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Mélange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de matériaux organiques
L'invention concerne un nouveau mélange de stabilisants contenant des
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composés du type 2, 4, 6-triphenyl-1, 3, 5-triazine et du type 2- (4-phénylphényl)-4, 6diary-1, 3, 5-triazine, un matériau organique stabilisé à l'aide de ce mélange contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène, et l'utilisation correspondante des mélanges comme stabilisants pour des matériaux organiques.
Lorsque l'on veut augmenter la stabilité à la lumière d'un matériau organique, par exemple d'un revêtement, on lui ajoute habituellement un stabilisant à la lumière. Une classe de stabilisants à la lumière très souvent utilisée est constituée par les absorbants d'UV qui protègent le matériau en absorbant le rayonnement nuisible par l'intermédiaire de chromophores. Un groupe important d'absorbants d'UV est représenté par les triphényltriazines qui sont décrites entre autres dans les documents de brevets US-A-3 118 887, US-A-3 242 175, US-A-3 244708, US-A- 3249608, GB-A-1 321 561, EP-A-434 608, US-A-4 619 956, US-A-5 461 151, EPA-704437.
Des composés particuliers de type 2- (4-phénylphényl) -4, 6-diaryl-1, 3,5triazine ont aussi déjà été décrits (documents de brevets US-A-3 242 175, US-A- 3 244 708, GB-A-1 321 561, US-A-3 444 164, GB-A-2 286 774, GB-A-2 297 091, WO-96-28431).
On a aussi proposé déjà des mélanges de stabilisants contenant des absorbants d'UV de type triphényltriazine et o-hydroxyphénylbenzotriazole (US-A- 5 106 891) et de mono-et bisrésorcinyltriazines (GB-A-2 297 091).
On a maintenant trouvé des mélanges spécifiques de composés de la classe des triaryltriazines possédant de manière surprenante des propriétés stabilisantes particulièrement bonnes.
L'invention concerne donc d'abord une composition contenant un composé de formule 1
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et un compose de formule il
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dans lequel, dans la formule I G, est un atome d'hydrogène ou le groupe-OG, k est égal à 1 ou 2 ; et, dans le cas où k = 1 E, et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule la ou Ib
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et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C,, ; ou un reste alkyle en
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C1-C1S substitué par OH, alcoxy en C,-C, cycloalcoxy en CÇC12'allyloxy, halogène, =0,-COOH,-COOG,-CONH,,-CONHG.,-CON (G,) (G, o),-NH,, - NHG9, =NG9,-N (G9) (G, o),-NHCOG, ,,-CN,-OCOG, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en C1-C18,alcoxy en C1-C18 ou halogène ;
ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -0- et pouvant être substitué par OH ; ou G représente un reste alcényle en C3-C6 ; glycidyle ; cycloalkyle en C5-C12 ; cycloalkyle en C5-C12 substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou-OCOG,, ; phénylalkyle en C7-C11 non substitué ou substitué par OH, CI, alcoxy en C,-C, s ou alkyle en C1-C18;-CO-G12 ou-SO2-G13 ; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène
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ou un reste alkyle en CC ; alcényle en C2-C6 ; alcoxy en CI-C18 ; cycloalcoxy en CS-C12 alcényloxy en C-C, g ; halogéno ;-CN ; halogénoalkyle en CI-c4 ; phénylalkyle en C,-C,, ;-COOG, ;-CONH, ;-CONHG,,-CONG.
G. o ; sulfonyle ; acylamino en C-C ;-OCOG ; phényloxy ; ou un reste phényloxy, alkyle en C,-
C12 ou alcoxy en C1-C18 substitué par alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18 ou halogéno ; et un reste G3 dans la formule I comprend en outre la signification -NG16G17 ; G6 a les significations indiquées ci-dessous pour R, dans la formule II ; Gg représente un reste alkyle en C1-C18 ; alcényle en C-C, g ; alkyle en C3-C50 interrompu par 0, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH ; alkyle en CI-C4 substitué par-P(O)(OG14)2,-N(G9)(G10) ou-OCOG11 et/ou OH ; glycidyle ; cycloalkyle en
C5-C12 ;
(alkyle en C1-C4) cyclohexyle ; phényle ; alkylphényle en C7-C14 ; bicycloalkyle en C6-C15 ; bicycloalcényle en C6-C15 ; tricycloalkyle en C6-C15; ;
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bicycloalkyle en C6-Clçalkyle ; ou phénylalkyle en C7-CII ; G9 et GIO représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en CI-C12 ; alcoxyalkyle en C3-C12 ; alcanoyle en C2-C18 ; dialkylaminoalkyle en C4-C16 ou cycloalkyle en C ;-C, ; ou G9 et G, o forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3-C9 ;
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Gui représente un reste alkyle en C,-C, g ; alcoxy en CI-CI2 ; alcényle en C-C, g ; phénylalkyle en Cy-C ; phénylalcoxy en Cy-C ; cycloalkyle en C-C ; cycloalcoxy en C-C, :, ; phénoxy ou phényle ; ou un reste alkyle en C-C ; o interrompu par-0-et pouvant être substitué par OH ;
GI2 représente un reste alkyle en C,-C, g ; alcényle en C2-CIS ; phényle ; alcoxy en CICes ; alcényloxy en C3-CIS ; alcoxy en C3-CSO interrompu par 0, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH ; cyclohexyloxy ; phénoxy ; alkylphénoxy en C7-C, ; phénylalcoxy en C7-C11 ; alkylamino en C1-C12; phénylamino ; tolylamino ou naphtylamino ; G, représente un reste alkyle en C1-C12 ; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14 ; GI, représente un reste alkyle en C1-C12 ; méthylphényle ou phényle ; G, 6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20;
