ; aryle   en C6-C12 substitué   par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène ; hétéroaryle en C3-C12 ; ou hétéroaryle en   C3-Ci : substitué   par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène : et Y5 et Ys de plus englobent Q ;

   Q étant un reste de formule (1) 
 EMI7.1 
 où q vaut 0 ou l, et Ri représente l'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C20, cycloalkyle en   C-CI2,     -COR', -COOR' ou -CONHR';   T représente des groupes alkylène en C1-C20, cycloalkylène en   C-Ci2, (alkylène   en   Cl-C20) -0-,   alkylène en C2-C50, qui est interrompu et/ou substitué par des groupes OH, -SO2-, phénylène ; ou phénylène substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en CI-CI2, CN, halogène ;

   R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, bicycloalkyle en   C6-CI5,   bicycloalcényle en C5-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15, qui 

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 peuvent éventuellement être interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représente aussi naphtyle ou biphényle, et dans le cas où q vaut 1 comprend également, en plus, phényle, R ayant les significations données ci-dessus pouvant être substitué par Rx ;

   Rx représente alkyle   en CI-Ci2,   alcényle   en C2-C20,   alcoxy   en CI-C4,   cycloalcoxy en C4-Ci2, hydroxy, halogène, haloalkyle en C1-C5, -COOR', -CONHR', -CONR'R",-OCOR',-OCOOR',-OCONHR',-NH (méth) acryle,-O (méth) acryle,   - CN, =0, =NR' ; phényle   ou phényle substitué par alkyle   en CI-CI2,   alcoxy en CI-CI2, CN, halogène ; et R'et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes alkyle en   CI-CI2,   cycloalkyle   en Cs-Ci2,   phényle ; phényle substitué par des groupes alkyle   enCI-CI2, alcoxy enCI-CI2,   CN, halogène ;

   avant tout ceux dans lesquels ri et f2 valent 0, 
 EMI8.1 
 Y4 et Y7, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes - OH, alkyle en   CI-02,   alcoxy en   CI-02,   alcényloxy en   C2-C20,   halogène, haloalkyle en   Ci-C5,   (méth) acryloxy ; 
 EMI8.2 
 Ys et Ys, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes - OH, alkyle en Ci-C2o, alcényle en C2-C20, a1coxy en Ci-C2o, cycloalcoxy en C4-C) 2, alcényloxy en C3-C20, phénylalkyle en C7-C20, halogène, haloalkyle en CI-C5,-S02R',-S03H,-S03M,-OCOOR',-OCOR', OCONHR', (méth) acrylamino, (méth) acryloxy, phényle ; phényle substitué par des groupes alkyle   en CI-CI2,   alcoxy en   CI-CI2,   CN, halogène ; ou représentent Q ;

   Q dans la formule (I) étant RI représente   l'hydrogène ;   T représente un groupe alkylène   en Ci-Ce et   R représente des groupes cycloalkyle   en C4-CI2,   cycloalkyle substitué par Rx, phényle, phényle substitué par Rx, et représente aussi des groupes bicycloalkyle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 

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 qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitués par Rx ; Rx représente des groupes alkyle en   Cl-C4   ou alcoxy en   C1-C4   ; et Y6 et   Y9   représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12. 



   Un intérêt particulier est représenté par un composé de formule A2 
 EMI9.1 
 le substituant Q ayant les significations définies cidessus. 



   De même, un intérêt particulier est représenté par un composé de formule A3 
 EMI9.2 
 

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 les substituants   Qi   et Q2 étant indépendants l'un de l'autre et ayant les significations données ci-dessus pour Q ; un intérêt tout à fait particulier est représenté par les composés de formule A3 dans lesquels les substituants Ql et Q2 sont identiques. 



   De même, une importance est donnée à un composé de formule A4 
 EMI10.1 
 les substituants   01   et   Qz, indépendamment   l'un de l'autre, ayant la définition donnée ci-dessus pour Q ; en même temps, un intérêt particulier est représenté par les composés de formule A4 dans lesquels les substituants   Q1   à Q3 sont identiques. 



   Un intérêt tout à fait particulier est représenté par un composé de formule A5 
 EMI10.2 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 le substituant Q ayant la définition donnée ci-dessus. 



   Particulièrement préféré est un composé de formule 
 EMI11.1 
 A6 
 EMI11.2 
 le substituant Q ayant la signification donnée ci-dessus. 



   De même, on préfère un composé de formule A7 
 EMI11.3 
 les substituants Q,   Yg   et   Yg   ayant les significations définies ci-dessus. 



   On préfère tout à fait particulièrement un composé de formule A8 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 les substituants   Qi   à Q3 ayant les significations définies pour Q ci-dessus ; les composés de formule A8 dans lesquels les substituants Qi à Q3 sont identiques sont particulièrement préférés. 



   Un autre objet de l'invention est les nouveaux composés de formule All 
 EMI12.2 
 q vaut 0 ou 1, et T représente des groupes alkylène en Cl-C20, cycloalkylène en   C4-Ci2, (alkylène   en C1-C20)-O-, alkylène en   C2-C50,   qui est interrompu et/ou substitué par les groupes OH, -SO2-, phénylène ; ou phénylène substitué par des groupes alkyle en   CI-C' :,   alcoxy en CI-CI2, CN, halogène ;

   

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 R représente des groupes cycloalkyle en   C4-C2, bicyc10alkyle   en   C6-CI5,   bicycloalcényle en   Cô-Cn   ou tricycloalkyle en   C6-CI5,   qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représente aussi des groupes naphtyle ou biphényle et, dans le cas où q vaut 1, englobe en plus phényle, R ayant les significations données ci-dessus, pouvant être substitué, au lieu de l'hydrogène, par un ou plusieurs substituants Rx indépendants les uns des autres ;

   et Ri représente des groupes alkyle en   CI-C20, cyc10alkyle   en   C4-C2,   alcoxy en C1-C20, cycloalcoxy en C4-C12, hydroxy, halogène, haloalkyle en 
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 CI-C5,-COOH,-COOR',-CONH2,-CONHR',-CONR'R",-OCOR', - OCOOR',-OCONHR',-NH2,-NHR',-NR'R",-NHCOR',-NH (méth) acryle, -O (méth) acryle, -CN, =O, =NR'ou aryle   en C6-C2   (substitué), et R'et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle en   CI-C20, cycloalkyle en C4-Q2,   aryle   en C6-Ct2   (substitué) ou hétéroaryle en   CJ-Ct2   (substitué). 



   On préfère particulièrement les composés de formule AII, où R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, bicycloalkyle en   Cô-Qs ou   tricycloalkyle en C6-C15, pouvant éventuellement être interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, étant également des groupes naphtyle ou biphényle. 
 EMI13.2 
 



  On préfère particulièrement des composés de formule All. où - T-R représente des groupes benzyle, a-méthyl-benzyle, a-éthylbenzyle, p-méthoxybenzyle, phénéthyle, 2-phénylpropyle, phénpropyle, cyclododécanyle, cyclohexyle, 2-méthylcyclohexyle, 3-méthylcyclohexyle, 4-méthylcyclohexyle, 2-tert-butylcyclohexyle, 4-tert-butylcyclohexyle, cyclohexylméthyle, 2-cyclohexyléthyle, 3-cyclohexylpropyle, 2-eq-norbonylméthyle, 4-eq- 

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 norbonénylméthyle,   bomyle,   cyclopentyle, 1-adamantyle ou 2tétrahydropyranylméthyle. 



   Par ailleurs, un intérêt est représenté par les composés de formule AIII 
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 dans lesquels q vaut 0 ou l, et T représente des groupes alkylène en C1-C20, cycloalkylène en C4-C12, (alkylène en C1-C20)-O-, alkylène en   C2-Cso,   qui est interrompu par 0 et/ou substitué par OH. représente aussi des groupes -SO2-, phénylène ; phénylène substitué par des 
 EMI14.2 
 groupes alkyle en CI-CI2, alcoxy en CI-CI2, CN, halogène ;

   R représente des groupes cycloalkyle en C4-CI2, cycloa1cényle en C4-CI2. bicycloalkyle en Cô-C, bicycloalcényle en Cô-C) ou tricyc ! oa ! kyle en Cë-C, qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène. représente aussi des groupes naphtyle ou biphényle et, dans le cas où q vaut 1, comprend également phényle, R ayant les significations précitées, pouvant être substitué, à la place de l'hydrogène, par un ou plusieurs substituants Rx indépendants les uns des autres ;

   et Rx représente des groupes alkyle   en Ci-20,   cycloalkyle en C4-C12, alcoxy en Ci-C2o, cycloalcoxy en   C4-Ci2,   hydroxy, halogène, haloalkyle en C1-C5, -COOH, -COOR', -CONH2, 

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   -CONHR', -CONR'R", -OCOR', -OCOOR', -OCONHR', -NH2, -NHR',   -NR'R",-NHCOR',-NH (méth)   acryle.-O   (méth) acryle, -CN, =O, =NR+ ou aryle en   Cô-C) :   (substitué), et R'et R", indépendamment l'un de l'autre. représentent l'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C20, cycloalkyle en   C4-C2.   aryle en C6-C12 (substitué) ou hétéroaryle en   C3-C12   (substitué). 



   On préfère les composés de formule AIII dans lesquels R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, bicycloalkyle en C6-C15 ou tricycloalkyle en   Cô-Cn,   qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, et représentent aussi des groupes naphtyle ou biphényle. 



   On préfère tout à fait particulièrement les composés de formule AIII dans lesquels-T-R représente des   groupes benzyle, &alpha;-méthylbenzyle, &alpha;-éthylbenzyle.   p-méthoxybenzyle. phénéthyle,   2-phénylpropyle.   phénpropyle, cyclododécanyle. 
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 cyclohexyle, 2-méchylcyclohexyle, 3-méthylcyclohexyle, 4-méthylcyclohexyle. 2tert-butylcyclohexyle. 4-tert-butylcYclohexyle. cyclohexylméihyle. 2cycJohexylméthyle, 3-cyclohexylpropyle. 2-eq. -norbornylméthyle, 4-eq. nornornénylméthn le, bornyle. cyclopentyle, l-adamantyle ou 2- tétrahydropyranylméthyle. 



   Les composés de formule AIV sont également un objet de cette invention. 
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 où q vaut 0 ou 1, et T représente des groupes alkylène en C1-C20, cycloalkylène en C4-C12, (alkylène en C1-C20)-O-, alkylène en C2-Cso, qui est interrompu par 0 et/ou substitué par OH, représente aussi des groupes -SO2-, phénylène ; ou représente phénylène substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène ;

   R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, bicycloalkyle en   Cë-C,   bicycloalcényle en   Cë-Cts   ou tricycloalkyle en   Cë-C,   lesquels peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représente aussi des groupes naphtyle ou biphényle et, dans le cas où q vaut 1 et   T est   différent de-CO-, englobe également le groupe phényle, R dans les significations citées pouvant être substitué, à la place de l'hydrogène, par un ou plusieurs substituants Rx indépendants l'un de l'autre ;

   et Rx représente des groupes alkyle en C1-C20, cycloalkyle en   C4-C12,   alcoxy en CI-C20, cycloalcoxy en   C4-Ciz,   hydroxy, halogène, haloalkyle en C1-C5, -COOH, -COOR', -CONH2, -CONHR', -CONR'R",-OCOR',-OCOOR',-OCONHR',-NH2,-NHR',-NR'R", -NHCOR',-NH (méth) acryle,-O (méth)   acryle, -CN, =0, =NR'ou   aryle en   C6-Ci2   (substitué), et R'et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C20, cycloalkyle   en C4-Ci2,   aryle   en C6-Ciz   (substitué) ou hétéroaryle en C3-C12 (substitué). 



   On préfère les composés de formule AIV, où R représente des groupes cycloalkyle en   C4-02,   bicycloalkyle en C6-C15 ou tricycloalkyle en   Cô-Qs,   qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représente des groupes naphtyle ou biphényle. 



  On préfère tout à fait particulièrement les composés de formule AIV, où T-R représente des groupes benzyle, a-méthylbenzyle, a- 

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 éthylbenzyle, p-méthoxybenzyle, phénéthyle, 2-phénylpropyle, phénpropyle, cyclo-dodécanyle, cyclohexyle, 2-méthylcyclohexyle, 3-méthyl-cyclohexyle, 4-méthylcyclohexyle, 2-tert-butylcyclohexyle, 4-tert-butylcyclohexyle, cyclohexylméthyle, 2-cyclohexyléthyle, 3-cyclohexylpropyle, 2-eq-norbonyl-méthyle, 4-eqnorbonénylméthyle, bornyle, cyclopentyle,   1-adamantyle   ou 2-tétrahydropyranylméthyle. 



   L'utilisation des composés conformes à l'invention est particulièrement avantageuse en combinaison avec des amines à encombrement stérique. Un autre objet de l'invention est donc un mélange synerique de stabilisants contenant (a) un composé de formule A et (b) au moins un dérivé de 2,2, 6,6-tétralkylpipéridine, son sel avec n'importe quel acide ou son complexe avec un métal. 



   De préférence, il s'agit alors d'un dérivé de 2,2, 6,6-tétralkylpipéridine qui contient au moins un groupe de formule 
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 dans laquelle R est l'hydrogène ou méthyle, plus particulièrement l'hydrogène. 



   Des exemples de dérivés de tétralkylpipéridine applicables sont décrits par le fascicule de brevet EP-A- 0 356 677, pages 3 à 17, paragraphes a) à f). Les paragraphes précités de ce fascicule de brevet EP-A sont considérés comme partie de la présente description. De manière particulièrement appropriée, on utilise les composés indiqués ci-dessous au point 2.6 ou les dérivés de tétralkylpipéridine suivants :

   
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 succinate de bis- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipérid-4-yle), 

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 sébacate de bis- (2, 2, 6, 6-pentaméthylpipérid-4-yle), butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonate de di- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipérid-4-yle), sébacate de bis- (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-pipérid- 4-yle), 1,2, 3,4-tétroate de tétra (2,2, 6,6-tétraméthylpipérid-4-   yl)-butane   1, 2,3, 4-tétroate de tétra   (l,   2,2, 6,6-pentaméthylpipérid-4-   yl)-butane   2,2, 4,4-tétraméthyl-7-oxa-3, 20-diaza-21-oxo-dispiro- [5. 1.11.

   2]-henéicosane,   8-acétyl-3-dodécyl-1,   3,8-triaza-7, 7,9, 9-tétraméthylspiro [4, 5]-décane-2, 4-dione, 
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 1, l-bis- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridin-4-yloxycarbonyl)-2- (4-méthoxyphényl)-éthène, ou un composé de formules 
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 m étant une valeur de 5 à 50. D'autres amines à encombrement stérique utilisables sont décrites par le fascicule de brevet EP-A-0 434 608 (pages 17 à 32). 



   Pour préparer, par exemple, le composé de départ de 
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 formule IV, la [2- (2, 4-dihydroxy-phényl)-4, 6-bis (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, on part, par exemple, des halogéno-s-triazines disponibles dans le commerce et on les utilise par exemple selon la méthode décrite par la publication H. Brunetti une C. E. Lüthi [Helv. Chim. Acta 55, 1566   (1972)]   par addition de Friedel-Crafts sur des phénols correspondants. Ensuite, on fait réagir le composé dihydroxy avec, par exemple, un éther glycidylique alicyclique que l'on peut préparer à partir du composé hydroxyle correspondant et de l'épichlorhydrine de façon connue en soi, en présence par exemple de bromure d'éthyltriphénylphosphonium en tant que catalyseur. 



   Si l'on met en oeuvre la réaction de préférence dans un solvant inerte, on peut maintenir la température du 

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 mélange réactionnel pendant la durée de la réaction dans le domaine d'ébullition (reflux). Pour ce faire, on chauffe un mélange réactionnel contenant un solvant jusqu'au point d'ébullition, en général à la pression normale, et on condense le solvant évaporé à l'aide de réfrigérants appropriés et on recycle à nouveau dans le mélange réactionnel. 



   On peut mettre en oeuvre les réactions à l'abri de l'oxygène, par exemple par purge avec un gaz inerte, tel que l'argon ; toutefois, l'oxygène n'est pas gênant dans tous les cas, de sorte que l'on peut mettre en oeuvre la réaction sans les mesures précitées. 



   Après avoir terminé la réaction, on peut effectuer le traitement complémentaire selon les méthodes usuelles ; de façon appropriée, d'abord on dilue le mélange avec de l'eau, par exemple en ajoutant au mélange réactionnel un volume 1 à 4 fois d'eau (glacée) ; ensuite, on peut séparer le produit directement ou l'extraire, en utilisant pour l'extraction de façon appropriée l'acétate d'éthyle ou le toluène. Si l'on effectue l'extraction, on peut isoler le produit de façon usuelle par élimination du solvant ; cela est effectué de   - façon   appropriée après séchage de la phase organique.

   Il est aussi possible d'inclure d'autres étapes de purification, comme par exemple le lavage avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, la dispersion de charbon actif, la chromatographie, la filtration, la recristallisation et/ou la distillation. 



   D'autres procédés que l'on peut utiliser de façon analogue pour préparer les composés conformes à l'invention sont décrits par la publication du fascicule de brevet EP-A-434 608, page 15, ligne 10, à la page 17, ligne 3, ainsi que les exemples donnés dans cette publication. 



   Les composés selon la revendication 1 conviennent particulièrement pour la stabilisation des matières 

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 organiques contre la dégradation induite par la chaleur, par l'oxydation et actinique. 



   Des exemples de ces matières sont les suivants :
1. Polymères de mono-et de dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybutène-1, le   poly-4-méthylpentène-1,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines, par exemple du cyclopentène ou du norbornène ; ensuite le polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (HDPE), le polyéthylène basse densité (LDPE), le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène basse densité ramifié (VLDPE). 



   On peut préparer les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines cités à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, plus particulièrement le polyéthylène et le polypropylène, selon différents procédés plus particulièrement selon les méthodes suivantes : a) polymérisation radicalaire (normalement, à une pression élevée et à une température élevée) ; b) polymérisation catalytique, utilisant un catalyseur contenant généralement un ou plusieurs métaux du groupe IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique des Eléments.

   Ces métaux ont généralement un ou plusieurs ligands, tels que des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles, qui peuvent être coordonnés soit en   n   soit en   or.   Ces complexes de métaux peuvent être libres ou fixés sur un support, comme par exemple sur du chlorure de magnésium activé, le chlorure de titane (III) ou sur l'oxyde d'aluminium ou l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

   On peut utiliser dans la polymérisation les catalyseurs tels quels ou on peut utiliser d'autres activateurs, comme par exemple des 

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 alkyles métalliques, des hydrures métalliques, des alkylhalogénures métalliques, des alkyloxydes métalliques ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa du Tableau Périodique des Eléments. Les activateurs peuvent être modifiés par exemple à l'aide d'autres groupes ester, éther, amino ou silyléther. Ces systèmes catalytiques sont appelés généralement Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocènes ou Single Site Catalysers (SSC). 



   2. Mélanges des polymères cités au point 1), par exemple des mélanges du polypropylène avec le polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylènes (par exemple LDPE/HDPE). 



   3. Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre eux ou avec d'autres monomères vinyliques comme par exemple des copolymères de l'éthylène-propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec le polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères du propylène-butène-1, des copolymères du propylène-isobutylène, des copolymères de l'éthylène-but- 
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 1-ène, des copolymères l'éthylène-hexène, des copolymères de l'éthylène-méthylpentène, des copolymères de   l'éthylène-heptène,   des copolymères de l'éthylène-octène, des copolymères du propylène-butadiène, des copolymères de l'isobutylène-isoprène, des copolymères de l'éthylèneacrylate d'alkyle, des copolymères de l'éthylèneméthacrylate d'alkyle,

   des copolymères de l'éthylèneacétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone, ou des copolymères de l'éthylène-acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène, comme l'hexadiène, le dicyclo-pentadiène ou l'éthylidène-   norbornène ;

     de plus, des mélanges de ces copolymères 

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 entre eux et avec les polymères cités au point 1), par exemple des copolymères du polypropylène/éthylènepropylène, des copolymères du LDPE/éthylène-acétate de vinyle, des copolymères du LDPE/éthylène-acide acrylique, des copolymères du   LLDPE/éthylène-acétate   de vinyle, des copolymères du LLDPE/éthylène-acide acrylique et les copolymères de polyalkylène/monoxyde de carbone à structure alternante ou statistique et leurs mélanges avec d'autres polymères, comme par exemple, les polyamides. 



   4. Résines hydrocarbonées (par exemple en   Cs-Cg)   y compris leurs modifications hydrogénées (par exemple les résines tackifiantes) et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Polystyrène,   poly- (p-méthylstyrène), poly- (a-   méthylstyrène). 



   6. Copolymères du styrène ou de   l'a-méthyl-styrène   avec des diènes ou des dérivés acryliques, tels que par exemple le styrène-butadiène, le styrène-acrylonitrile, le styrène-méthacrylate d'alkyle, le styrène-butadièneacrylate d'alkyle et-méthacrylate d'alkyle, le styrèneanhydride maléique, le styrène-acrylonitrile-acrylate de méthyle ; des mélanges à haute résilience des copolymères du styrène et d'un autre polymère comme par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère diénique ou d'un terpolymère de l'éthylène-propylène-diène ; ainsi que des copolymères séquencés du styrène, comme par exemple le styrènebutadiène-styrène, le styrène-isoprène-styrène, le styrène-éthylène/butylène-styrène ou le styrène- éthylène/propylène-styrène. 



   7. Copolymères greffés du styrène ou de   l'a-   méthylstyrène, comme par exemple le styrène sur le polybutadiène, le styrène sur les copolymères du polybutadiène-styrène ou du polybutadiène-acrylonitrile ; le styrène et l'acrylonitrile (ou le méthacrylonitrile) sur le polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et le 

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 méthacrylate de méthyle sur le polybutadiène ; le styrène, et l'anhydride maléique sur le polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le 
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 maléimide sur le polybutadiène le styrène et le maléimide sur le polybutadiène le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur le polybutadiène ; le styrène et l'acrylonitrile sur des terpolymères de l'éthylène-propylène-diène ;

   le styrène et l'acrylonitrile sur des polyacrylates ou polyméthacrylates d'alkyles, le styrène et l'acrylonitrile sur des copolymères de l'acrylatebutadiène, ainsi que leurs mélanges avec des copolymères cités au point 6), par exemple les polymères connus comme polymères ABS, MBS, ASA et AES. 



   8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, le caoutchouc chloré, le polyéthylène chloré ou sulfochloré, les copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, les homo-et les copolymères de l'épichlorhydrine, notamment les polymères des composés vinyliques halogénés, par exemple le poly (chlorure de vinyle), le poly (chlorure de vinylidène), le poly (fluorure de vinyle), le poly (fluorure de vinylidène), ainsi que leurs copolymères, par exemple le chlorure de vinyle-chlorure de vinylidène, le chlorure de vinyle-acétate de vinyle ou le chlorure de vinylidèneacétate de vinyle. 



   9. Polymères dérivant des acides (X,   ss-insaturés   et leurs dérivés, comme les polyacrylates et polyméthacrylates ; les poly (méthacrylates de méthyle), les polyacrylamides et les polyacrylonitriles rendus résiliants par l'acrylate de butyle. 



   10. Copolymères des monomères cités au point 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, comme par exemple des copolymères de l'acrylonitrile-butadiène, de l'acrylonitrile-acrylate d'alkyle, de l'acrylonitrileacrylate d'alcoxyalkyle ou de   l'acrylonitrile-halogénure   

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 de vinyle ou des terpolymères de l'acrylonitrileméthacrylate d'alkyle-butadiène. 



   11. Polymères dérivant des amines et des alcools insaturés, ou de leurs dérivés d'acyles ou d'acétals, comme le poly (alcool vinylique), le poly (acétate de vinyle), le poly (stéarate de vinyle), le poly (benzoate de vinyle), le poly (maléate de vinyle), le poly (butyral de vinyle), le poly (phtalate d'allyle) ou la poly   (allylmélamine) ;   ainsi que leurs copolymères avec des oléfines citées au point 1) ci-dessus. 



   12. Homo-et copolymères des éthers cycliques tels que les polyalkylèneglycols, le poly (oxyéthylène) le poly- (oxypropylène) ou leurs copolymères avec des éthers bis-glycidyliques. 



   13. Polyacétals, comme le poly (oxyméthylène) ainsi que les poly (oxyméthylènes) qui contiennent des comonomères comme l'oxyde d'éthylène ; des polyacétals modifiés avec des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou le MBS. 



   14. Sulfures et oxydes de polyphénylène et leurs mélanges des polymères styréniques ou les polyamides. 



   15. Polyuréthannes dérivant d'une part, des polyéthers, des polyesters ou des polybutadiènes avec des groupes hydroxyles terminaux et d'autre part, des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que de leurs précurseurs. 



   16. Polyamides et copolyamides dérivant des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, tels que le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6/6, 6/10, 6/9,6/12, 4/6,12/12, le   polyamide 11,   le polyamide 12, les polyamides aromatiques obtenus à partir de la m-xylène, de la diamine et de l'acide adipique ; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et de l'acide isophtalique et/ou téréphtalique et éventuellement d'un élastomère comme agent modifiant, par 

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 exemple le poly- (2, 4,4-triméthyl-hexaméthylène-téréphtalamide) ou le poly-m-phénylène isophtalamide.

   Des copolymères séquencés des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères liés chimiquement ou greffés ; ou avec des polyéthers, tels que par exemple avec le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylèneglycol. De plus des polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS ; ainsi que des polyamides condensés pendant la mise en oeuvre (systèmes "RIM-polyamides"). 



   17. Polyurées, polyimides, polyamides-imides et poly-benzimidazoles. 



   18. Polyesters dérivant des acides dicarboxyliques et des dialcools et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme le poly (éthylène téréphtalate), le poly (butylène téréphtalate), le poly- (1, 4-diméthylolcyclohexane téréphtalate), les polyhydroxybenzoates ainsi que des polyéthers-esters séquencés dérivés des polyéthers ayant des groupes hydroxyles terminaux ; de plus des polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS. 



   19. Polycarbonates et polyestercarbonates. 



   20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 



   21. Polymères réticulés qui dérivent d'une part des aldéhydes et d'autre part des phénols, de l'urées ou de la mélamine, comme les résines phénol-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde et les résines mélamineformaldéhyde. 



   22. Résines alkydes siccatives et non siccatives. 



   23. Résines polyesters insaturées qui dérivent des copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools polyhydroxyliques ainsi que des composés vinyliques en tant qu'agents réticulants, ainsi que de leurs modifications halogénées difficilement 

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 inflammables. 



   24. Résines acryliques réticulables dérivant des esters acryliques substitués, comme par exemple des époxy-acrylates, des uréthanne-acrylates ou des polyester-acrylates. 



   25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxydes. 



   26. Résines époxydes réticulées qui dérivent des polyépoxydes, par exemple des éthers bisglycidyliques ou des   diépoxydes cyclo-aliphatiques.   



   27. Polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine, ainsi que leurs dérivés modifiés chimiquement de manière polymère-homologue, tels que les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers cellulosiqeus comme la méthylcellulose les résines colophanes et leurs dérivés. 



   28. Mélanges (polyblends) de polymères précités comme par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 



   D'autres objets de l'invention sont donc des compositions contenant 1) une matière organique sensible à la dégradation/synthèse induite par l'oxygène, par la chaleur et/ou le rayonnement actinique et 2) au moins un composé selon la revendication 1, ainsi que l'utilisation des composés selon la revendication 1, pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation/synthèse induite par l'oxygène, la chaleur ou le rayonnement actinique. L'invention concerne également un procédé pour la stabilisation de matières organiques contre la dégradation/édification induite par la chaleur, 

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 par l'oxygène et/ou le rayonnement actinique, caractérisé en ce que l'on ajoute à cette matière au moins un composé selon la revendication 1. 



   Un intérêt particulier représente l'utilisation des composés selon la revendication 1 en tant que stabilisants dans les polymères synthétiques organiques ainsi que les compositions correspondantes. 



   De préférence, il s'agit dans le cas de la matière organique à protéger, de matières organiques naturelles, semi-synthétiques ou, de préférence, synthétiques. On préfère plus particulièrement des polymères organiques synthétiques ou des mélanges de tels polymères, plus particulièrement des polymères thermoplastiques tels que les polyoléfines, avant tout le polyéthylène (PE) et le polypropylène (PP). De même, des matières organiques particulièrement préférées sont des compositions d'enduction. Dans l'esprit de l'invention, des compositions d'enduction à stabiliser avantageusement sont décrites par exemple par Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A 18, pages 359-464, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 



   L'objet préféré de l'invention est donc une composition dans laquelle la matière à protéger (composant 1) est une polyoléfine ou un liant de vernis à base de résines acrylique, alkyde, polyuréthanne, polyester ou polyamide, ou les résines modifiées de façon correspondante, une matière photographique, un produit cosmétique ou une crème pour le bronzage. 



   Un intérêt particulier est représenté par l'utilisation des composés conformes à l'invention en tant que stabilisants pour des enduits, par exemple pour des vernis. 



   L'objet de l'invention est donc aussi des compositions dont le composant 1 est un liant filmogène. 



   L'enduit conforme à l'invention contient de préférence pour 100 parties en poids de liant solide 

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 (composant 1) de 0,01 à 10 parties en poids, plus particulièrement de 0,05 à 10 parties en poids, avant tout de 0,1 à 5 parties en poids du stabilisant conforme à l'invention (2). 



   Ici également, on peut utiliser des systèmes multicouches, la concentration en composant 2 dans la couche de finition pouvant être supérieure, par exemple de 1 à 15 parties en poids, avant tout de 3 à 10 parties en poids de 2, pour 100 parties en poids de liant solide 1. 



   L'utilisation des composés conformes à l'invention en tant que stabilisants dans des revêtements, apporte un avantage supplémentaire, à savoir que l'on évite le délaminage, c'est-à-dire l'exfoliation du revêtement du substrat. Cet avantage agit pleinement, plus particulièrement dans le cas de substrats métalliques, également dans le cas de systèmes multicouches sur substrat métallique. 