G17 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20, phénylalkyle en
C7-C13, -C(=0)-G19, -C(=0)-NH-G16; et G19 représente un reste alkyle en C1-C20; alkyle en C2-C20 interrompu par 1 à 6 atomes d'oxygène et/ou substitué par OH, halogéno, NH2, NHG9 ou NG9G10; alcoxy en C1-C20; phényle ; phénylalkyle en C7-C13 ou alcényle en C2-C20; et, dans le cas où k = 2
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El et E2 représentent un groupe de formule la ;
G représente un reste alkylène en C2-CI6, alcénylène en C-C, xylylène, alkylène en Ci-Co interrompu par 0 et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule - CH, CH (OH) CHO-G-OCH, CH (OH) CH-,-CO-G,,-CO-,-CO-NH-G-NH-CO-, - (CH.-COO-Go-OOCCHj-où j est un nombre compris entre 1 et 3, ou
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G20 représente un reste alkylène en C2-CIO ; alkylène en C4-CSO interrompu par 0, phénylène ou un groupe-phénylène-E-phénylène-, où E est-O-,-S-,-SO-,-CH-, - CO-ou-C (CH,),- ; G21 représente un reste alkylène en C2-CIO'oxaalkylène en C-Cjo ; thiaalkylène en C2Cto ; arylène en CI-CI2 on alcénylène en C2-C6 ;
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G22 représente un reste alkylène en C-Cjo, phénylène, tolyiène, diphénylèneméthane CH3 ou un groupe de formule **j jHcH--;
CH, CH,
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et les autres restes ont la signification donnée pour le cas où k = 1 ; et, dans la formule il RI représente un atome d'hydrogène ; un reste alkyle en C,-C ou cycloalkyle en CÇC1Ú ou un reste alkyle en CI-CZ4 ou cycloalkyle en CçC12 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène,-R,,-OR,-N (R) , =NR,, =0,-CON (R,) ,-COR,-COOR,-OCOR, - OCON (R,),,-CN,-NOz,-SR ;,-SOR,,-SO, Rs,-P (O) (OR,),, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou Nméthylpipérazinyle ou leurs combinaisons ; ou un reste alkyle en Cl-C24 ou cycloalkyle en C-C interrompu par 1 à 6 groupes phénylène, -0-, -NRs-, - CONR-.-COO-,-OCO-,-CH (R)-,-C (R- ou-CO-ou des combinaisons de ces groupes ; ou RI représente un reste alcény ! e en C-C ; halogéno ;-SR ;-SOR ; - SO, R, ;-SO, H ou-SOjM ;
Rj représente un reste alkyle en CC ; alcényle en C) -CIs ; cycloalkyle en Cs-C, ; phénylalkyle en C7 CIS ; aryle en C-C non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en CI-C4 ; R4 représente un reste aryle en Cg-C, non substitué ; ou aryle en C6-C12 substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en C,-Cg ou alcoxy en C,-Cs ou leurs combinaisons ; cycloalkyle en C-C, ; phénylalkyle en C7 CIS non substitué ; ou
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phénylalkyle en C7 CI5 substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8 ou leurs combinaisons ; oualcényle en C2-C8 ; R5 représente R4; un atome d'hydrogène ; un reste alkyle en C1-C24; ou un reste de formule
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dans laquelle
T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8;
alkyle en C2-C8 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy ; oxyle ; hydroxy ; -CH2CN ; alcoxy en CI-CIS ; cycloalcoxy en CçCI2 ; alcényle en C3-C6 ; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué une, deux ou trois fois sur le noyau phényle par alkyle en CI-C4 ; ou alcanoyle aliphatique en C,-Cg ; R6 à R15 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy; -C#N; alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20; phénylalkyle en C7-C20 ;
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cycloalkyle en C4-C12; cycloalcoxy en C4-C12; halogèno; halogénoalkyle en C,-C ; ; sulfonyle ; carboxyle; acylamino; acyloxy ;
(alcoxy en C1-C12)carbonyle; aminocarbonyle; -O-Y-; ou -O-Z; ou R8 et R9 forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et RI, comprend en outre, dans le cas où q est égal à 0, la signification - -NG16G17, G16 et G17 ayant la signification indiquée ci-dessus;
M est un métal alcalin; p est égal à 1 ou 2; q est égal à 0 ou 1 ; et, dans le cas où p =1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry ; alkyle en CI-C24
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substitué par R,, ; alkyle en C.-C,, interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Ra ; cycloalkyle en CI-CI2 substitué par R,, ; cycloalkyle en C-C substitué par-ORy ; alcényle enC20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ou un reste ayant l'une des formules-CH ( (CH,),-R2)-CO-O- (CH2) m-R' ; - CH ( (CH-R,)-CO- (NR')- (CH-R,' ;
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Y - CH-CH (OR)-CH,-0- < . N-T ;-cH,-CH (OH)-CH,-NRy- N-T ; 0 0 , o o ou O 0 0 il il - CH,-CH (OR,)-CH-NRy- (.
N-T :. t \-CH-- (CH,),- < : H-- (CH,), 'CH2) n CH2).,
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-CO- (CHD.-R2 ;-CO-O- (CHD.-R2 ;-CH2-CH (-O- (CO)-RD-R2' ;-CO-NR'- (CH2),,-R2 ; R2 et R2'représentent indépendamment l'un de l'autre R, lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone ; n est un nombre de 0 à 20 ; et m est un nombre de 0 à 20 ; et dans le cas où p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1 ; et X représente un reste alkylène en C2-C, ;-CO- (alkylène en C-C-CO- ; -CO-phénylène-CO- ;-CO-biphénylène-CO- ;-CO-O- (alkylène en CCJ-O-CO- ; - CO-O-phénylène-O-CO- ;-CO-O-biphénylène-O-CO- ;-CO-NR'- (aIkylène en CCJ-NR'-CO- ;-CO-NR'-phénylène-NR'-CO- ;-CO-NR'-biphénylène-ISfR'-CO- ; - CH,-CH (OH)-CH,- ;-CH,-CH (OR,)-CH,- ; - CH,-CH (OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH (OH)-CH,- ; - CH ( (CH,).