   En tant que liants (composant 1) entrent en ligne de compte en principe tous les liants utilisables dans le domaine, par exemple ceux décrits par Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e   éd.,   Vol. A 18, pages 368-426, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. En général, il s'agit d'un liant filmogène basé sur une résine thermoplastique ou thermodurcissable, principalement sur une résine thermodurcissable. Citons à titre d'exemples des résines alkydes, acryliques, polyesters, phénoliques, de mélamine, époxydes, polyuréthanne et leurs mélanges. 



   Le composant 1 peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits par exemple par Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 18, p. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 

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   On préfère des enduits dans lesquels le composant 1 est un liant d'une résine acrylique fonctionnelle et d'un agent réticulant. 



   Des exemples d'enduits avec des liants spéciaux sont :
1. Vernis à base de résines alkydes, acryliques, polyesters, époxydes ou de mélamine, réticulables à froid ou à chaud, ou des mélanges de ces résines, éventuellement avec l'ajout d'un catalyseur de durcissement ;
2. Vernis polyuréthannes à deux composants, à base de résines acryliques, polyesters ou polyéthers contenant des groupes hydroxyles avec des isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ;
3. Vernis polyuréthannes à un composant à base de polyisocyanates, d'isocyanates ou d'isocyanurates coiffés que l'on débloque au cours de la cuisson ;
4. Vernis polyuréthannes à deux composants à base d'uréthannes ou de polyuréthannes aliphatiques ou aromatiques et de résines acryliques, polyesters ou polyéthers contenant des groupes hydroxyles ;
5.

   Vernis polyuréthannes à un composant à base d'uréthanne-acrylates ou de polyuréthanne-acrylates aliphatiques ou aromatiques avec des groupes amino libres dans la structure uréthanne et des résines de mélamine ou résines polyester, éventuellement avec l'ajout d'un catalyseur de durcissement ;
6. Vernis à deux composants à base de (poly) cétimines et d'isocyanates, d'isocyanurates ou de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ;
7. Vernis à deux composants à base de (poly) cétimines et d'une résine acrylique insaturée ou d'une résine polyacétoacétate ou d'un méthylacrylamidoglycolate de méthyle ;
8. Vernis à deux composants à base de polyépoxydes 

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 et de polyacrylates contenant des groupes carboxyles ou amino ;
9.

   Vernis à deux composants à base de résines acryliques contenant des groupes anhydrides et d'un constituant polyhydroxylique ou polyaminé ;
10. Vernis à deux composants à base de résines acryliques contenant des groupes anhydrides et de polyépoxydes ;
11. Vernis à deux composants à base de (poly) oxazolines et de résines acryliques contenant des groupes anhydrides et de résines acryliques insaturées ou d'isocyanates, d'isocyanurates ou de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ;
12. Vernis à deux composants à base de polymalonates et polyacrylates insaturés ;
13. Vernis polyacryliques thermoplastiques à base de résines acryliques thermoplastiques ou de résines acryliques réticulées par un agent exogène en combinaison avec des résines de mélamine éthérifiées ;
14.

   Systèmes de vernis à base de résines acrylates modifiées par des siloxanes ou modifiées par du fluor. 



   L'enduit conforme à l'invention contient, de   préférence   aux côtés des composants 1 et 2, en tant que composant (3) supplémentaire un agent photoprotecteur de type amines à encombrement stérique,   2- (2-hydroxyphényl)-   1, 3,5-triazines et/ou 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles, tels que par exemple cités dans la liste ci-après aux points 2.1 et 2.8, respectivement. Un intérêt particulier est alors représenté par l'utilisation du mélange synergique décrit ci-dessus. Pour obtenir une stabilité maximale à la lumière, un intérêt particulier représente avant tout l'ajout des amines à encombrement stérique, comme on les décrit par exemple ci-après.

   L'invention concerne donc aussi un enduit qui contient aux côtés des composants 1 et 2, en tant que composant 3, un agent photoprotecteur du type des amines à encombrement 

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 stérique. 



   L'enduit conforme à l'invention contient en plus, de préférence, en tant qu'autre composant, un agent photoprotecteur du type des 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles et/ou   2- (2-hydroxyphényl) -1,   3,5-triazines, par exemple ceux indiqués dans la liste ci-après aux points 
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 2. 1 et 2. 8. Un intérêt industriel particulier est représenté par l'addition des 2-mono-résorcinyl-4,6-   diary-1,   3,5-triazines et/ou 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles. 



   On utilise le composant 3 de préférence dans une quantité de 0,05 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids du liant solide. 



   L'enduit peut contenir, outre les composants 1, 2 et éventuellement 3, d'autres composants, par exemple des solvants, des pigments, des colorants, des plastifiants, des stabilisants, des agents de thixotropie, des catalyseurs de séchage et/ou des agents nivelants. 



   Des composants envisageables sont par exemple ceux qui sont décrits par Ullmann's Encyclopedia of Industrial 
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 Chemistry, 5e éd., Vol. A 18, pages 429-471, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 



   Des catalyseurs de séchage envisageables, respectivement des catalyseurs de durcissement, sont par exemple des composés organométalliques, des amines, des résines aminées et/ou des phosphines. Des composés organométalliques sont par exemple des carboxylates de métaux, plus particulièrement ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu, ou des chélates métalliques, plus particulièrement ceux des métaux   Al,   Ti ou Zr ou des composés organométalliques tels que par exemple les composés d'organoétain. 



   Des exemples de carboxylates métalliques sont les stéarates de Pb, de Mn ou de Zn, les octoates de Co, de Zn ou de Cu, les naphténates de Mn et de Co ou les linoléates, les résinates ou les tallates correspondants. 

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   Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, de titane ou de zirconium de l'acétylacétone, de l'acétylacétate d'éthyle, de l'aldéhyde salicylique, de l'aldoxime salicylique, de l'o-hydroxy-acétophénone ou du trifluoroacétylacétate d'éthyle et les alcoxydes de ces métaux. 



   Des exemples de composés d'organoétain sont l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain ou le dioctanoate de dibutylétain. 



   Des exemples d'amines sont avant tout les amines tertiaires telles que la tributylamine, la triéthanolamine, la N-méthyl-diéthanolamine, la N-diméthyléthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine ou le diazabicyclooctane   (triéthylènediamine)   ainsi que leurs sels. D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire comme par exemple le chlorure de triméthylbenzylammonium. 



   Les résines contenant des groupes amino sont en même temps des liants et des catalyseurs de durcissement. 



  Des exemples à cet effet sont les copolymères acryliques contenant des groupes amino. 



   En tant que catalyseurs de durcissement, on peut utiliser aussi des phosphines, comme par exemple la triphénylphosphine. 



   Dans le cas des enduits conformes à l'invention, il peut s'agir aussi des enduits durcissables par irradiation. Dans ce cas, le liant est constitué essentiellement de composés monomères ou oligomères à insaturation éthylénique (prépolymères) que l'on durcit après l'application par un rayonnement actinique, c'est- à-dire que l'on peut transformer en une forme réticulée de haut poids moléculaire. Dans le cas où il s'agit d'un système durcissable par des rayons UV, celui-ci contient en règle générale, en plus, un photoamorceur. Des systèmes correspondants sont décrits par la publication Ullmann's Encycopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., 

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 Vol. A18, pages 451-453. Dans les enduits durcissables par irradiation, on peut aussi utiliser les stabilisants conformes à l'invention sans ajout d'amines à encombrement stérique. 



   On peut appliquer les enduits conformes à l'invention sur n'importe quel substrat, par exemple sur du métal, du bois, des matières plastiques ou des matières céramiques. De préférence, on utilise ces produits dans les laquages d'automobile en tant que couche de finition. Si la couche de finition se compose de deux couches dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure n'est pas pigmentée, on peut utiliser l'enduit conforme à l'invention dans la couche supérieure ou dans la couche inférieure ou dans les deux couches, mais de préférence dans la couche supérieure. 



   On peut appliquer les enduits conformes à l'invention sur les substrats à l'aide de procédés usuels comme par exemple par application au pinceau, par pulvérisation, par coulée, par trempe ou par électrophorèse ; voir entre autres Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e   éd.,   Vol. A 18, pages 491- 500. 



   On peut durcir les enduits-en fonction du système de liant-à la température ambiante ou par chauffage. De préférence, on durcit les enduits à 50 à   150  C,   les vernis en poudre même à des températures supérieures. 



   Les enduits obtenus conformément à l'invention présentent une excellente stabilité contre les influences nocives de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur ; plus particulièrement, il convient de citer la bonne stabilité à la lumière et aux intempéries des enduits ainsi obtenus, plus particulièrement des vernis. 



   L'objet de l'invention est donc aussi un enduit, plus particulièrement un vernis, que l'on stabilise par ajout d'au moins un composé conforme à l'invention contre les effets nocifs de la lumière, de l'oxygène et de la 

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 chaleur. L'enduit est de préférence un vernis de finition pour automobile. En outre, l'invention comprend également un procédé pour la stabilisation d'un enduit à base de polymères organiques contre l'influence nocive de la lumière, de l'oxygène et/ou de la chaleur, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'enduit par mélange au moins un composé conforme à l'invention, ainsi que l'utilisation des composés conformes à l'invention dans les enduits en tant que stabilisants contre les effets nocifs induits par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur. 



   Les enduits peuvent contenir un solvant organique ou un mélange de solvants organiques dans lequel le liant est soluble. Mais l'enduit peut être aussi une solution ou une dispersion aqueuse. Le véhicule peut être aussi un mélange de solvants organiques et d'eau. L'enduit peut être aussi un vernis à haute teneur en extrait sec (high solids Lack) ou peut être sans solvant (par exemple vernis en poudre). Des vernis en poudre sont par exemple ceux qui sont décrits par Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, se   éd.,   Vol. A 18, pages 438-444. Le vernis en poudre peut se présenter aussi sous forme d'une bouillie de poudre, c'est-à-dire d'une dispersion de poudre, de préférence dans l'eau. 



   Les pigments peuvent être des pigments organiques, inorganiques ou métalliques. De préférence, les enduits conformes à l'invention ne contiennent pas de pigments et on les utilise comme vernis clairs. 



   De même, on préfère utiliser l'enduit comme vernis de finition pour des applications dans l'industrie automobile, plus particulièrement comme couches de finition pigmentées ou non pigmentées du vernis. Toutefois, on peut aussi l'utiliser pour des couches disposées en dessous de celle-ci. 



   Les nouveaux absorbeurs   d'UV   conviennent par ailleurs comme agents photoprotecteurs dans les préparations cosmétiques et les crèmes à bronzer. Celles- 

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 ci contiennent conformément à l'invention au moins un composé de formule générale (A) ainsi qu'un véhicule ou des adjuvants compatibles sur le plan cosmétique. 



   Pour l'utilisation en cosmétologie, les agents photoprotecteurs conformes à l'invention ont généralement une granulométrie moyenne dans l'intervalle de 0,02 à 2, de préférence de 0,05 à 1,5 et de manière particulièrement préférée de 0,1 à 1,0   M.   On peut traiter les absorbeurs d'UV conformes à l'invention, insolubles, pour obtenir la granulométrie voulue en utilisant des méthodes usuelles, par exemple le broyage dans par exemple des broyeurs à tuyère, des broyeurs à boulets, des broyeurs vibrés ou des concasseurs à marteaux.

   De préférence, on réalise le broyage en présence de 0,1 à 30, de préférence de 0,5 à 15 % en poids par rapport à l'absorbeur d'UV, d'un adjuvant de broyage comme par exemple d'un polymère alkylé de vinylpyrrolidone, d'un copolymère de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, d'un acylglutamate ou en particulier, d'un phospholipide. 



   Les préparations cosmétiques peuvent contenir encore aux côtés des absorbeurs d'UV conformes à l'invention un ou plusieurs absorbeurs d'UV également, tels que par exemple des oxanilides, des triazoles, des amides contenant des groupes vinyliques ou des amides de l'acide cinnamique. 



   En tant qu'oxanilides entrent en ligne de compte par exemple des composés de formule 
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 dans laquelle R6 et   R7,   indépendamment l'un de l'autre, représentent alkyle en   Cl-Cl8   ou alcoxy en   Cl-Cl8,  
Des composés de triazoles préférés répondent à la 

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 formule 
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 dans laquelle Tl représente l'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-Cl8, Cl ou OCH3, de préférence l'hydrogène ; et T2 et T2', indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle en   Ci-Cis   éventuellement substitué par un groupe phényle. 



   Une autre classe de composés de triazoles répond à la formule 
 EMI38.2 
 dans laquelle T2 et T2 ont les significations données pour la formule (8). 



   Des amides préférés contenant des groupes vinyle répondent à la formule (10)   Rg- (Y)   n-C (=O)-C (Rlo) =C   (Rll) -N (R12) (Rl3)'   dans laquelle Rg représente des groupes alkyle en Cl-Cl8, de préférence alkyle en   Cl-C5   ou phényle, phényle pouvant être substitué par deux ou trois substituants pris dans le groupe comportant des groupes hydroxy, alkyle en C1-C18 ou 

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 alcoxy en   Ci-Cig   ou un groupe -C(=O)-OR8, dans lequel   Rg   représente alkyle en   Ci-Cig   ;   Rio'Pu'Ri2   et R13, indépendamment les uns des autres, représentent l'hydrogène ou alkyle en   CI-CIS ;  
Y représente N ou 0 ; et n vaut 0 ou 1. 



   Des dérivés des l'acide cinnamique préférés répondent à la formule 
 EMI39.1 
 dans laquelle
R14 représente des groupes hydroxy ou alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ou éthoxy ;
Ris représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, de préférence méthyle ou éthyle ;
R16 représente -(CONH)n-phényle et le cycle phényle pouvant être éventuellement substitué par un, deux ou trois substituants pris dans le groupe comportant OH, alkyle en   Cl-Cl8   ou alcoxy en   Cl-Cl8   ou un groupe -C(=O)-OR8, R8 ayant la signification donnée ci- dessus. 



   Les absorbeurs d'UV utilisés en plus des absorbeurs conformes à l'invention sont décrits par exemple par
Cosmetics & Toiletries (107), 50ss (1992). 



   La composition cosmétique conforme à l'invention contient de 0,1 à 15, de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition d'un absorbeur d'UV ou des mélanges d'absorbeurs d'UV et d'un adjuvant compatible dans la cosmétique. 



   On peut préparer la composition cosmétique par mélange physique du ou des absorbeurs d'UV avec l'adjuvant à l'aide de méthodes usuelles, comme par exemple par simple mélange des deux matières. 

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   On peut formuler la préparation cosmétique conforme à l'invention comme émulsion eau-dans-huile ou huiledans-eau, comme lotion huile-dans-huile dans l'alcool, comme dispersion vésiculaire d'un lipide ionique ou non ionique amphiphile, comme gel, comme bâtonnet solide ou comme formulation aérosol. 



   Comme émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, l'adjuvant compatible dans la cosmétique contient de préférence de 5 à 50 % d'une phase huileuse, de 5 à 20 % d'un émulsionnant et de 30 à 90 % d'eau. La phase huileuse peut contenir n'importe quelle huile appropriée aux formulations cosmétiques, comme par exemple une ou plusieurs huiles hydrocarbonées, une cire, une huile naturelle, une huile silicone, un ester d'acide gras ou un alcool gras. Des mono-ou polyols préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol, l'hexylèneglycol, la glycérine et le sorbitol. 



   On peut utiliser pour les formulations cosmétiques conformes à l'invention tout émulsionnant utilisable de manière classique, comme par exemple un ou plusieurs esters éthoxylés des dérivés naturels comme par exemple des esters polyéthoxylés de l'huile de ricin hydrogénée ; ou un émulsionnant à l'huile de silicone comme par exemple le silicone polyol ; un savon d'acide gras éventuellement oxééthylé ; un alcool gras oxéthylé ; un ester du sorbitane éventuellement oxéthylé ; un acide gras oxéthylé ; un glycéride oxéthylé. 



   La formulation cosmétique peut aussi contenir d'autres composants comme par exemple des émolliants, des stabilisants d'émulsion, des agents hydratants pour la peau, des accélérateurs de bronzage, des épaississants comme par exemple de l'xanthane, des agents de rétention de l'humidité comme par exemple la glycérine, des agents conservateurs, des arômes et des colorants. 



   Les formulations cosmétiques conformes à l'invention sont caractérisées par une excellente 

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 protection de la peau humaine contre les effets nocifs de la lumière solaire tout en assurant un bronzage sans danger de la peau. Par ailleurs, les préparations cosmétiques conformes à l'invention, appliquées à la peau, résistent à l'eau. 



   D'autres matières à stabiliser à l'aide des composés conformes à l'invention sont des matières photographiques. Parmi celles-ci, on entend plus particulièrement celles qui sont décrites par Research Disclosure 1990,31429 (pages 474-480) pour la reproduction photographique et autres techniques de reproduction. 



   En général, on ajoute les composés selon la revendication 1 à la matière à stabiliser dans une quantité de 0,01 à 10 %, de préférence de 0,01 à 5 %, en particulier de 0,01 à 2 % par rapport au poids total de la composition stabilisée. On préfère plus particulièrement utiliser les composés conformes à l'invention à raison de 0,05 à 1,5 %, avant tout de 0,1 à 0,5 %. 



   On peut incorporer les matières par exemple par mélange ou par application des composés selon la revendication 1 et éventuellement d'autres additifs à l'aide de méthodes usuelles dans la technique. S'il s'agit de polymères, plus particulièrement de polymères synthétiques, on peut effectuer l'incorporation avant ou au cours du moulage, ou par application du composé dissous ou dispersé sur le polymère, éventuellement en évaporant ensuite le solvant. Dans le cas d'élastomères, on peut les stabiliser aussi sous forme de latex. Une autre possibilité d'incorporation des composés selon la revendication 1 aux polymères consiste en leur addition au cours ou immédiatement après la polymérisation des monomères correspondants, respectivement avant la réticulation.

   On peut alors ajouter les composés selon la revendication 1 tels quels, mais aussi sous forme 

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 encapsulée (par exemple dans des cires, des huiles ou des polymères). Dans le cas d'une addition avant ou au cours de la polymérisation, les composés conformes à l'invention 1 peuvent agir également comme régulateurs pour la longueur de chaîne des polymères (agent de rupture de chaîne). 



   On peut ajouter aux matières plastiques à stabiliser les composés selon la revendication 1 également sous forme de mélanges maîtres, qui contiennent ces composés, par exemple dans une concentration de 2,5 à 25 % en poids. 



   De façon appropriée, on peut incorporer les composés selon la revendication 1 à l'aide des méthodes suivantes :   - en   tant qu'émulsion ou dispersion (par exemple au latex ou aux polymères en émulsion),   - en   tant que mélange sec au cours du mélange des composés d'addition ou des mélanges de polymères, - par addition directe à l'appareil de mise en oeuvre (par exemple l'extrudeuse, mélangeur interne,   etc.),     - en   tant que solution ou matière fondue. 



   On peut appliquer, respectivement mettre en   oeuvre,   les compositions polymère conformes à l'invention sous différentes formes pour obtenir différents produits, par exemple des feuilles, fibres, bandes, matières à mouler, profilés ou en tant que liants pour vernis, adhésifs ou mastics. 



   Aux côtés des composés selon la revendication 1, les compositions conformes à l'invention peuvent aussi contenir en tant que composants (3) supplémentaires, un ou plusieurs additifs classiques comme par exemple les suivants :
1. Antioxydants
1.1. Monophénols alkylés, par exemple le 2,6-ditert-butyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4,6-diméthyl- 

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 phénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-ditert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-   (a-méthylcyclo-hexyl)-4,   6-diméthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthyl-phénol, le 2,4, 6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols linéaires ou ramifiés dans la chaîne latérale, par exemple le 2,6-di-nonyl-4-méthyl-phénol, le 2,

  4-diméthyl-   6- (l'-méthyl-undec-1'-yl) -phénol,   le 2,   4-diméthyl-6- (1'-     méthyl-heptadec-l'-yl)-phénol,   le 2,   4-diméthyl-6- (l'-   méthyl-tridec-l'-yl)-phénol et leurs mélanges. 



   1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple le 2,4dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4-dioctyl-thiométhyl-6-éthylphénol, le 2,6-di-dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



   1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4hydroxyanisol, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de   bis- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 



   1.4. Thiodiphényléthers hydroxylés, par exemple le 2,2'-thio-bis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'-thiobis (4-octylphénol), le 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-3méthylphénol), le 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4, 4'-thio-bis (3,   6-di-sec-amyl-phénol),   le disulfure de 4,4'-bis (2,6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 



   1.5. Tocophérols, par exemple   l'a- tocophérol,   le -tocophérol, le y-tocophérol, le   8-tocophérol   et leurs mélanges (vitamine E). 



   1.6. Alkylidènebisphénols, par exemple le 2, 2'méthylène-bis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,   2'-     méthylène-bis (6-tert-butyl-4-éthylphénol),   le 2, 2'-   méthylène-bis[4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol],   le 

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 2,2'-méthylène-bis (4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2'méthylène-bis (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,   2'-méthylène-     bis- (4,   6-di-tert-butyl-phénol), le 2, 2'-éthylidène-bis- (4,6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidène-bis- (6- 
 EMI44.1 
 tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2, 2'-méthylène-bis-[6- (a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol], le 2, 2'-méthylène - bis- [6- (a, a-diméthylbenzyl) -4-nonyl-phénol], le 4, 4 r- méthylène-bis (2,6-di-tert-butylphénol), le 4,

  4'méthylène-bis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le   1,   1-bis (5tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, le 2,6-bis (3tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthyl-phénol, le   1,   1, 3-tris (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl) butane, le 1,   1-bis   (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-ndodécyl-mercaptobutane, le   bis[3, 3-bis- (3'-tert-butyl-4'-   hydroxy-phényl) butyrate de   l'éthylène-glycol,   le bis (3tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)-dicyclopentadiène, le téréphtalate de   bis [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-   méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-phényle], le 1, 1-bis- (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl)-butane, le 2,   2-bis- (3,   5di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propane, le 2,

     2-bis- (5-   
 EMI44.2 
 tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n-dodécyl- mercaptobutane, le   1,   1, 5,   5-tétra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-     2-méthylphényl)-pentane.   



   1.7. Composés 0-, N-et S-benzyliques, par exemple le 3,5, 3',   5'-tétra-tert-butyl-4,   4'-dihydroxydibenzyl- éther, le 4-hydroxy-3, 5-diméthylbenzyle-mercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butyl-mercapto- 
 EMI44.3 
 acétate de tridécyle, la tris- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis- (4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure de   bis- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacétate d'isooctyle. 



   1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple le 
 EMI44.4 
 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de di-octadécyle, le 2, 2-bis- (3, 5-di- 

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 tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercapto- éthyle, le 2,   2-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-   malonate de   di-[4- (l, l,   3, 3-tétraméthyl-butyl)-phényle]. 



   1.8. Composés aromatiques hydroxybenzylés, par 
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 exemple le 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4, 6-triméthylbenzène, le l, 4-bis- (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxy-benzyl)-2, 3, 5, 6-tétraméthylbenzène, le 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phénol. 



  1. 9. Composés de triazine, par exemple la 2, 4-bisoctylmercapto-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anilino)- 1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyanilino)-l, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénoxy)- 1, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)-l, 2, 3-triazine, l'isocyanurate de 1, 3, 5tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), l'isocyanurate de l, 3, 5-tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), la 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-l, 3, 5-triazine, la l, 3, 5-tris- (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxy-phénylpropionyl) -hexahydro-1, 3, 5- triazine, l'isocyanurate de 1, 3,   5-tris- (3, 5-dicyclohexyl-   4-hydroxybenzyle). 



   1.11. Phosphonates de benzyle, par exemple le 2,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de Ca du 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate de mono-éthyle. 



   1.12. Acylaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le   N- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-carbamate d'octyle. 



   1.13. Esters de   l'acide P- (3,   5-di-tert-butyl-4hydroxy-phényl) propionique avec des alcools mono-ou polyhydroxyliques, par exemple le méthanol, l'éthanol, 

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 le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le   l,   9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le néopentylglycol, le   thiodiéthylène-   glycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,   N'-bis- (hydroxyéthyl)   oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le   4-hydroxyméthyl-l-   phospha-2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



   1.14. Esters de l'acide   ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-     3-méthylphényl)   propionique avec des alcools mono-ou polyhydroxyliques, par exemple le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le   l,   9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le   4-hydroxyrnéthyl-1-   phospha-2, 6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



   1.15. Esters de l'acide   ss- (3,   5-dicyclohexyl-4hydroxyphényl) propionique avec des alcools mono-ou polyhydroxyliques, par exemple le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl- 
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 hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2, 6, 7-trioxabicyclo-[2. 2. 2]-octane. 



   1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-phénylacétique avec des alcools mono-ou polyhydroxyliques, par exemple le méthanol, l'éthanol, 

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 le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le   l,   9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, le 3-thiaundécanol, le   3-thiapentadécanol,   le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le   4-hydroxyméthyl-1-   phospha-2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 



   1.17. Amides de l'acide P- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl) propionique, par exemple la N, N'-bis- (3, 5di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-hexaméthylènediamine, la N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-triméthylène-diamine, la N, N'-bis- (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)-hydrazine. 



   1.18 Acide ascorbique (Vitamine C). 



   1.19. Anti-oxydants à base d'amines, par exemple la N, N'-di-isopropyl-p-phénylènediamine, la N, N'-di-secbutyl-p-phénylènediamine, la N, N'-bis- (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, la N,   N'-bis- (l-éthyl-3-     méthyl-pentyl)-p-phénylènediamine,   la N, N'-bis- (l-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N, N'-dicyclohexyl-p- 
 EMI47.1 
 phénylènediamine, la N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, N, N'-di- (naphtyl-2-)-p-phénylènediamine, la N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, la N- (1, 3-diméthylbutyl) N'-phényl-p-phénylènediamine, la N- (l-méthylheptyl)-N'- phényl-p-phénylène-diamine, la N-cyclohexyl-N'-phényl-pphénylènediamine, la 4- (p-toluènesulfonamido) diphénylamine, la N, N'-diméthyl-N, N'-di-sec-butyl-p-phénylène- 
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 diamine, la di-phénylamine, la N-allyldiphénylamine,

   la 4-isopropoxy-diphénylamine, la N-phényl-1-naphtylamine, N- (4-tert-octylphényl)-l-naphtylamine, la N-phényl-2- naphtylamine, la diphénylamine octylée, par exemple la p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylamino-phénol, le 4dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoyl-aminophénol, la 

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 di- (4-méthoxyphényl) amine, le 2, 6-di-tert-butyl-4diméthylaminométhylphénol, le 2, 4'-diamino-diphénylméthane, le 4, 4'-diaminodiphénylméthane, le N, N, N', N'tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, le 1, 2-di [ (2méthylphényl) amino] éthane, le 1, 2-di- (phénylamino)propane, le (o-tolyl)-biguanide, la di-[4-1', 3'-diméthylbutyl) phényl] amine, la N-phényl-1-naphtylamine tertoctylée, le mélange de tert-butyl/tert-octyldiphényl- amines mono-et dialkylées,

   le mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, le mélange de   dodécyldiphénylamines mono-et   dialkylées, le mélange   d'isopropyl/isohexyldiphénylamines   mono-et dialkylées, les mélanges de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, la 2,3-dihydro-3, 3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, la phénothiazine, le mélange de tert-butyl/ tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, le mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, N-allylphénothiazine, le N, N,   N'N'-tétraphényl-1,   4-diamino-but-2- ène, la N,   N-bis- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-pipérid-4-yl)hexaméthylènediamine, le sébacate de   bis- (2,   2,6, 6tétraméthyl-pipérid-4-yle), le 2,2, 6,6-tétra-méthylpipérid-4-one, le 2,2, 6,6-tétraméthyl-pipérid-4-ol. 



   2. Absorbeurs d'UV et stabilisants contre la lumière
2.1. 2- (2'-Hydroxyphényl) benzotriazoles, par 
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 exemple le 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3', S'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) -5chlorobenzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylphényl) -5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'-sec-butyl- 5'-tert-butyl-2'hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'hydroxy-4'-octoxyphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di- tert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le   2- (3',   5'bis   (&alpha;,&alpha;

  -diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,   

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 le mélange de   2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyl-   oxycarbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'- 
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 tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) -carbonyléthyl]-2'hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-phényl)-5chlorobenzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3'tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy- 5'-méthylphényl) benzotriazole et le 2- (3'-tert-butyl-2'hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl)-phényl)-benzotriazole, le 2, 2'-méthylène-bis[4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phénol] ;

   le produit de transtérification du 2-[3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxy-   carbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole   avec le polyéthylène-glycol 300 ; R-CH2CH2-COO (CH2) 6-OCO-CH2-CH2-R avec R =   3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzo-triazol-2-   yl-phényle ; le   2-[2'-hydroxy-3'-(&alpha;,&alpha;-diméthyl-benzyl)   5'- 
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 (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) -phényl]benzo-triazole i le 2- [2'-hydroxy-3'- (l, 1, 3, 3-tétraméthyl-butyl) -5'- (a, adiméthylbenzyl)-phényl]-benzotriazole. 



  2. 2. 2-Hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés de 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octoxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. 



   2.3. Esters d'acides benzoïques éventuellemet substitués, comme par exemple le salicylate de 4-tertbutylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylresorcinol, le bis- (4-tert-   butylbenzoyl)-résorcinol,   le benzoylrésorcinol, le 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 



   2.4. Acrylates par exemple l'a-cyano-p, ss- 

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 diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a-cyano-P-méthyl-pméthoxy-cinnamate de méthyle ou de butyle, l' (Xcarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle, la N- (Pcarbométhoxy-ss-cyanovinyl) -2-méthylindoline. 