R,)-COO-D-OOC-CH ( (CH,). R,)- ; -CH2-CH (OR2)-CH2-O-D-O-CH2-CH (OR2)-CH2-; D représente un reste alkylène en C-C ; alkylène en C4-CSO interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; phénylène ; biphénylène ou phénylène-E-phénylène ; E est-0- ;-S- ;-S02- ;-CH2- ;-CO-ou-C (CH3) 2 ; représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ; alkyle en cycloalkyle en CI-C, ; alcoxy en CC ; cycloalcoxy en CI-C, 2 ; cycloalkyle en C4Cl2 on cycloalcoxy en C-C interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; aryle en C6-CI2 ; hétéroaryle en CI-C, ;-ost ; NE ; Rz ;
CONR'R" ; allyle ; alcényle en CI-C2, ; cycloalcényle en CI-C, ; cycloalcényle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcynyle en C3-C20 ; ou cycloalcynyle en CI-Cl2 ; ou un reste alkyle en Cl-C20, alcoxy en C-C ou cycloalkyle en CI-C, substitué par hydroxy,-NH,-NH-alkyle en C,-Cs,-NH-cyclohexyle,-N (alkyle en C,-C, dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en Cl-C20, alcoxy en CCo, cycloalkyle en
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C4-CI2, cycloalcoxy en C4-CI2'alcényle en C-C, cycloalcényle en C,-C,,, alcynyle en C3-C20, cycloalcynyle en C6-C12, aryle en C6-CI2'acylamino, acyloxy,
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sulfonyle, carboxyle, (méth) acryloxy, (méth) acrylamino, -COO-T ;
CONRT
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Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cj-C2o ; cycloalkyle en C4C, 2 ; cycloalkyle en C-C interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; aryle en C,-C,, ; hétéroaryle en C-C ; R ; allyle ; alcényle en C2-C20 ; cycloalcényle en C4-C, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcynyle en C3-C20 ; ou cycloalcynyle en C-C ; ou un reste alkyle en C1-C20 ou cycloalkyle en C-C substitué par hydroxy,-NH,-NH-alkyte en C,-C,,-NHcyclohexyle,-N (alkyle en Ct-Cg) , dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en Cj-C2o, alcoxy en C.-Co, cycloalkyle en C-C, cycloalcoxy en C-C, alcényte en C-Co, cycloalcényle en C-C, alcynyle en C-Co, cycloalcynyle en C-C, aryle en C6-
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C,,, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth) acryloxy, (méth) acrylamino, // - C00- (N-T ;-CONR'-\ N-T ;
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D représente un reste-COR' ;-COOR' ;-CONR'R" ;-CO-CH=CH ; 2 ; - CO-C (CH,) =CH, ; R'et R"représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C,,, ; alkyle en C4-CSO interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; cycloalkyle en C4-CI2 ; cycloalkyle en C4-CI2 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcényle en CI-C20 ; alcényle en C-Co interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ou aryle en C6-C, ;
ou un reste alkyle en CCo ou cycloalkyle en C4-CIZ substitué par hydroxy,-NH,-NH-alkyle en CCg,-NHcyclohexyle,-N (alkyle en C1-Cg) , dicyclohexylamino, halogéno, alkyle en C1-CZO' alcoxy en Ct-Co, cycloalkyle en C-C, cycloalcoxy en C4-CIZ'alcényle en C2-C20, cycloalcényle en C4-CIZ'a1cynyle en C3-CZO'cyc1oa1cynyle en C-C, aryle en C6Clz, acylamino, acyloxy, sulfonyle, carboxyle, (méth) acryloxy, (méth) acrylamino,
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Des mélanges d'un intérêt technique particulier sont constitués de composés de formule 1 et II dont les groupes hydroxyle situés en position para par rapport au noyau triazine sont éthérifiés ou estérifiés, c'est-à-dire dont les restes G et X sont différents de l'hydrogène.
Plusieurs restes de même nom peuvent avoir des significations identiques ou différentes. Ainsi, des composés de formule 1 contiennent par exemple plusieurs groupes de formule la dans lesquels les restes G peuvent être identiques ou différents.
Rx est toujours lié à un atome de carbone, Ry à un hétéroatome comme, par exemple, O ou N, en particulier O.
Dans des composés préférés de formule II, dans le cadre de cette invention :
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R,, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ; alkyle en CI-C20 ; cycloalkyle en C-C ; alcoxy en C,-C ; cycloalcoxy en C-C ; phényle ;-OR. ; NHR. ou NE ; R, ; CONR'R" ; allyle ; ou un reste alkyle en Cj-C, alcoxy en C-C ou cycloalkyle en C-C substitué par hydroxy, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle, (méth) acryloxy ; en particulier un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ; en C1-C12; cycloalkyle en C6-C12; alcoxy en C1-C20; cycloalcoxy en C6-C12; phényle ; -ORz;
Rz; allyle ; ou un reste alkyle en C1-C20, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C1Z'alcoxy en Cl-Cl2 ou carboxyle ;
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Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C20 ; cycloalkyle en C4C,, ; phényle ; R., ; allyle ; ou un reste alkyle en C,-Co ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20, acyloxy, carboxyle, (méth) acryloxy ; particulier un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; ; cycloalkyle en C6-C12; phényle ;
Rz; allyle ; ou un reste alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle ; et R' et R" représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; cycloalkyle en C4-C12; alcényle en C2-C3; phényle ; ou un reste alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en CI-C12 ou carboxyle ; et
Un substituant halogéno signifie -F, -Cl, -Br ou -I; on préfère -F ou -Cl,
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surtout-C !. Un reste halogénoalkyle en C (-C4 est un alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, par exemple un reste chlorométhyle, 2-chloroéthyle, chloropropyle, chlorobutyle ;
le reste trifluorométhyle est particulièrement intéressant.
Un métal alcalin est en général l'un des métaux Li, Na, K, Rb, Cs ; en particulier Li, Na, K ; surtout Na.
Le terme"alkylphényle"désigne un phényle substitué par alkyle ; un reste alkylphényle en C7-C14 comprend par exemple les restes méthylphényle (tolyle), diméthylphényle (xylyle), triméthylphényle (mésityle), éthylphényle, propylphényle, butylphényle, dibutylphényle, pentylphényle, hexylphényle, heptylphényle, octylphényle.
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Le terme"phénylalkyle"désigne un alkyle substitué par phényle ; un reste phénylalkyle en C7-C11 comprend par exemple les restes benzyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle.
Le reste glycidyle est le reste 2,3-époxypropyle.
Un reste alkyle interrompu par 0, N ou S et éventuellement substitué par OH peut en général, dans le cadre de l'étendue de la signification indiquée, contenir un ou plusieurs des hétéroatomes cités, les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre n'étant pas adjacents. De façon générale, un hétéroatome dans la chaîne alkyle et un hydroxy ne sont pas vicinaux ; de préférence, un atome de carbone de la chaîne alkyle est lié au maximum à un atome d'oxygène, d'azote et de soufre.
Les restes alcoxy en C,-C sont des restes linéaires ou ramifiés comme, par exemple, les restes méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, isooctyloxy, nonyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy ou pentadécyloxy, hexadécyloxy, heptadécyloxy, octadécyloxy, nonadécyloxy ou eicosyloxy.
Le terme"phénylalkyle"désigne un alkyle substitué par phényle ; un reste phénylalkyle en C7-C20 comprend par exemple les restes benzyle, a-méthylbenzyle, a, a-diméthylbenzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle, phénylhexyle, phénylheptyle, phényloctyle, phénylnonyle, phényldécyle, phényldodécyle ou phényltétradécyle.
L'expression"cycloalkyle en C4-C12" désigne par exemple un reste cyclobutyle, cyclopentyle, cycloheptyle, cyclooctyl, cyclononyle, cyclodécyle, cycloundécyle, cyclododécyle et en particulier cyclohexyle.
Comme exemples d'un reste cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, on peut prendre en considération par exemple les restes tétrahydrofuranyle, l-oxa-4-cyclohexyle ou 1, 3-dioxa-4-cyclohexyle.
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Le reste alcényle comprend entre autres, dans le cadre des significations indiquées, les restes vinyle, allyle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthylbut-2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, isododécényle, n-octadéc-4-ényle. Rx, R'et R"sont de préférence, en tant que restes alcényle, des restes alcényle en C2-C18, en particulier vinyle ou allyle, Ry est de préférence un reste alcényle en C3-C18, en particulier allyle.