  2. 5. Composés du nickel, par exemple des complexes du nickel du 2, 2'-thio-bis-[4- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl)-phénol], tels que les complexes 1 : 1 ou 1 : 2 éventuellement avec ou sans ligands additionnels, tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la Ncyclohexyl-diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel des monoesters alkyliques de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, comme par exemple l'ester méthylique ou éthylique, des complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple le 2-hydroxy-4-méthylphénylundécylcétoxime, des complexes du nickel avec le   l-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole,   éventuellement avec des ligands additionnels. 



   2.6. Amines à encombrement stérique, par exemple le sébacate de bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridin-   4-yle),   le succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridin-4-yle), le sébacate de bis (1, 2,2, 6,6-penta-   - méthylpipéridin-4-yle), le   sébacate de bis (l-octyloxy- 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridin-4-yle), le n-butyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1,2, 2,6, 6pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la   1- (hydroxyéthyl) -2,   2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N, N'-bis- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-hexaméthylène-diamine et de la 4-tert-octylamino-2,6dichloro-1, 3,5-s-triazine, le nitrilotriacétate de tris (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2, 3,4butanetétroate de tétrakis (2,2, 6,

  6-tétraméthyl-4pipéridyle), la 1,   1'- (1,   2-éthanediyl)   bis- (3,   3, 5,   5-tétra-   méthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthyl- 

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 pipéridine, le 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) malonate de bis   (l,   2,2, 6,6-pentaméthylpipéridyle), la 3-n-octyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4.

   5]décane-2,4-dione, le sébacate de bis (l-octyloxy-2, 2,6, 6tétraméthyl-pipéridyle), le succinate de bis (l-octyloxy- 2,2, 6,6-tétraméthyl-pipéridyle), le produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl)-hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino- 
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 2, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di- (4-n-butylamino-2, 2, 6, 6-tétra-   méthylpipéridyl)-l,   3,5-triazine et du   l,   2-bis- (3-aminopropylamino) éthane, le produit de condensation de la 2- 
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 chloro-4, 6-di- (4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-l, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis- (3-aminopropyl- amino) éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl- 1, 3,   8-triaza-spiro- [4.

   5] décane-2,   4-dione, la 3-dodécyl-1- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, la   3-dodecyl-1-(1,   2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidin-2, 5-dione, le mélange de 4-hexadécylocy-et de 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthyl-pipéridine, le produit de condensation de la N, N'-bis (2,2, 6,6tétraméthyl-4-pipéridyl) hexamèthylènediamine et de la 4cyclohexylamino-2,   6-dichloro-1,   3,5-triazine, le produit de condensation de la   l,   2-bis (3-aminopropylamino)-éthane 
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 et de la 2, 4, 6-trichlor-1, 3, 5-triazine ainsi que la 4butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine (Registre CAS n    [136504-096-6])   ;

   le n-dodécylsuccinimide de   N- (2,   2,6, 6tétraméthyl-4-pipéridyle), le n-dodécylsuccinimide de N- 
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 (l, 2, 2, 6, 6-pentaaméthyl-4-pipéridyle), 2-undécyl-7, 7, 9, 9tétraméthyl-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro[4. 5]décane, le produit de réaction du 7,7, 9,9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro [4. 5] décane et de l'épichlorhydrine. 



   2.7. Diamides de l'acide oxalique, par exemple 
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 le 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, le 2, 2'-diéthoxyoxanilide, le 2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2, 2'- 

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 EMI52.1 
 didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'- éthyloxanilide, l'amide de l'acide N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl) oxalique, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et ses mélanges avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5, 4'di-tert-butyloxanilide, les mélanges des oxanilides disubstitués par méthoxy en ortho et en para, les mélanges des oxanilides disubstitués par éthoxy en ortho et en para. 



  2. 8. 2- (2-Hydroxyphényl) -1, 3, 5-triazines, par exemple la 2, 4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -1, 3, 5triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4diméthyl-phényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4-diméthylphenyl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (4-méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl) 4, 6bis (2, 4-diméthyl-phényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy- 4- (2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)-phényl)-4, 6-bis (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-phényl)-4, 6-bis (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine,

   la 2- [4- (dodécyloxy/ tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphényl]-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyloxy-propoxy)-phényl]-4, 6-bis (2, 4diméthylphényl)-l, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy) phényl]-4, 6-diphenyl-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy- 4-méthoxyphényl) -4, 6-diphényl-l, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-propoxy) phényl]-1, 3, 5triazine, la 2- (2-hydroxy-phényl-4- (4-méthoxyphényl) -6phényl-1, 3, 5-triazine. 



  3. Désactivateurs de métaux, par exemple le diamide de l'acide N, N'-diphényloxalique, la N-salicylalN'-salicyloylhydrazine, la N, N'-bis- (salicyloyl)hydrazine, la N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- 

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 propionyl)-hydrazine, le 3-salicyloylamino-l, 2,4triazole, le dihydrazide de l'acide bis (benzylidène)oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le le bis-phénylhydrazide de l'acide sebacique, le dihydrazide de l'acide N, N'-diacétaladipique, le dihydrazide de l'acide N, N'-bis-salicyloyloxalique, le dihydrazide de l'acide N, N'-bis-salicyloylthiopropionique. 



   4. Phosphites et phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphénylalkyle, les phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris (nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris (2,4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4-di-tertbutylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis- (2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de bis-isodécyloxy-pentaérythritol, le 
 EMI53.1 
 diphosphite de bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-méthyl-phényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis- (2, 4, 6-tri-tert- butylphényl)-pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le 4,4'-biphénylène-diphosphonite de tétrakis (2,4-di-tert-butyl-phényle), la 6-isooctyloxy- 2,4, 8,

  10-tétra-tert-butyl-12H-dibenz [d, g]-1, 3,2-dioxaphosphocine, la 6-fluoro-2,4, 8,   10-tétra-tert-butyl-12-   méthyl-dibenz   [d, g]-l,   3,2-dioxaphosphocine, le phosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) méthyle, le phosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) éthyle. 



   5. Hydroxylamines, par exemple la N, N-dibenzylhydroxylamine, la N, N-diéthylhydroxylamine, la N, N-   dioctylhydroxylamine,   la N,   N-dilaurylhydroxylamine,   la N, N-ditétradécylhydroxylamine, la N, N-dihexadécyl- 
 EMI53.2 
 hydroxylamine, la N, N-dioctadécylhydroxylamine, la Nhexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N-heptadécyl-Noctadécylhydroxylamine, la N, N-dialkylhydroxylamine 

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 dérivée des amines de suif hydrogénées. 



   6. Nitrones, par exemple la   N-benzyl-a-   phénylnitrone, la   N-éthyl-a-méthylnitrone,   la N-octyl-a- 
 EMI54.1 
 heptylnitrone, la N-lauryl-a-undécylnitrone, la N-tétradécyl-a-tridécylnitrone, la N-hexadécyl-a-penta-décylnitrone, la N-octadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-hexadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-a-pentadécylnitrone, la N-heptadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-a-hexadécylnitrone, des nitrones dérivées des N, N- dialkylhydroxylamines préparées à partir des amines grasses du suif hydrogénées. 



   7. Agents de thiosynérgie, comme par exemple le diester laurique de l'acide thiodipropionique ou le diester stéarique de l'acide thiodipropionique. 



   8. Destructeurs de peroxydes, par exemple des esters de l'acide P-thiodipropionique, par exemple les esters laurique, stéarique, myristique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc de 2-mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis   (ss-dodécyl-   mercapto) propionate de pentaérythritol. 



   9. Stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés de phosphore et sels de manganèse bivalent. 



   10. Costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyanodiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux des acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de Ca, le stéarate de Zn, le béhénate de Mg, le stéarate de Mg, le ricinoléate de Na, le palmitate de K, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate de zinc. 



   11. Agents de nucléation, par exemple des matières inorganiques comme par exemple le talc, des 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 oxydes de métaux, comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou sulfates de préférence de métaux alcalino-terreux ; des composés organiques comme des acides mono-ou polycarboxyliques ainsi que leurs sels, comme par exemple, l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères comme par exemple des copolymères ioniques   ("ionomères").   



   12. Charges et agents de renfort, par exemple le carbonate de calcium, les silicates, les fibres de verre, les billes de verre, l'amiante, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et des hydroxydes de métaux, le noir de carbone, le graphite, la farine de bois et des farines ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques. 



   13. Autres additifs, par exemple des plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, adjuvants de rhéologie, catalyseurs, agents de démoulage, azurants optiques, agents ignifugeants, agents antistatiques et agents porogènes. 



   14. Benzofuranones et indolinones décrites par exemple par les brevets US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A 0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou la   3-[4-2-acétoxyéthoxy) phényl]-   5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, la 5,7-di-tert-butyl-   3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy)   phényl) benzofuran-2-one], la 3,   3'-bis[5, 7-di-tert-butyl-3- (4-[2-hydroxyéthoxy]phényl) -   benzofuran-2-one], la 5,   7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxy-   
 EMI55.1 
 phényl)-benzofuran-2-one, la 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one, la 3- (3, 5- diméthyl-4-pivaloyloxy-phényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofuran-2-one. 



   On utilise les additifs supplémentaires de façon appropriée à raison de 0,1 à 10, par exemple de 0,2 à 5 % 

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 en poids par rapport aux polymères à stabiliser. 



   Les exemples ci-après illustrent l'invention plus en détail. Toutes les indications en parties ou en pourcentages dans les exemples, dans le reste de la description ainsi que dans les revendications sont relatives au poids, sauf si autrement indiqué. Dans les exemples et dans les tableaux, on utilise les abréviations suivantes : AcOEt : Acétate d'éthyle CHC13 : Chloroforme DSC : Analyse thermique différentielle E : Coefficient d'extinction molaire   iH-NMR : RMN   du   nuclide li   Tg :

   Température de transition vitreuse EXEMPLES DE   PREPARATION   Exemple de préparation général des éthers glycidyliques cycliques (Exemple 1. 18) : 
 EMI56.1 
 
On prend 32,66 g (0,286 mole) d'hydroxyméthylcyclohexane, 79,4 g (0,858 mole) d'épichlorhydrine et 1 g de bromure de tétrabutylammonium en tant que catalyseur, à la température ambiante, et on agite. En refroidissant, on ajoute lentement 13,7 g (0,343 mole) de NaOH finement pulvérisé. Ensuite, on agite pendant 2 heures à   60  C,   puis on filtre l'émulsion sur   Hyfloe   [Kieselgur de Celite Italiana Milan]. On effectue une distillation fractionnée du filtrat. 



  Rendement : 42,36 g (87 % de la théorie). 

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  Analyses : Aspect : liquide incolore, point d'ébullition de 105 à 109  C/18 mm Hg   H-NMR     (CD13,   300 MHz) : le spectre est en concordance avec celui du produit attendu. 



  Formule brute : C10H18O2, masse molaire : 170,25 g/mole Analyse élémentaire : 
 EMI57.1 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 70, <SEP> 55 <SEP> % <SEP> 70,35 <SEP> %
<tb> H <SEP> 10, <SEP> 66 <SEP> % <SEP> 10,69 <SEP> %
<tb> Cl0, <SEP> 00 <SEP> % <SEP> < 0,30 <SEP> %
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> époxyde <SEP> 5,87 <SEP> moles/kg <SEP> 5, <SEP> 88 <SEP> moles/kg
<tb> 
 Exemple de préparation générale des esters glycidyliques cycliques (Exemple   I.   26) [cf. Nguyen C. Hao et Josef Mileziva dans Die Angewandte Makromolekulare Chemie 31 (1973), pages 83-113, avant tout, pages 87,88 et 94, 95] : 
 EMI57.2 
 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 Analyses : Aspect : liquide incolore, point d'ébullition :   63  C/0, 1   mm Hg 1-NMR   (CDC13,   300 MHz) : le spectre est en concordance avec celui du produit attendu. 



  Formule brute :   CiHigC,   masse molaire : 184,24 g/mole Analyse élémentaire : 
 EMI58.1 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 65, <SEP> 19 <SEP> % <SEP> 64,89 <SEP> %
<tb> H <SEP> 8, <SEP> 75 <SEP> % <SEP> 8,89 <SEP> %
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> époxyde <SEP> 5,43 <SEP> moles/kg <SEP> 5, <SEP> 35 <SEP> moles/kg
<tb> 
 EXEMPLE IV. 8 : 
 EMI58.2 
 On suspend 39, 8 g (0, 1 mole) de 2- (2, 4dihydroxyphényl) -4, 6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, 
26,4 g (0,11 mole) d'éther cyclododécylglycidylique et
3,7 g (0,01 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium dans 200 ml de mélange d'isomères de xylène. Ensuite, on chauffe le mélange pendant 16 heures au reflux, puis on refroidit à la température ambiante.

   On évapore le - solvant et on chromatographie le résidu restant sur gel de silice avec un mélange de toluène/acétate d'éthyle   [95 : 5].   Après évaporation du solvant, on obtient 37 g (58 % de la théorie) du produit jaune clair. 



   Analyses :
Aspect : matière solide jaune claire, point de fusion de
106 à 108 OC   IH-NMR   (CDC13,300 MHz) : le spectre est en concordance avec celui du produit attendu. 

 <Desc/Clms Page number 59> 

 
 EMI59.1 
 Formule brute :    C4oHslN304, masse   molaire : 637,86 g/mole Analyse élémentaire : 
 EMI59.2 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 75, <SEP> 32 <SEP> % <SEP> 75,02 <SEP> %
<tb> H <SEP> 8, <SEP> 06 <SEP> % <SEP> 8,08 <SEP> %
<tb> N <SEP> 6, <SEP> 59 <SEP> % <SEP> 6,55 <SEP> %
<tb> 
 EXEMPLE V. 8 :

   
 EMI59.3 
 On suspend 49, 36 g (0, 1 mole) de 2- (2, 4dihydroxyphényl) -4, 6- (4-phényl-phényl) -1, 3, 5-triazine [pour la préparation, voir le composé 115 à l'Exemple 15 dans la publication WO 96/28431], 26,4 g (0, 11 mole) d'éther cyclododécylglycidylique et 3,7 g (0,01 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium dans 400 ml de mélange d'isomères de xylène. On chauffe le mélange pendant 24 heures au reflux et ensuite on refroidit à la température ambiante. On évapore le solvant et on chromatographie le résidu restant sur gel de silice avec un mélange de toluène/acétate d'éthyle   [95 : 5].   Après 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 évaporation du solvant, on obtient 47,5 g (64,7 % de la théorie) du produit jaune clair. 



  Analyses : Aspect : matière solide jaune claire, point de fusion de 156 à 162 OC   H-NMR   (CDC13, 300 MHz) : le spectre est en concordance avec celui du produit attendu. 
 EMI60.1 
 
 EMI60.2 
 



  Formule brute : (sHO, masse molaire : 733, 48 g/mole Analyse élémentaire : 
 EMI60.3 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> Trouvé
<tb> C <SEP> 78, <SEP> 55 <SEP> % <SEP> 78,28 <SEP> %
<tb> H <SEP> 7, <SEP> 00 <SEP> % <SEP> 6,88 <SEP> %
<tb> N <SEP> 5, <SEP> 73 <SEP> % <SEP> 5, <SEP> 60 <SEP> %
<tb> 
 
Si l'on opère de la façon décrite à l'Exemple IV/V. 8 et que l'on utilise en tant que composés de départ des   hydroxyphényl-s-triazines   correspondantes de formules II, III ou IV et les époxydes de formule I, on obtient les composés conformes à l'invention AI.   l   à AIV. 26.

   Les restes Z   [-   (T) q-R] sont définis dans le tableau 1. 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 
 EMI61.1 
 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 
 EMI62.1 
 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 
 EMI63.1 
 Tableau 1 : Définition de Z 
 EMI63.2 
 
<tb> 
<tb> z <SEP> z
<tb> 1 <SEP> CH2 <SEP> 14 <SEP> H3C <SEP> CH
<tb> CH3 <SEP> CH
<tb> 2 <SEP> CH <SEP> 15 <SEP> H3C
<tb> Isomix
<tb> CH3 <SEP> CH
<tb> 3 <SEP> CH <SEP> 16
<tb> H3C <SEP> CH
<tb> 4 <SEP> O <SEP> CH2 <SEP> 17
<tb> CH2 <SEP> CH2
<tb> 5 <SEP> 18
<tb> CH3
<tb> 6 <SEP> CH-H2C <SEP> 19 <SEP> CH2
<tb> CH2 <SEP> CH2
<tb> 7 <SEP> 20
<tb> CH <SEP> CH2
<tb> 8 <SEP> 21
<tb> HC
<tb> 9 <SEP> 22 <SEP> CH2H3C <SEP> CH3
<tb> CH- <SEP> 23
<tb> 10 <SEP> CH
<tb> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 
 EMI64.1 
 Tableau 1 :

   Définition de Z (suite) 
 EMI64.2 
 
<tb> 
<tb> 11 <SEP> CH <SEP> 24
<tb> CH <SEP> CH2-
<tb> 12 <SEP> CH3 <SEP> 25 <SEP> C
<tb> CH
<tb> 13 <SEP> CH3
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 TABLEAU 2 
 EMI65.1 
 
<tb> 
<tb> Analyse <SEP> élémentaire <SEP> Spectre <SEP> UV <SEP> (dans <SEP> CHC13)
<tb> Point <SEP> de <SEP> Formule <SEP> Masse <SEP> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP> #max1 <SEP> #max2
<tb> Composé <SEP> Aspect <SEP> fusion <SEP>  C <SEP> brute <SEP> molaire <SEP> calculé
<tb> en <SEP> g/mol <SEP> trouvé <SEP> nm <SEP> nm
<tb> All.

   <SEP> 1 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 151-153 <SEP> C31H27N3O4 <SEP> 505,58 <SEP> 73,65 <SEP> 5,38 <SEP> 8,31 <SEP> 278 <SEP> 45'100 <SEP> 340 <SEP> 21'400
<tb> clair <SEP> 73, <SEP> 66 <SEP> 5,45 <SEP> 8,19
<tb> All.2 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 132,5-135 <SEP> C32H29N3O4 <SEP> 519,60 <SEP> 73,97 <SEP> 5,63 <SEP> 8,09 <SEP> 278 <SEP> 45'100 <SEP> 340 <SEP> 21'600
<tb> clair <SEP> 73,69 <SEP> 5,65 <SEP> 8,09
<tb> A)). <SEP> 3 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 124-126 <SEP> C33H31N3O4 <SEP> 533,63 <SEP> 74,28 <SEP> 5,86 <SEP> 7, <SEP> 87 <SEP> 277 <SEP> 44'800 <SEP> 340 <SEP> 21'500
<tb> clair <SEP> 74,28 <SEP> 5, <SEP> 85 <SEP> 7,81
<tb> AN.

   <SEP> 4 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 152-154 <SEP> C32H29N3O5 <SEP> 535,60 <SEP> 71,76 <SEP> 5,46 <SEP> 7,85 <SEP> 277 <SEP> 46'000 <SEP> 340 <SEP> 21'200
<tb> clair <SEP> 71,85 <SEP> 5,38 <SEP> 7,89
<tb> All.5 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 141-141,5 <SEP> C32H29N3O4 <SEP> 519,60 <SEP> 73,97 <SEP> 5,63 <SEP> 8,09 <SEP> 278 <SEP> 43'700 <SEP> 340 <SEP> 20'500
<tb> clair <SEP> 73,89 <SEP> 5,64 <SEP> 8,09
<tb> AI1. <SEP> 7 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 119-121 <SEP> C36H43N304 <SEP> 533,63 <SEP> 74,28 <SEP> 5,86 <SEP> 7,87 <SEP> 278 <SEP> 45'200 <SEP> 340 <SEP> 21'400
<tb> clair <SEP> 74,27 <SEP> 5, <SEP> 83 <SEP> 7, <SEP> 84
<tb> Ail.

   <SEP> 8 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 132-134 <SEP> C3oH3lN304 <SEP> 581, <SEP> 76 <SEP> 74,33 <SEP> 7,45 <SEP> 7,22 <SEP> 277 <SEP> 43'000 <SEP> 340 <SEP> 20'700
<tb> clair <SEP> 74, <SEP> 42 <SEP> 7,43 <SEP> 7, <SEP> 17
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 66> 

 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI66.1 
 
<tb> 
<tb> AH <SEP> 10 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 140-142 <SEP> C31H27N3O4 <SEP> 497, <SEP> 60 <SEP> 72. <SEP> 41 <SEP> 6, <SEP> 28 <SEP> 8, <SEP> 44 <SEP> 277 <SEP> 44'700 <SEP> 340 <SEP> 21'400
<tb> clair <SEP> 72,25 <SEP> 6,32 <SEP> 8,31
<tb> All. <SEP> 11 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 168-170 <SEP> C29H29N3O4 <SEP> 483,57 <SEP> 72, <SEP> 03 <SEP> 6, <SEP> 05 <SEP> 8, <SEP> 69 <SEP> 278 <SEP> 45'300 <SEP> 340 <SEP> 21'900
<tb> clair <SEP> 71, <SEP> 96 <SEP> 6, <SEP> 10 <SEP> 8, <SEP> 45
<tb> All.

   <SEP> 15 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 138-140 <SEP> C31H33N3O4 <SEP> 511, <SEP> 63 <SEP> 72, <SEP> 78 <SEP> 6, <SEP> 50 <SEP> 8, <SEP> 21 <SEP> 278 <SEP> 44'100 <SEP> 341 <SEP> 21'400
<tb> All.15 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 138-140 <SEP> C31H33N3O4 <SEP> 511,63 <SEP> 72,78 <SEP> 6,50 <SEP> 8,21 <SEP> 278 <SEP> 44'100 <SEP> 341 <SEP> 21'400
<tb> clair <SEP> 72,35 <SEP> 6,39 <SEP> 8,52
<tb> Alll.1 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 65,91) <SEP> C44H45N3O8 <SEP> 743,86 <SEP> 71,05 <SEP> 6,09 <SEP> 5,65 <SEP> 352 <SEP> 42'900 <SEP> 299 <SEP> 33'780
<tb> 70, <SEP> 60 <SEP> 6, <SEP> 00 <SEP> 5, <SEP> 60
<tb> Alll.2 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 46,5 <SEP> und <SEP> C46H49N3OB <SEP> 771,92 <SEP> 71,58 <SEP> 6,40 <SEP> 5,44 <SEP> 353 <SEP> 43'090 <SEP> 299 <SEP> 33'150
<tb> 1091) <SEP> 70,29 <SEP> 6,55 <SEP> 5,00
<tb> Alll <SEP> 3 <SEP> résine <SEP> orange <SEP> -1,72)

   <SEP> C46H53N3Oa <SEP> 799,97 <SEP> 72, <SEP> 07 <SEP> 6, <SEP> 68 <SEP> 5, <SEP> 25 <SEP> 352 <SEP> 37'280 <SEP> 299 <SEP> 29'790
<tb> 71, <SEP> 92 <SEP> 7, <SEP> 03 <SEP> 4, <SEP> 33
<tb> Alll <SEP> 4 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 155, <SEP> 3 <SEP> und <SEP> C4 <SEP> 6H49N3O10 <SEP> 803,92 <SEP> 68,73 <SEP> 6, <SEP> 14 <SEP> 5, <SEP> 23 <SEP> 353 <SEP> 43'530 <SEP> 299 <SEP> 33'200
<tb> 166,7*) <SEP> 68,95 <SEP> 6,20 <SEP> 5,01
<tb> Alll <SEP> 5 <SEP> résine <SEP> jaune <SEP> 11,62) <SEP> C46H49N3O8 <SEP> 771,92 <SEP> 71,58 <SEP> 6,40 <SEP> 5,44 <SEP> 352 <SEP> 42'150 <SEP> 299 <SEP> 33'060
<tb> 71,55 <SEP> 6, <SEP> 52 <SEP> 5, <SEP> 18
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 67> 

 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI67.1 
 
<tb> 
<tb> Alll.6 <SEP> résine <SEP> orange <SEP> -5,12) <SEP> C48H63N3O8 <SEP> 799,97 <SEP> 72,07 <SEP> 6,68 <SEP> 5,

  25 <SEP> 353 <SEP> 39'420 <SEP> 299 <SEP> 30'650
<tb> 72,35 <SEP> 7,05 <SEP> 4,37
<tb> AIII <SEP> 7 <SEP> 4,02) <SEP> C48H53N3O8 <SEP> 799,97 <SEP> 72,07 <SEP> 6,68 <SEP> 5,25 <SEP> 352 <SEP> 40'240 <SEP> 299 <SEP> 31'350
<tb> @@@@ <SEP> résine <SEP> orange
<tb> 72,16 <SEP> 6, <SEP> 77 <SEP> 4,66
<tb> Ale18 <SEP> résine <SEP> orange <SEP> 31. <SEP> 9' <SEP> C54H77N308 <SEP> 896,23 <SEP> 72,37 <SEP> 8,66 <SEP> 4,69 <SEP> 352 <SEP> 38'435 <SEP> 299 <SEP> 30'632
<tb> 72,30 <SEP> 8,65 <SEP> 4,57
<tb> Alll.9 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 1481) <SEP> C46H61N3O8 <SEP> 784, <SEP> 01 <SEP> 70, <SEP> 47 <SEP> 7,84 <SEP> 5, <SEP> 36 <SEP> 353 <SEP> 41'250 <SEP> 300 <SEP> 311550
<tb> 70,20 <SEP> 8, <SEP> 05 <SEP> 5,14
<tb> All.

   <SEP> 10 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 188 <SEP> - <SEP> 191 <SEP> C42H53N3Os <SEP> 727,90 <SEP> 69, <SEP> 30 <SEP> 7, <SEP> 34 <SEP> 5,77 <SEP> 353 <SEP> 44'530 <SEP> 299 <SEP> 34-370
<tb> 69, <SEP> 28 <SEP> 7, <SEP> 41 <SEP> 5,85
<tb> AIII. <SEP> 11 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 144-151 <SEP> C4oH49N30a <SEP> 699,85 <SEP> 68, <SEP> 65 <SEP> 7,06 <SEP> 6,00 <SEP> 351 <SEP> 38'270 <SEP> 298 <SEP> 31'690
<tb> 68,84 <SEP> 7,05 <SEP> 5,77
<tb> AIII <SEP> 12 <SEP> solide <SEP> 52,81),2) <SEP> C44H57N3O8 <SEP> 755,96 <SEP> 69,91 <SEP> 7,60 <SEP> 5, <SEP> 56 <SEP> 353 <SEP> 44'770 <SEP> 299 <SEP> 34'250
<tb> jaune-orange <SEP> 70,01 <SEP> 7, <SEP> 75 <SEP> 5,32
<tb> All.13 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 56,21),2) <SEP> C44H57N3O8 <SEP> 755,96 <SEP> 69,91 <SEP> 7,60 <SEP> 5,56 <SEP> 352 <SEP> 43'950 <SEP> 299 <SEP> 34'970
<tb> 69,06 <SEP> 7, <SEP> 57 <SEP> 5,

  49
<tb> Alia <SEP> 14 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 124, <SEP> 71) <SEP> C44H57N3O8 <SEP> 755,96 <SEP> 69, <SEP> 91 <SEP> 7,60 <SEP> 5,56 <SEP> 352 <SEP> 43'435 <SEP> 299 <SEP> 33'880
<tb> 69, <SEP> 23 <SEP> 7,51 <SEP> 5,49
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 68> 

 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI68.1 
 
<tb> 
<tb> AI <SEP> N. <SEP> 15 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 17, <SEP> 41) <SEP> C44H57N3O8 <SEP> 755, <SEP> 96 <SEP> 69,91 <SEP> 7, <SEP> 60 <SEP> 5,56 <SEP> 352 <SEP> 40'110 <SEP> 299 <SEP> 31'830
<tb> résineux <SEP> 69,94 <SEP> 7,96 <SEP> 5,13
<tb> Alll. <SEP> 16 <SEP> resine <SEP> jaune <SEP> 53, <SEP> 71),2) <SEP> C50H69N3O8 <SEP> 840,12 <SEP> 71,48 <SEP> 8, <SEP> 28 <SEP> 5,00 <SEP> 353 <SEP> 42'140 <SEP> 298 <SEP> 33'710
<tb> 71,06 <SEP> 8,31 <SEP> 4,31
<tb> AII1.

   <SEP> 17 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 57, <SEP> 8 <SEP> C50H89N3O8 <SEP> 840,12 <SEP> 71,48 <SEP> 8,28 <SEP> 5, <SEP> 00 <SEP> 353 <SEP> 43'380 <SEP> 298 <SEP> 35'520
<tb> 71,53 <SEP> 8, <SEP> 38 <SEP> 4, <SEP> 34
<tb> AIII. <SEP> 18 <SEP> solide <SEP> 61, <SEP> 8 <SEP> C4H67H3O8 <SEP> 755,98 <SEP> 69,91 <SEP> 7,60 <SEP> 5, <SEP> 56 <SEP> 351 <SEP> 37'105 <SEP> 299 <SEP> 29'720
<tb> jaue-orange <SEP> 69,58 <SEP> 7,92 <SEP> 4,92
<tb> Alll.19 <SEP> résine <SEP> 16,51),2) <SEP> C48H61N3O8 <SEP> 784,01 <SEP> 70,47 <SEP> 7,84 <SEP> 5,36 <SEP> 352 <SEP> 39'480 <SEP> 299 <SEP> 31'110
<tb> orange <SEP> 70,23 <SEP> 7,87 <SEP> 4,91
<tb> Ale <SEP> 1.