Un reste alcanoyle en CC, s désigne par exemple un reste acétyle, propionyle, acryloyle, méthacryloyle ou benzoyle.
Un reste cycloalcényle en C-C, représente par exemple un reste 2cyclopentène-1-yle, 2, 4-cyclopentadiène-l-yle, 2-cyclohexène-l-yle, 2-cycloheptène- 1-yle ou 2-cyclooctène-I-yle.
Un reste cycloalcoxy en C4-C12 désigne par exemple un reste cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclononyloxy, cyclodécyloxy, cycloundécyloxy, cyclododécyloxy et en particulier cyclohexyloxy.
Le terme "aryle" désigne en général un reste hydrocarboné aromatique, par exemple phényle, biphényle ou naphtyle. Le terme"aralkyle"désigne en général un alkyle substitué par aryle ; ainsi, un reste aralkyle en C,-C,, comprend par exemple les restes benzyle, phényléthyle, phénylpropyle, phénylbutyle, phénylpentyle et phénylhexyle; on préfère les restes benzyle et α-méthylbenzyle. Un reste alkylaryle est un aryle substitué par alkyle ;
un reste alkylaryle en C7-C18 comprend entre autres les restes méthylphényle (tolyle), diméthylphényle (xylyle), triméthylphényle, tétraméthylphényle, pentaméthylphényle, éthylphényle, propylphényle (par exemple cumyle), butylphényle (par exemple tert-butylphényle), méthylbutylphényle, dibutylphényle, pentylphényle, hexylphényle, dihexylphényle, heptylphényle, octylphényle, nonylphényle, décylphényle, undécylphényle, dodécylphényle, méthylnaphtyle, diméthylnaphtyle, éthylnaphtyle, propylnaphtyle, butylnaphtyle,
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pentylnaphtyle, hexylnaphtyle, heptylnaphtyle, octylnaphtyle ; parmi ceux-ci, les restes tolyle, xylyle, propylphényle et butylphényle sont particulièrement intéressants.
Comme exemples de restes aryle en C6-CI2'il faut citer en particulier les restes phényle, naphtyle et biphényle.
Un reste hétéroaryle en C3-C12 est de préférence un reste pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrrolyle, furanyle, thiényle ou quinolinyle.
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Les restes G, G3, G4, Gs, G6, Gg, G9, Glo, GIl'Gl2 > G ! 3' G14'RI, R2, R2', R3' Rs, R à R, Rx, Ry, T, X, Y, et Z représentent en tant que restes alkyle, dans le cadre
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des définitions données, des restes alkyle linéaires ou ramifiés comme les restes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, t-butyle, 2- éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1, 3, 3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1, 1, 3-triméthylhexyle, 1, 1, 3,3tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1, 1, 3,3, 5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle,
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heptadécyle, octadécyle.
En tant que restes alkyle, G3, G4, G5, R6 à R15, R2', R2, G8, G9, G10, G11, G12, G13, G14 et T sont de préférence à chaîne courte, par exemple alkyle en C1-C8, surtout alkyle en CI-C4 comme les restes méthyle ou butyle.
G3, G4, G5 et R6 à R15 représentent de façon particulièrement préférée, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, méthoxy, éthyle ou isopropyle, surtout un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.
En tant que restes dialkylaminoalkyle en C4-CI6'G9 ou GIO représente un
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reste alkyle substitué par dialkylamino, le reste contenant en tout 4 à 16 atomes de carbone. Des exemples en sont (CH3) 2N-CH2CH2- ; (C2Hs) 2N-CH2CH2- ; (C3H7) 2NCH. CH,- ; (C, H,), N-CH, CH,- ; (C, HJ, N-CH, CH,- ; (C, H), N-CH, CH,- ; (CHNCH, CH, CH,- ; (C, H,), N-CH, CH, CH,- ; (C, H,), N-CH, CH, CH,- ; (C, H,), NCH. CHCH,- ; (C ; Hn), N-CH, CH, CH,- ; (CI.,), N-CH, CH, CH,-.
Lorsqu'ils représentent ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C,-C., G, et GIO forment généralement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un cycle de 5 à 9 chaînons contenant 3 à 9 atomes de carbone et pouvant contenir d'autres atomes d'azote ou d'oxygène, les structures contenant des atomes d'azote ou d'oxygène adjacents (structures de type hydrazine, oxylamine ou
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peroxyde) étant exclues. Des exemples en sont entre autres les restes pyrrolidino, pipéridino, pipérazino, morpholino.
G ou X, Y et/ou Z, en tant que restes cycloalkyle en CÇC12 non substitué ou substitué, sont par exemple des restes cyclopentyl, cyclohexyle, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclododécyle, méthylcyclohexyle ou acétyloxycyclohexyle ; les restes cyclohexyle et cyclododécyle sont préférés.
Lorsque des restes alkyle portent d'autres substituants ou différents restes représentent des restes alkylène, les valences libres et les liaisons aux substituants sont issues du même atome de carbone ou d'atomes de carbone différents. Les liaisons à des hétéroatomes proviennent de préférence d'atomes de carbone différents.
Ainsi, G, X, Y et Z comprennent par exemple, en tant que restes alkyle en CI-C12 substitués, des restes hydroxyalkyle comme les restes 2-hydroxyéthyle, 3-
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hydroxypropyle ou 2-hydroxypropyle ; alcoxyhydroxyalkyle comme les restes 2- hydroxy-3-méthoxypropyle, 2-hydroxy-3-éthoxypropyle, 2-hydroxy-3-butoxy- propyle, 2-hydroxy-3-hexyloxypropyle ou 2-hydroxy-3- (2-éthylhexyloxy) propyle ; alcoxycarbonylalkyle comme les restes méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméthyle, butoxycarbonylméthyle, octyloxycarbonylméthyle, 1-octyloxycarbonyl-lméthylméthyle, 1-octyloxycarbonyl-1-éthylméthyle, ou 1-octyloxycarbonyl-l- hexylméthyle ;
ou alcanoyloxyalkyle ou alcénoyloxyalkyle comme les restes 2- (acétyloxy) éthyle, 2-acryloxyéthyle ou 2-méthacryloxyéthyle ; ou par exemple 3- acryloxy- ou 3-méthacryloxy-2-hydroxypropyle.