   <SEP> 20 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 67,81) <SEP> C48H65N3O8 <SEP> 812,07 <SEP> 70,99 <SEP> 8, <SEP> 07 <SEP> 5, <SEP> 17 <SEP> 353 <SEP> 42'900 <SEP> 299 <SEP> 31'780
<tb> 71,05 <SEP> 8,31 <SEP> 4,90
<tb> Alll.21 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 163,1) <SEP> C46H67H3O8 <SEP> 779,98 <SEP> 70,84 <SEP> 7,37 <SEP> 5,39 <SEP> 353 <SEP> 44'670 <SEP> 299 <SEP> 34'730
<tb> 70,54 <SEP> 7, <SEP> 60 <SEP> 4, <SEP> 98
<tb> Alll.22 <SEP> poudre <SEP> jaune <SEP> 161, <SEP> 61) <SEP> C46H53N3O8 <SEP> 775, <SEP> 95 <SEP> 71,20 <SEP> 6, <SEP> 88 <SEP> 5,41 <SEP> 353 <SEP> 42'834 <SEP> 299 <SEP> 33'135
<tb> 71, <SEP> 22 <SEP> 6, <SEP> 87 <SEP> 5, <SEP> 18
<tb> Alll <SEP> 23 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 57,01),2) <SEP> C50H65N3O8 <SEP> 836, <SEP> 09 <SEP> 71,83 <SEP> 7,84 <SEP> 5, <SEP> 02 <SEP> 353 <SEP> 41'290 <SEP> 299 <SEP> 31'715
<tb> 72, <SEP> 21 <SEP> 8, <SEP> 11 <SEP> 4,

   <SEP> 55
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 69> 

 TABLEAU 2 (suite)   Alla. 25 solide jaune 145, 4 1) C42Hs3N30io 759, 91 66,38 7, 03 5,53 353 43'250 299 32'550  
66,24 7, 08   5, 33   
 EMI69.1 
 Alla. 26 solide jaune 162"C4sH53N3010 783, 93 67, 42 6, 81 5, 36 352 41'620 298 33'660 clair 67, 33 7. 01 4, 76 AIV. 3 solide jaune 113 -115 C37H39N304 589, 74 75, 36 6, 67 7, 13 336 21'100 291 42'560 clair 75, 27 6, 69 6, 45 AIV 4 solide jaune 90-92 CHNsO 591, 71 73, 08 6, 30 7, 10 337 20'165 290 40'540 solide jaune clair   73, 81 6, 48 6, 21     AIV. 6 solide jaune 78-79 C37H39N304 589,74 75,36 6,67 7,13 337 21'840 291 44'210   clair 75,08 6,59 6,85    AIV. 7 solide jaune 85-87 C37H39N3O4 589,74 75, 36 6,67 7,13 337 21'960 291 45'017   clair 75, 14 6, 61 7,12   AIV.

   12 solide jaune 69-71 C35H41N3O4 567, 73 74, 05 7, 28 7, 40 336 22'740 291 45'540   clair 73,80 7,27 7,   03   
 EMI69.2 
 AIV. 13 solide jaune 89 - 91 C3sH41N304 567, 73 74, 05 7, 28 7, 40 336 23'170 291 46'560 clair 73, 98 7, 42 7, 35 AIV. 14 solide jaune 76 - 77 C3sH41N304 567, 73 74, 05 7, 28 7, 40 336 22'940 291 46'350 clair 73, 07 6, 96 7.

   19 

 <Desc/Clms Page number 70> 

 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI70.1 
 
<tb> 
<tb> AIV.16 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 106-107 <SEP> C38H47N3O4 <SEP> 609,81 <SEP> 74,85 <SEP> 7,77 <SEP> 6,89 <SEP> 337 <SEP> 22'970 <SEP> 291 <SEP> 45'860
<tb> clair <SEP> 74,91 <SEP> 7,81 <SEP> 6,76
<tb> AIV.17 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 109-110 <SEP> C38H47N3O4 <SEP> 609.81 <SEP> 74,85 <SEP> 7,77 <SEP> 6,89 <SEP> 336 <SEP> 22'480 <SEP> 291 <SEP> 44'970
<tb> clair <SEP> 74,58 <SEP> 7,86 <SEP> 6,40
<tb> AIV.20 <SEP> C37H45N3O4 <SEP> 595,78 <SEP> 74,59 <SEP> 7,61 <SEP> 7,05 <SEP> 337 <SEP> 22'230 <SEP> 290 <SEP> 45'630
<tb> 73,67 <SEP> 7,84 <SEP> 7,01
<tb> AIV.21 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 59-81 <SEP> C38H41N3O4 <SEP> 579,74 <SEP> 74,58 <SEP> 7,13 <SEP> 7,25 <SEP> 336 <SEP> 22'220 <SEP> 291 <SEP> 44'990
<tb> clair <SEP> 74,20 <SEP> 7,14 <SEP> 6,

  93
<tb> AIV.22 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 49-51 <SEP> C38H39N3O4 <SEP> 577,72 <SEP> 74,84 <SEP> 6,80 <SEP> 7,27 <SEP> 337 <SEP> 22'410 <SEP> 291 <SEP> 45'670
<tb> clair <SEP> 74,65 <SEP> 6,85 <SEP> 7,33
<tb> AIV.25 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 69-71 <SEP> C34H38N2O6 <SEP> 569,70 <SEP> 71,68 <SEP> 6,90 <SEP> 7,38 <SEP> 337 <SEP> 22'630 <SEP> 291 <SEP> 44'905
<tb> clair <SEP> 71,09 <SEP> 6,81 <SEP> 7,09
<tb> AIV.26 <SEP> solide <SEP> jaune <SEP> 1401) <SEP> C35H39N3O5 <SEP> 581,72 <SEP> 72,27 <SEP> 6,76 <SEP> 7,22 <SEP> 336 <SEP> 23'910 <SEP> 288 <SEP> 47'260
<tb> clair <SEP> 72,10 <SEP> 6,77 <SEP> 7,12
<tb> 
   'USU AiI.   26 et   AIII.1 - AIV. 26 (dans AcOEt)     2) T 1H-RMN (CDCl3, 300 MHz) :

   tous les spectres des composés AII. 1 à AIV.26 concordent avec les spectres escomptés des produits produits.   

 <Desc/Clms Page number 71> 

 



  *EXEMPLE 1 : PHOTOTABILISATION DE FIBRES DE   POLYPROPYLÈNE  
On mélange 2,5 g du stabilisant conforme à l'invention de l'Exemple IV. 8 conjointement avec 1 g de phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle), 1 g de 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de monoéthyle, sel de calcium, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de Ti02 (Kronos RN 57) dans un mélangeur à propulsion avec 1000 g de poudre de polypropylène (indice de fusion 12 g/10 min, mesuré à   230  C/2,   16 kg).

   On extrude le mélange à une température de 200 à   230  C   pour obtenir un granulé ; ensuite, on traite celui-ci dans une installation pilote (Leonard ; Sumirago/VA, Italie) dans les conditions suivantes, pour obtenir des fibres : Température d'extrusion : de 190 à   230  C   Température de tête : de 255 à 260 OC Rapport d'étirage : 1 : 3,5 Température d'étirage   : 100  C   Fibres : 10 deniers
On illumine les fibres ainsi préparées devant un 
 EMI71.1 
 fond blanc dans un Weather-0-Meter Type 65 WR (Atlas CQrp.) à une température de panneau noir de 63  C, selon la norme ASTM D 2565-85. Après différents temps d'illumination, on mesure la résistance à la traction résiduelle des échantillons.

   A partir de valeurs mesurées obtenues, on calcule le temps d'exposition T50 après lequel la résistance à la traction des échantillons est réduite de moitié. 



   A des fins de comparaison, on prépare des fibres sans le stabilisant conforme à l'invention mais dans les conditions par ailleurs identiques et on les teste. 



   Les fibres stabilisées conformément à l'invention présentent une résistance excellente. 



  EXEMPLE 2 : STABILISATION D'UN VERNIS À DEUX COUCHES
On essaie les stabilisants conformes à l'invention dans 30 g de   Solvesso   100 et dans un vernis clair de 

 <Desc/Clms Page number 72> 

 composition suivante : 
 EMI72.1 
 
<tb> 
<tb> Synthacryl# <SEP> SC3031) <SEP> 27, <SEP> 51 <SEP> g
<tb> Synthacryl <SEP> SC <SEP> 3702) <SEP> 23,34 <SEP> g
<tb> Maprenalls <SEP> MF <SEP> 6503) <SEP> 27,29 <SEP> g
<tb> Acétatebutyle/Butanol <SEP> (37/8) <SEP> 4,33 <SEP> g
<tb> Isobutanol <SEP> 4,87 <SEP> g
<tb> Solvesso# <SEP> 1504) <SEP> 2, <SEP> 72 <SEP> g
<tb> Huile <SEP> cristalline <SEP> K-30S) <SEP> 8,74 <SEP> g
<tb> Agent <SEP> de <SEP> nivellement <SEP> Basils <SEP> MA6) <SEP> 1, <SEP> 20 <SEP> g
<tb> 100,00 <SEP> g
<tb> 
 1) Résine acrylique, société Hoechst AG ; solution à
65 % dans un mélange de xylène/butanol 26 :

   9 2) Résine acrylique, société Hoechst AG ; solution à
75 % d'un   Solvesso < S) 1004)   3) Résine de mélamine, société Hoechst AG ; solution à
55 % dans l'isobutanol 4) Fabricant : Esso 5) Fabricant : Shell 6) àl % dans   Solvesso#   150 ; fabricant : Bayer AG. 



   On ajoute au vernis clair 1,5 % des stabilisants conformes à l'invention par rapport à la teneur en extrait sec du vernis. On ajoute à quelques autres échantillons de vernis, en plus des composés conformes à l'invention, 1 % du composé   TINUVIN     123.   
 EMI72.2 
 
<tb> 
<tb> 



  H3C <SEP> CH3 <SEP> O <SEP> O <SEP> H3C <SEP> CH3
<tb> H17C8 <SEP> O <SEP> N <SEP> O <SEP> C <SEP> (CH2)8 <SEP> C <SEP> O <SEP> N <SEP> O <SEP> C8H17,
<tb> H3C <SEP> CH3 <SEP> H3C <SEP> CH3
<tb> 
 par rapport à la teneur en extrait sec du vernis. En tant que comparaison, on utilise un vernis clair qui ne contient pas de stabilisant à la lumière. 

 <Desc/Clms Page number 73> 

 



   On dilue le vernis clair avec du   Solvesso   100 pour obtenir une aptitude au pistolage et on applique au pistolet sur une tôle d'aluminium préparée (coil coat, charge, vernis de base métallisé argenté ou métallisé vert clair) et on le fait cuire à 130  C pendant 30 minutes. Il en résulte un film sec de vernis clair   d'une   épaisseur de 40 à 50 mm. 



   Ensuite, on expose les échantillons dans un appareil d'exposition aux intempéries   UVCONO   de la société Atlas Corp. (lampes UVB-313) avec un cycle d'exposition de 4 heures aux rayons UV à   60  C   et de condensation de 4 heures à   50  C.   



   On a examiné les échantillons à intervalles réguliers pour détecter des fissures. 



   TABLEAU 1 : 
 EMI73.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Brillant <SEP> sous <SEP> 20  <SEP> *, <SEP> défini <SEP> selon <SEP> la
<tb> norme <SEP> DIN <SEP> 67530 <SEP> après <SEP> 0,800, <SEP> 1200,
<tb> 2000 <SEP> et <SEP> 2400 <SEP> heures <SEP> d'exposition <SEP> aux
<tb> intempéries <SEP> dans <SEP> UVCON <SEP> (UVB-313)
<tb> (vernis <SEP> de <SEP> base <SEP> métallisé <SEP> vert <SEP> clair)
<tb> 0 <SEP> h <SEP> 800 <SEP> h <SEP> 1200 <SEP> h <SEP> 2000 <SEP> h <SEP> 2400 <SEP> h
<tb> sans <SEP> 86 <SEP> 53 <SEP> 18 <SEP> **
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AII. <SEP> 2 <SEP> 87 <SEP> 87 <SEP> 87 <SEP> 87 <SEP> 75***
<tb> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> AII. <SEP> 18 <SEP> 86 <SEP> 87 <SEP> 86 <SEP> 87 <SEP> 84***
<tb> 
 * : Les valeurs élevées signifient un bon effet stabilisant ** : Fissuration après 1200 heures *** :

   Fissuration après 2400 heures 

 <Desc/Clms Page number 74> 

 TABLEAU 2 : 
 EMI74.1 
 
<tb> 
<tb> Brillant <SEP> sous <SEP> 200 <SEP> défini <SEP> selon <SEP> la
<tb> Stabilisant <SEP> norme <SEP> DIN <SEP> 67530 <SEP> après <SEP> 0,1600, <SEP> 4400,
<tb> 5600 <SEP> et <SEP> 6000 <SEP> heures <SEP> d'exposition <SEP> aux
<tb> intempéries <SEP> dans <SEP> UVCON <SEP> (UVB-313)
<tb> (vernis <SEP> de <SEP> base <SEP> métallisé <SEP> argenté)
<tb> 0 <SEP> h <SEP> 1600 <SEP> h <SEP> 4400 <SEP> h <SEP> 5600 <SEP> h <SEP> 6000 <SEP> h
<tb> sans <SEP> 92 <SEP> 16 <SEP> **
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIII. <SEP> 6
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 91 <SEP> 88 <SEP> 87 <SEP> 80
<tb> TIN <SEP> WINO <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIII. <SEP> 12
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 89 <SEP> 90 <SEP> 88 <SEP> 87
<tb> TINUVINO <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIII.

   <SEP> 13
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 94 <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 85
<tb> TINUVIN <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIII. <SEP> 17
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 87 <SEP> 86 <SEP> 84 <SEP> 73
<tb> TINUVIN# <SEP> 123
<tb> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> AIII. <SEP> 20
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 90 <SEP> 88 <SEP> 83
<tb> TINUVIN# <SEP> 123
<tb> 
 
Les valeurs élevées signifient un bon effet stabilisant ** :

   Fissuration après 1600 heures 
TABLEAU 3 : 
 EMI74.2 
 
<tb> 
<tb> Brillant <SEP> sous <SEP> 200 <SEP> *, <SEP> défini <SEP> selon <SEP> la
<tb> Stabilisant <SEP> norme <SEP> DIN <SEP> 67530 <SEP> après <SEP> 0, <SEP> 800, <SEP> 1200,
<tb> 1600 <SEP> et <SEP> 2000 <SEP> heures <SEP> d'exposition <SEP> aux
<tb> intempéries <SEP> dans <SEP> UVCON <SEP> (UVB-313)
<tb> (vernis <SEP> de <SEP> base <SEP> métallisé <SEP> argenté)
<tb> 0 <SEP> h <SEP> 800 <SEP> h <SEP> 1200 <SEP> h <SEP> 2000 <SEP> h <SEP> 2400 <SEP> h
<tb> sans <SEP> 86 <SEP> 46 <SEP> 9 <SEP> 9**
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV. <SEP> 8 <SEP> 85 <SEP> 88 <SEP> 87 <SEP> 85 <SEP> 43***
<tb> 
 * : Les valeurs élevées signifient un bon effet stabilisant 

 <Desc/Clms Page number 75> 

 ** : Fissuration après 1200 heures *** :

   Fissuration après 2000 heures 
TABLEAU 4 : 
 EMI75.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Brillant <SEP> sous <SEP> 20  <SEP> *, <SEP> défini <SEP> selon <SEP> la
<tb> norme <SEP> DIN <SEP> 67530 <SEP> après <SEP> 0,1200, <SEP> 4400,
<tb> 5600 <SEP> et <SEP> 6000 <SEP> heures <SEP> d'exposition <SEP> aux
<tb> intempéries <SEP> dans <SEP> UVCON <SEP> (UVB-313)
<tb> (vernis <SEP> de <SEP> base <SEP> métallisé <SEP> argenté)
<tb> 0 <SEP> h <SEP> 1200 <SEP> h <SEP> 4400 <SEP> h <SEP> 5600 <SEP> h <SEP> 6000 <SEP> h
<tb> sans <SEP> 86 <SEP> 29
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV. <SEP> 14
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 88 <SEP> 88 <SEP> 88 <SEP> 82 <SEP> 75***
<tb> TINUVIN <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV. <SEP> 17
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 86 <SEP> 87 <SEP> 86 <SEP> 83 <SEP> 72***
<tb> TINUVIN <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV.