G, X, Y et Z, en tant que restes alkyle substitués par OH, alcoxy, phénoxy, -COOG8 et/ou OCOG11, comprennent par exemple les significations suivantes : -CH2CH(OH)CH2O-R19, où R19 a l'une des significations données ci-dessus pour le reste alkyle ou peut représenter par exemple un reste phényle, acétyle, propionyle, acryloyle ou méthacryloyle; ou alkyloxycarbonylalkyle ; comme
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exemples de ces restes, on peut citer-CHCHOCOCHH,-CHCH (OH) CsH, y, - CH, CH (OH) C,,2H2s,-CH2CH (OH) CH20-n-C,HI7,-CH2CH (OH) CHO-C, H,, - CH, CH (OH) CHO-CH, CH (C, H,)- (CH,),-CH,, - OCH, CH (OH) CH, OCOC (CH,) =CH,,-OCH, CH (OH) CH, OCOCH=CH,.
G, X, Y et Z, ainsi que Gg et G,,, en tant que restes alkyle interrompus par 0 et éventuellement substitués par OH, peuvent être interrompus par un ou plusieurs 0 et substitués par un ou plusieurs OH. De préférence, ces restes sont interrompus par plusieurs 0, par exemple par 2 à 12 atomes d'oxygène, et sont non substitués ou substitués par 1 ou 2 OH. G, ou G,, correspondent de préférence dans cette signification à la formule -(CH2CHG15-O)1-G18, et G, X, Y et Z à l'une des formules -(CH2CHG15-O)@-G18 ou -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2CHG15-O)@-G18, où i est un nombre compris entre 1 et 16, en particulier entre 2 et 12, surtout entre 4 et 10, GI, est H ou méthyle et G, s est H, alkyle en C,-C, g, phényle ou alkylphényle en C7- C, ;).
Un exemple typique de tels restes est un polyoxyéthylène, contenant par exemple 4 à 10 unités éthylène-oxy, qui porte à l'extrémité de la chaîne un groupe hydroxyle libre ou est saturé par alkyle.
Les restes appelés acylamino ou acyloxy, par exemple les restes R à R, ;, sont de préférence des restes acylamino ou acyloxy en C2-C12.
Le reste acyle est un reste-CO-R, R étant un reste organique contenant le plus souvent 1 à 11 atomes de carbone, en général un reste alkyle en C,-C, alcényle en C2-C11, aryle en C6-C10, phénylalkyle en C7-C11 ou alkylphényle en C7-CI\'Le reste acylamino représente souvent, dans le cadre de la signification indiquée, un reste
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-N(R2)-CO-R2'.
R6 à R15 sont de préférence, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20; alcoxy en C1-C20; halogéno. Lorsque q est égal à 0, Ru comprend en outre, dans sa signification préférée, le reste hydroxy, et R12 comprend en outre, dans sa signification préférée, le reste OY.
R1 et G6 sont de préférence, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C\-C24'cycloalkyle en Cs-C, 2 ou phénylalkyle en
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C-C ; par exemple H, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, cyclohexyle, benzyle,
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/-=-\ CH, l-phényléthyle ou un reste de formule --- (cumyle).
3
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Lorsqu'ils ne représentent pas l'hydrogène, R, et G6 se trouvent de préférence en position 5 (position p par rapport à OH et position o par rapport à OG ou OX). Les composés dans lesquels R, et G6 sont l'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C, o ou phénylalkyle en C7-C15 sont particulièrement intéressants. On préfère en particulier que R, et G6 soient chacun l'hydrogène.
Les composés de formule II dans les mélanges selon l'invention sont par exemple des composés de formule
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et en particulier
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où RI, X, Y, Z, p ont la signification indiquée pour la formule II.
Lorsque le mélange selon l'invention contient un composé de formule 1 dans laquelle G6 est différent de l'hydrogène, E, et E2 correspondent le plus souvent à la formule la.
Lorsque le mélange selon l'invention contient un composé de formule II dans laquelle RI est différent de l'hydrogène, les restes R à R, sont le plus souvent des atomes d'hydrogène ou des restes alkyle en C1-C20, alcoxy en C1-C20 ou halogéno.
Les mélanges selon l'invention dans lesquels, dans les composés de formule I, G6 est H et, dans les composés de formule II, RI est différent de H, ainsi que ceux dans lesquels, dans les composés de formule I, G6 est différent de H et, dans les composés de formule II, RI est H, ont un intérêt technique particulier.
Lorsque, dans le composé de formule 1 du mélange selon l'invention, l'un des restes E, et E2 est un reste de formule la et l'autre un reste de formule Ib, le composé de formule II n'est de préférence pas un composé de formule
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; J dans ce cas, le composé de formule II est de façon particulièrement préférée un composé dans lequel R, est différent de l'hydrogène et/ou p est égal à 2.
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Lorsque, dans le composé de formule 1 du mélange selon l'invention, les deux restes E, et E2 ont la formule la, le composé de formule II ne correspond de préférence pas à la formule
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Dans ce cas, on préfère particulièrement comme composé de formule II un composé dans lequel RI est différent de l'hydrogène et/ou dans lequel X est différent de l'hydrogène et aucun des restes Ru à Ru ne représente un reste hydroxy.
Des mélanges selon l'invention tout particulièrement intéressants sont des mélanges dans lesquels, dans la formule I, les restes E, et E2 correspondent tous les deux soit à la formule la, soit à la formule Ib, en particulier tous les deux à la formule
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la, et dans lesquels, dans la formule II, aucun des restes Ru à R, ne représente un groupe hydroxy, ainsi que ceux dans lesquels, dans la formule I, l'un des restes E, et E2 correspond à la formule la et l'autre à la formule Th, ou les deux restes correspondent à la formule Ib et dans lesquels, dans la formule II, q est égal à 0 et
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l'un des restes Ru à Ru est en position 2 par rapport au noyau triazine et représente un groupe hydroxy. k est de préférence égal à 1.
Lorsque des composés de formule 1 contiennent un reste de formule la, les substituants G à Gs sont de préférence en position 2,4, 6 par rapport au noyau triazine, selon la formule
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Des composés de formule 1 particulièrement intéressants pour l'utilisation
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dans les mélanges selon l'invention sont ceux dans lesquels k est égal à 1, G3, G4 et G5, sont indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste méthyle, G6 est un atome d'hydrogène, et G est un reste alkyle en C1-C18 ou 3-(alcoxy en C3-C18)-2-hydroxypropyle. Lorsqu'il y a plusieurs restes G, ils sont de préférence identiques.
Lorsque RII et R, 2 forment un reste cyclique avec le reste phényle, ce reste est par exemple un reste 3,4-diméthylènedioxyphényle.
R, est souvent l'hydrogène ; un reste substitué par Ra est dans ce cas un reste non substitué.
Un mélange selon l'invention particulièrement intéressant contient à la place du composé de formule 1 un composé de formule I'
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où, dans la formule I', k est égal à 1 ou 2 ; et, dans le cas où k = 1 E, et E2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule la ou IT ?
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et G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18; ou un reste alkyle en
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CI-CI8 substitué par OH, alcoxy en C,-C,,, allyloxy, halogéno, =0, -COOH, - COOGs,-CONH,,-CONHG,,-CON (G,) (G, o),-NH,-NHG,, =NG,, -N (Gg) (GI.),-NHCOGII,-CN,-OCOG, I, phénoxy et/ou phénoxy substitué par alkyle en CI-CI8'a1coxy en CI-CI8 ou halogéno ;
ou G représente un reste alkyle en C3-C50 interrompu par -O- et pouvant être substitué par OH ; G représente un reste alcényle en C3-C6; glycidyle; cycloalkyle en C5-C12; cycloalkyl en C5-
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C12 substitué par OH, alkyle en C1-C4 ou -OCOG11; phénylalkyle en C7-C11 non substitué ou substitué par OH, Cl, alcoxy en C1-C18 ou alkyle en C1-C18; -CO-G12 ou -SO2-G13; G3, G4 et G5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12; alcényle en C2-C6; alcoxy en C1-C18; cycloalcoxy en
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CI-C, 2 ; alcényloxy en C2-C. ; halogéno ;-CN ; halogénoalkyle en CI- ; phénylalkyle en C7-C\1 ;-COOG ;-CONH, ;-CONHG,,-CONG.
G. o ; sulfbnyle ; acylamino en C2-CIS ; -OCOGIl ; phényloxy ; ou un reste phényloxy, alkyle en ClCI2 ou alcoxy en CI-CIS substitué par alkyle en C1-CIS'alcoxy en CI-CIS ou halogène ; G6 a les significations indiquées ci-dessous pour R, dans la formule II; Gs représente un reste alkyle en C1-C18; alcényle en C2-C18; alkyle en C3-C50 interrompu par O, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH; alkyle en C1-C4 substitué par-P(O)(OG14)2,-N(G9)(G10) ou -OCOG11 et/ou OH ; glycidyle ; cyclohexyle ; phényle ; alkylphényle en C7-C14 ou phénylalkyle en C7-C11;
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G9 et G) o représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en CI-Cil ; alcoxyalkyle en C,-C ; alcanoyie en C2-CIS ; dialkylaminoalkyle en C-C ou cycloalkyle en Cs-C ; ou G9 et GIO forment ensemble un reste alkylène, oxaalkylène ou azaalkylène en C3 C9 ;
G\1 représente un reste alkyle en CI-CIS ; alcényle en C-C, g ou phényle ; ou un reste alkyle en C3-C50; interrompu par-0-et pouvant être substitué par OH ; G, représente un reste alkyle en CI-CIS ; alcényle en C2-C18; phényle ; alcoxy en C,- CIS ; alcényloxy en C3-C18; alcoxy en C3-C50 interrompu par 0, NH, NG9 ou S et/ou substitué par OH ; cyclohexyloxy ; phénoxy ; alkylphénoxy en C7-C14; phénylalcoxy en C7-C11; alkylamino en C7-C11; ; phénylamino ; tolylamino ou naphtylamino ; G, représente un reste alkyle en C,-C ; phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; G14 représente un reste alkyle en CI-CI2 ; méthylphényle ou phényle ; et, dans le cas où k = 2
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E, et E2 représentent un groupe de formule la ;
G représente un reste alkylène en C-C, alcénylène en C-C, xylylène, alkylène en C3-C20 interrompu par 0 et/ou substitué par OH, ou un groupe de formule - CH2CH (OH) CH20-G2o-OCH2CH (OH) CH2-,-CO-G2,-CO-,-CO-NH-G22-NH-CO-, - (CH2),-COO-G23-OOC- (CH2) j- où j est un nombre compris entre 1 et 3, ou
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G20 représente un reste alkylène en C2-C10; alkylène en C4-C50 interrompu par 0, phénylène ou un groupe-phénylène-E-phénylène-, où E est-O-,-S-,-SO2-,-CH2-, -CO-ou-C(CH3)2-;
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G21 représente un reste alkylène en C-C, ;,, oxaalkylène en C2-CIO ; thiaalkylène en C2C, o ; arylène en C-C ou alcénytène en C-C ; G22 représente un reste alkylène en C2-CIO'phénylène, tolylène, diphénylèneméthane
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CH3 ouungroupedeformule X CW ;
CH3 CH3 G23 représente un reste alkylène en C2-C10 ou alkylène en C4-C20 interrompu par 0 ; et les autres restes ont la signification donnée pour le cas où k = 1 ; et, dans la formule n R, représente un atome d'hydrogène ; un reste alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en C5-C12; ou un reste alkyle en C,- ou cycloalkyle en C5-C12 substitué par 1 à 9 atomes d'halogène,-R4,-OR5,-N(R5)2,=NR5,=0,-CON(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5, -OCON(R5)2,-CN,-NO2,-SR5,-SOR5,-SO2R5,-P(O)(OR5)2, un groupe morpholinyle, pipéridinyle, 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridinyle, pipérazinyle ou N- méthylpipérazinyle ou leurs combinaisons ;
ou un reste alkyle en C1-C24 ou cycloalkyle en CI-C. interrompu par 1 à 6 groupes phénylène,-O-,-NR-,
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- CONR,-,-COO-,-OCO-,-CH (R)-,-C (Rs) 2- ou-CO-ou des combinaisons de ces groupes ; ou R, représente un reste alcényle en C2-C24 ; halogéno ;-SR ;-SOR ; -SO2R3;-SO3H ou-SO3M;
R3 représente un reste alkyle en Cl-C20 ; alcényle en C3-C18; cycloalkyle en C5-C12; phénylalkyle en C7-C15; aryle en C6-C12 non substitué ou substitué par 1 à 3 restes alkyle en CI-C4 ;
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R, représente un reste aryle en C-C non substitué ; ou aryle en C-C substitué par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en C,-Cs ou alcoxy en C,-Cs ou leurs combinaisons ; cycloalkyle en C5-C12 ; phénylalkyle en C7-C, non substitué ; ou phénylalkyle en Cy-Cjs substitué sur le noyau phényle par 1 à 3 atomes d'halogène ou restes alkyle en C ;-Cs ou alcoxy en C1-C8 ou leurs combinaisons ; ou alcényle en C,-C, ;
Rs représente R4 ; un atome d'hydrogène ; un reste alkyle en C1-C24; ou un reste de
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formule
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dans laquelle T représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1C8; alkyle en C2-C8 substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou par un ou plusieurs groupes acyloxy ; oxyle ; hydroxy ; -CH2CN ; alcoxy en CI-C\8 ; cycloalcoxy en C5-C12; alcényle en C3-C6 ; phénylalkyle en C7-C9; phénylalkyle en C7-C9 substitué sur le noyau phényle une, deux ou trois fois par alkyle en C1-C4; ou alcanoyle aliphatique en C1-C8;
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R à RIs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ;-con ; alkyle en Cl-C20 ; alcoxy en Cl-C20 ; phénylalkyle en C7-C20 ; cycloalkyle en C4-CI2 ; cycloalcoxy en C-C ; halogène ;