   <SEP> 20
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 87 <SEP> 89 <SEP> 87 <SEP> 84 <SEP> 77****
<tb> TINUVINIV <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV. <SEP> 21
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 86 <SEP> 89 <SEP> 88 <SEP> 84 <SEP> 75****
<tb> TINUVIN# <SEP> 123
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> AIV. <SEP> 22
<tb> + <SEP> 1 <SEP> % <SEP> 88 <SEP> 89 <SEP> 88 <SEP> 87 <SEP> 85*****
<tb> TINUVINO <SEP> 123
<tb> 
 * : Les valeurs relevées signifient un bon effet stabilisant ** : Fissuration après 1600 heures *** : Fissuration après 5600 heures **** : Fissuration après 6000 heures ***** : Fissuration après 6800 heures
Les échantillons comportant des stabilisants conformes à l'invention présentent une grande résistance à la fissuration. 



  EXEMPLE 3 : STABILISATION D'UNE MATIÈRE PHOTOGRAPHIQUE
On dissout 0,087 g du coupleur jaune de formule 

 <Desc/Clms Page number 76> 

 
 EMI76.1 
 dans 2,0 ml d'une solution du stabilisant conforme à l'invention de l'Exemple IV. 8 dans l'acétate d'éthyle (2,25 g/100 ml). A 1,0 ml de cette solution, on ajoute 9,0 ml d'une solution de gélatine aqueuse à 2,3 %, dont on a établi le pH à 6,5 et qui contient 1,744   g/l   du réticulant de formule 
 EMI76.2 
 
On ajoute à 5,0 ml d'émulsion de coupleur ainsi obtenue 2 ml d'une émulsion de bromure d'argent ayant une teneur en argent de 6,0 g/l ainsi que 1,0 ml d'une solution aqueuse à 0,7 % du durcisseur de formule 
 EMI76.3 
 

 <Desc/Clms Page number 77> 

 et on coule sur du papier revêtu de plastique ayant des dimensions de 13 x 18 cm.

   Après une durée de durcissement de 7 jours, on illumine les échantillons à travers un coin densitométrique d'argent par 125 Lux. s et on traite ensuite selon le procédé de la société Kodak dans Ektaprint   zu  
On expose les coins densitométriques jaunes obtenus dans un Atlas   Weather-Ometert   en utilisant une lampe à Xenon de 2500 W derrière un filtre UV (Kodak 2C) à 60 kJoule/cm2 au total. 



   On utilise un échantillon sans stabilisant comme étalon. 



   On mesure la perte de densité spectrale qui s'est produite au cours de l'irradiation à un maximum d'absorption du colorant jaune à l'aide d'un densitomètre TR 924 A de la société Macbeth. 



   L'effet photoprotecteur est évident à partir de la perte de densité spectrale. Plus la perte de densité est faible, plus l'effet photoprotecteur est élevé. 



   Le stabilisant conforme à l'invention présente un bon effet photoprotecteur. 



  EXEMPLE 4 : STABILISATION DE BANDES DE POLYPROPYLÈNE
On mélange 1,0 g du stabilisant conforme à l'invention de l'Exemple IV. 8, conjointement avec 1 g de phosphite de tris (2,4-di-tert-butylphényle), 0,5 g de tétrakis   (3-[3',   5'-di-tert.   butyl-4'-hydroxyphényl]-   propionate) de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium, dans un mélangeur à propulsion avec 1000 g de poudre de polypropylène (STATOILMF ; indice de fusion 4,0 g/10 min, mesuré à   230  C/2,   16   kg).   



   On extrude les mélanges à une température de 200 à   230  C   pour obtenir un granulé ; on transforme ensuite celui-ci dans une installation pilote (Leonard ; Sumirago/VA, Italie) dans les conditions suivantes, pour obtenir des bandes étirées d'une épaisseur de 50 mm à une 

 <Desc/Clms Page number 78> 

 épaisseur de 2,5 mm : Température d'extrusion : de 210 à   230  C   Température de tête : de 240 à 260 OC Rapport d'étirage : 1 : 6 Température d'étirage   : 110  C  
On expose les bandes ainsi préparées sur un fond 
 EMI78.1 
 blanc dans un Weather-0-Meter Type 65 WR (Atlas Corp.) à une température de panneau noir de 63  C, selon la norme ASTM D 2565-85. Après différents temps d'exposition, on mesure la résistance à la traction résiduelle des échantillons.

   A partir des valeurs mesurées, on calcule le temps d'exposition   Tgo   après lequel les échantillons conservent encore la moitié de leur résistance à la traction. 



   A des fins de comparaison, on prépare des bandes sans stabilisant conforme à l'invention dans les conditions par ailleurs identiques, et on les teste. 



  L'échantillon stabilisé conformément à l'invention présente d'excellentes résistances à la traction.

Claims (1)

  1. EMI79.1
    REVENDICATIONS 1. Composé de formule A EMI79.2 EMI79.3 dans laquelle ri et r, indépendamment l'un de l'autre, valent 0 ou 1 et les substituants Yl à Yg, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes-On, alkyle en C-Co, cycloalkyle en C-Ci'alcényle en C-C, alcoxy en Cl-C20, cycloalcoxy en C-C, alcényloxy en C-Co, aralkyle en C-C, halogène,-CN, halcalkyle en C.-Cs,-S02-R',-SCH,-SOM, M étant un métal alcalin, - COOR',-CONHR',-CONR'R",-OCOOR',-OCOR',-OCONHR', ar&commat;,"e en ar-- (méh) acrylamino, (méth) acryloxy, aryle en C ;-C ; aryle en Ci-Clz substitué par alkyle en Ci-Cl :, alcoxy en Ci-C, CN, halogène ; hétéroaryle en C-Cs''hétéroaryle en C3-C2 substitué par alkyle en Ci-Cr alcoxy en C-C :, CN, halogène ;
    ou représentent Q de formule I, et au moins un substituant Y à Y9 doit représenter Q EMI79.4 <Desc/Clms Page number 80> EMI80.1 où Q vaut 0 oui, et RI représente l'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C20, cycloalkyle en CCC12, -COR', -COOR'ou CONHR', et, T représente des groupes alkylène en Cl-C20, cycloalkylène en C4-C12 (alkylène en Cl-C20) -0-, alkylène en C2-CSO, qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'hydrogène et/ou EMI80.2 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, -S02-, phénylène substitué par des groupes alkyle en Cl-C12, alcoxy en Ci-Ci2, CN, halogène, T pouvant être substitué, à la place de l'hydrogène, par un ou EMI80.3 plusieurs substituants Rx indépendants les uns des autres, et R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12,
    bicycloalkyle en C6 - C15, bicycloalcényle en C-Cis, ou tricycloalkyle en C6'Gis, qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représentent aussi des groupes naphtyle ou biphényle, et dans le cas où q vaut 1, comprennent également phényle, R pouvant être substitué à la place de l'hydrogène, par un ou plusieurs Rx indépendants les uns des autres, et Rx EMI80.4 représente des groupes alkyle en Cl-C20, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C-C alcoxy en Cl-C20 cycloalcoxy en C4-Cl2, hydroxy, halogène, halcalyle en Ci-Cg,-COOR',-CONHR', CONR'R",-OCOR',-OCOOR',-OCONHR',-NH :, NHR',-NR'R", - NHCOR',-NH (méth) acryle,-0 (meth) acryle-CN, =0, =NR' ; aryle en C6-C12 ou aryle en Ce-Cis substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en Cl-Cl2,, CN, halogène ;
    et R'et R", indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène des groupes alkyle en Cl-C20, cycloalkyle en C4-Cl2, aryle en C6-Cl2 ; aryle en C6-C12 substitué par des <Desc/Clms Page number 81> groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12, CN, halogène ; hétéroaryle en C3-C12 ; ou hétéroaryle en C3-C12 substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 CN, halogène.
    2. Composé selon la revendication 1 de formule Al, EMI81.1 Où ri et r : et les substituants Y1 à Y ? ont les significations définies dans la revendication 1.
    3. Composé selon la revendication 2, où Y1 représente Q ; Y2 représente l'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C20 Cycloalkyle en Cs-Cu, aralkyle en C7-C20, haloalkyle en Ci- C5, -SO2R' ; Y3 représente l'hydrogène ; Y4 à Yg, indépendamment les uns des autres, représentent L'hydrogène, des groupes-CH, alkyle en C1-C20, cycloalcoxy en CçC12, alcényloxy en C2-C20, arakyle en C7- C20, halogène, C=N, haloalkyle en Ci-Cs,-SOzR',-SOgH, -SO3M, -COOR', -CONHR', -CONR'R", -OCCOR', -OCOR', OCONHR', (méth) acrylamino, (méth)acryloxy, aryle en C6-C12, substitué par des groupes alkyle en groupes alkyle en <Desc/Clms Page number 82> C1-C12, alcoxy en CI-C, CN, halogène ;
    hétéroaryle en C3-CU ; ou hétéroaryle en C3-C12 substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en Cl-Ci, CN, halogène ; et Ys et Ys englobent Q ; Q étant un reste de formule (I). EMI82.1 où q vaut 0 ou 1 et, Ri représente l'hydrogène, des groupes alkyle en Cl-C20, cycloalkyle en C4-C12, -COR', -COOR', ou -CONHR' :
    T représente des groupes alkylènes en Cl-C20, cycloalkylène en C4-C12, (alkylène en Cl-CZO) -0- alkylène en Cz-Cso, qui est interrompu et/ou substitué par des groupes OH, -CO-, -SO2-, phénylène ; ou phénylène substitué par des groupes alkyle en EMI82.2 Ci-Ci2, alcoxy en Ci-Ci2, CN, halogène, R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, cycloalcényle en C,, -C12' bicycloalkyle en C6 -C15, bicycloalcényle en C6 -C15 ou tricycloalkyle en C6-C15, qui peuvent éventuellement être interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène, représente aussi naphtyle ou biphényle, et dans le cas ou q vaut 1 comprend également, en plus, phényle, R ayant les significations données ci-dessus pouvant être substitué par EMI82.3 Rx ;
    Rx représente alkyle en Ci-dz alcényle en C2-C20, alcoxy en Ci-C4, hydroxy, halogène, haloalkyle en C1-C5, -COOR', -CONHR', CONR'R", -OCOR', -OCOOR', OCONHR', -NH (méth) acryle-0 (méth) acryle, CN, =0, =NR' ; phényle ou phényle substitué par alkyle en Ci-Cis, alcoxy en C1-C12, CN, halogène, et R et R"indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes alkyle en Ci-Cu, cycloalkyle en C5-Cu, <Desc/Clms Page number 83> phényle ; phényle substitué par des groupes alkyle en Cl-Cn, alcoxy en Cl-Cl2, CN, halogène.
    4. Composé selon la revendication 3, où rl et r valent 0 et Y4 et Y7, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes-OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en C1-C12, alcényloxy en C2-C20, halogène, haloalkyle en C1Cs, (méth) acryloxy ; Yg et Ys, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène, des groupes-OH, alkyle en C1-C20, alcényle en C2-C20, alcoxy en C1-C20, cycloalcoxy en C4-C12, alcényloxy en C-Co, phénylalkyle en C7-Czo, halogène, haloalkyle en C1-C5, -SO2R', -SO3H, -SO3M, -OCOOR', - OCOR', OCONHR', (méth) acrylamino, (méth) acryloxy, phényle ; phényle substitué par des groupes alkyle en C1-C12, alcoxy en CI-C. 2, CN, halogène ; ou représentent Q ;
    Q dans la formule (I) étant EMI83.1 Ri représente l'hydrogène ; T représente un groupe alkylène en C1-C6 et R représente des groupes cycloalkyle en C4-C12, cycloalkyle substitué par Rx, phényle, phényle substitué par Rx, et représente aussi des groupes cycloalcényle en C5-C12, bicycloalkyle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15 qui peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitués par Rx ; Rx représente des groupes alkyle en C1-C4 ou alcoxy en Cl -C4 ; et Y6 et Y9 représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-Cn.
    S. Composé selon l'une des revendications 1 à 3 d'une des formules A2, A3, A4, A5, A6, A7, A8 <Desc/Clms Page number 84> EMI84.1 <Desc/Clms Page number 85> EMI85.1 <Desc/Clms Page number 86> EMI86.1 EMI86.2 où Ys et Ys, indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes-OH, alkyle en C-Co'alcoxy en Cl-C20' cycloalcoxy en C-Cis. alcényloxy en C-Co'phénylalkyle en C7-C20'halogène, haloalkyle en Ci-Cs,-SOR',-SCM, - OCOOR',-OCOR',-OCONHR', (méth) acrylamino, (méth) acryloxy et les substituants Qi à Q ont la signification donnée pour Q.
    6. Composé selon la revendication 5 d'une des formules A2, A3, A4, A5, A6, A 7, AS, où Q :, Q : et Q3 chacun sont identiques ainsi que Ys et Y8 sont identiques.
    7. Mélange de stabilisants contenant (a) un composé de formule A selon la revendication 1 ei (b) au moins un dérivé de la 2,2, 6, 6-tétralkylpipéridine, son sel avec un acide quelconque ou son complexe avec un métal.
    8. Composé contenant 1) une matière organique sensible à la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur et, 2) en tant que stabilisant, au moins un composé selon la revendication 1. <Desc/Clms Page number 87>
    9. Composition selon la revendication 8, dans laquelle le composant 1) est un polymère organique.
    10. Composition selon la revendication 8, dans laquelle le composant 1) est un polymère synthétique.
    11. Composition selon la revendication 8, dans laquelle le composant 1) est une polyoléfine ou un liant de vernis à base de résines acrylique, alkyde, polyuréthanne, polyester ou polyamide ou de résines modifiées de façon adéquate, une matière photographique, un produit cosmétique ou une crème à bronzer.
    12. Composition selon la revendication 8, contenant en plus des composants 1) et 2) un autre additif usuel.
    13. Composition selon la revendication 8, contenant de 0,01 à 10 % en poids du composant 2) par rapport au poids de la composition.
    14. Procédé pour la stabilisation des matières organiques contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur, caractérisé en ce que l'on ajoute à cette matière par mélange un composé selon la revendication 1.
    15. Utilisation d'un composé selon la revendication 1, pour la stabilisation de matières organiques contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur.
    16. Polymère protégé selon le procédé de la revendication 14, contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur.
    17. Polymère protégé selon le procédé de la revendication 14, contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur.
    18. Matière photographique protégée selon le procédé de la revendication 14, contre la dégradation induite par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur.
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