halogénoalkyle en CI-CL ; sulfonyle ; carboxyle ; acylamino ; acyloxy ; (alcoxy en C1-Cl2) carbonyle ; aminocarbonyle ;-0-Y- ; ou-0-Z ; ou R8 et R9 forment ensemble avec le reste phényle un reste cyclique interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; M est un métal alcalin ; p est égal à 1 ou 2 ; q est égal à 0 ou 1 ; et, dans le cas où p = 1 X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry ; alkyle en C1-C24
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substitué par R, ; alkyle en C-C ; o interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R, ; cycloalkyle en C4-C12 substitué par l, ; cycloalkyle en C4-C12 substitué par-ORy ; alcényle en C4C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ou un reste ayant l'une des formules-CH ( (CH2),-R2)-CO-0- (CH-R2' ;
- CH ( (CH-R,)-CO- (NR')- (CH-R,' ;
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y y - CH,-CW (OHJ-CH,-0- ( N-T ;-CH,-CH (OH)-CH,-NR'Y- ( N-T ;
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0 0 il il - CH,-CH (OR,)-CH,-NRY-\. N-T : - < 1 1 1 1 1 "\-CH-- (CH,),- (--CH,),
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- CO- (CH-R, ;-CO-0- (CH,),-R, ;-CH,-CH (-O- (CO)-R-R2' ;-CO-NR'- (CH-R2 ;
R2 et R2'représentent indépendamment l'un de l'autre R, lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone ; n est un nombre de 0 à 20 ; et m est un nombre de 0 à 20 ; et dans le cas où p = 2 Y et Z ont, indépendamment l'un de l'autre, la même signification que pour p = 1 ; et X représente un reste alkylène en C2-Cl2 -CO- (alkylène en C-Cj-CO- ; - CO-phénylène-CO- ;-CO-biphénylène-CO- ;-CO-O- (alkylène en C2-C-O-CO- ; -CO-O-phénylène-O-CO-;-CO-O-biphénylène-O-CO-;-CO-NR'-(alkylène en C2C,,)-NR'-CO- ;-CO-NR'-phénylène-NR'-CO- ;-CO-NR'-biphénylène-NR'-CO- ; - CH,-CH (OH)-CH,- ;-CH,-CH (OR,)-CH,- ; - CH2-CH (OH)-CH2-0-D-0-CH2-CH (OH)-CH2- ; - CH2-CH (OR2)-CH2-O-D-0-CH2-CH (OR2)-CH2- ;
D représente un reste alkylène en C-C ; alkylène en C4-CSO interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; phénylène ; biphénylène ou phénylène-E-phénylène ; E est-0- ;-S- ;-S02- ;-CH2- ;-CO-ou-C (CH,), ; R, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ; alkyle en Ct-Co ; cycloalkyle en C-C ; alcoxy en C.-Co ; cycloalcoxy en C-C ; cycloalkyle en C4Cl2 ou cycloalcoxy en C-C interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; aryle en C-C ; hétéroaryle en C-C ;-OR, ; NHR, ; R.. ; CONR'R" ; allyle ; alcényle en C2-C20 ; cycloalcényle en C-C ; cycloalcényle en CI-C, interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcynyle en C3-C20 ; ou cycloalcynyle en C-C ; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C cycloalkyle en C4C, 2 ; cycloalkyle en C-C interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; aryle en Cs-C ; hétéroaryle en C-C ;
R ; allyle ; alcényle en C2-C20 ; cycloalcényle en C4-Cl2 non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcynyle en C3-C20 ; ou cycloalcynyle en C6-Cl2 ; R, représente un reste -COR' ; -COOR' ; -CONR'R" ; -CO-CH=CH2 ; -CO-C (CH,) =CH, ; R'et R"représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un
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reste alkyle en C1-C20 ; alkyle en C4-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; cycloalkyle en C4-C12; cycloalkyle en C4-C12 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; alcényle en C2-C20 ; alcényle en C2-C20 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ou aryle en C6-C12.
Les mélanges selon l'invention contiennent de préférence, pour 1 partie en masse d'un composé de formule I, 0,2 à 5 parties en masse, par exemple 0,2 à 1 partie en masse, en particulier 0,3 à 3 parties en masse d'un composé de formule II.
On préfère aussi un mélange dans lequel, dans le composé de formule 1 G, dans le cas ou k = 1, représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-
C,,, allyle, glycidyle ou benzyle ; ou un reste alkyle en C1-Cl2 substitué par OH,
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alcoxy en CI-ClS'cyc1oalcoxy en CS-C\2, phénoxy, -COOGs, -CONHG9, - CON (G9) (GIO) et/ou -OCOGll ; ou G est- (CHCHG-O).-G ou - CH2-CH (OH)-CH-0- (CH2CHG, ;-0),-G, g, i étant un nombre compris entre 1 et
12 ; G, dans le cas où k = 2, représente un reste alkylène en C2-C16'alcénylène en C4-C12, xylylène ou alkylène en C3-C20 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; G3, G4 et G5 représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-CI2'alcényle en C2-C6, alcoxy en CI-C, 2 ;
CI, F ; et un reste
G3 de la formule 1 comprend en outre la signification NG16G17; G6 représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1,-C24, cycloalkyle en C5-
C12 ou phénylalkyle en C7-C15; Gg représente un reste alkyle en C1-C12; alcényle en C3-C, ; alkyle en C3-C20 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; cycloalkyle en C ;-C ; (alkyl en C,-
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C4) cyclohexyle ; ou alkyle en Cl C4 substitué par-P (0) (OG, J; G9 et GIO représentent indépendamment l'un de l'autre un reste alkyle en C,-Cs ou cyclohexyle ; ou G9 et G10 forment ensemble un reste pentaméthylène ou 3- oxapentaméthylène ;
G11 représente un reste alkyle en C1C8; alcényle en C2-C5 ; cyclohexyle ou phényle ; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par-0-et pouvant être substitué par OH ; et G14 représente un reste alkyle en C1-C4 ; G15 est H ou un reste méthyle ; G16 représente l'hydrogène ; G17 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20 ou CO-G. 9 ; GI, est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, phényle ou alkylphényle en C7-C10 ; et
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G19 est un reste alkyle en CI-C20 ; ou un reste alkyle en C2-C20, alcoxy en C1-C20 ou alcényle en C2-C20 interrompu par 0 ;
et, dans le composé de formule II R, représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C24, cycloalkyle en C5-C12 ou phénylalkyle en C7 CI5 ; R à R représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-CI2 ; alcényle en C2-C6, Cl, F, OY ou OZ ; p est égal à 1 ; et q est égal à 0 ou 1 ;
X, Y et Z représentent indépendamment les uns des autres un reste Ry ; alkyle en C, -C24 substitué par Rx ; alkyle en C2-C50 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx ; ou un reste ayant
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l'une des formules-CH ( (CH2),,-R,)-CO-0- (CH2) m-R,' ; - CH ( (CH-R2)-CO- (NR')- (CH-R2' ;-CO- (CH-R2 ;-CO-0- (CH,),-R, ; -CH2-CH (-O- (CO)-RD-R2' ;-CO-NR'- (CH2).-R2 ; R2 et R2' représentent indépendamment l'un de l'autre Rx lorsqu'ils sont liés à un atome de carbone et Ry lorsqu'ils sont liés à un atome différent du carbone ; n est un nombre de 0 à 20 ; et m est un nombre de 0 à 20 ; et
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R,, représente un atome d'hydrogène ou un reste hydroxy ; alkyle en,-20 ; cycloalkyle en C-C ; alcoxy en CI-C20 ; cycloalcoxy en Q-C ; phényle ;-OR. ; NHR, ;
R. ; allyle ; ou un reste alkyle en CI-C20, alcoxy en C-Co ou cycloalkyle en C4-c\2 substitué par hydroxy, alkyle en CI-C20, alcoxy en CI-C20, acyloxy, carboxyle, (méth) acryloxy ; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en CI-C20 ; cycloalkyle en C4C ; phényle ; Ru ; allyle ; ou un reste alkyle en Cj-Co ou cycloalkyle en C4-C12 substitué par hydroxy, alkyle en C. -C20' alcoxy en CI-C20, acyloxy, carboxyle, (méth) acryloxy ; R. représente un reste-COR' ;-COOR' ;-CONRR" ;-CO-CH=CH, ; -CO-C (CH3) =CH2 ; R'et R"représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20 ; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène ; cycloalkyle en C4-C12 ; alcényle en C2-C3 ; phényle ;
ou un reste alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle.
On préfère particulièrement un mélange dans lequel, dans le composé de
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formule I,
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k est égal à 1 ; G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18 ; alkyle en C1-C12 substitué par OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12,-COOG8, -CON(G9)(G10), phénoxy et/ou-OCOG,, ; glycidyle ou benzyle ; ou G est -(CH2CHG15-O)1-G18 ou -CH2-CH(OH)-CH2-O- (CH2CHG15-O)1-G18 où i représente un nombre compris entre 2 et 12 ; G8 représente un reste alkyle en C1-C12 ; alcényle en C3-C12 ; alkyle en C6-C20 interrompu par 0 et/ou substitué par OH ; cycloalkyle en C5-C12 ; (alkyl en C1-
C4) cyclohexyle ; ou alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OG14)2 ; G9 et G10 représentent des restes alkyle en C4-C8 ;
G11 représente un reste alkyle en Ct-C8, cyclohexyle ou alcényle en C2-C3 ; ou un reste alkyle en C3-C20 interrompu par-0-et pouvant être substitué par OH ; G14 représente un reste alkyle en C1-C4 ; G15 est l'hydrogène ; et G18 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C18, phényle ou alkylphényle en Cy-Cto ; et, dans le composé de formule II R6 à R15, représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un reste alkyle en C1-C12, Cl, et, dans le cas où q = 0, R11, R12 et R, comprennent aussi les significations OH et OY ; p est égal à 1 ;
X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste Ry ; alkyle en C2-C12 substitué par Rx ; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou Rx ; Rx représente un reste hydroxy ; alkyle en CI-CI2 ; cycloalkyle en CI-C, ; alcoxy en C1-
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; R. ; allyle ; ou un reste alkyle en C,-C2 Coo ; cycloalcoxy en C6-C12 ; phényle ;-ORz ; Rz allyle ; ou un reste alkyie en Cj-Co, alcoxy en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en C1-C12, alcoxy en CI-C\2 ou carboxyle ; Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C12 ; cycloalkyle en C6-
C12 ; phényle ;
Rz ; allyle ; ou un reste alkyle en C1-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy, alkyle en Ct-C\2, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle ; représente un reste -COR'; -COOR'; -CONR'R''; -CO-CH=CH2 ; -CO-C(CH3)=CH2 ; R'et R"représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20 ; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène ; cycloalkyle en C4-CI2 ; ou un reste alkyle en C2-C20 ou cyclohexyle substitué par hydroxy,
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alkyle en C1-C12, alcoxy en C1-C12 ou carboxyle ; surtout un mélange dans lequel, dans le composé de formule 1 k est égal à 1 ;
G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en C1-C8, allyle ou alcoxy en C, -C4, en particulier un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ; G6 est un atome d'hydrogène ; G représente un reste alkyle en CI-CI, ou benzyle ; ou un reste alkyle en C2-C6 substitué par OH, alcoxy en C1-C18, phénoxy,-COOG8, et/ou -OCOG11 ;
Gg représente un reste alkyle en C,-Cg ou alcényle en C3-Cg ; et Glu représente un reste alkyle en CI-C4 ou alcényle en C2-C3 ; et, dans le composé de formule II R à R, s représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène, un reste alkyle en Cl C4, Cl, et, dans le cas où q = 0, R11, R12 et R13 comprennent aussi les significations OH et OY ; p est égal à 1 ; X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste Ry ; alkyle en C-C substitué par Rx ; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes
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d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R, ; R, représente un reste hydroxy ; alkyle en Cj-Co ; cyclohexyle ; alcoxy en C,-C ; cyclohexyloxy ;-OR, ; NHR, ; R, ; allyle ;
Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C ;-Cou cyclohexyle ; R. représente un reste-COR' ;-COOR' ;-CONR'R" ;-CO-CH=CH ; -CO-C(CH3)=CH2 ; R'et R"représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C20 ; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène ; ou cyclohexyle.
D'autres mélanges tout particulièrement intéressants sont des mélanges dans lesquels, dans le composé de formule I, k est égal à 1 ; G3, G4 et Gs représentent indépendamment les uns des autres un atome d'hydrogène ou de chlore ou un reste alkyle en C1C8, allyle ou alcoxy en C1-C4 ; G6 est un atome d'hydrogène ; G représente un reste alkyle en C1-C18 ou benzyle ; ou un reste alkyle en C2-C6
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substitué par OH, alcoxy en C, -Ctg, phénoxy, -COOGg, et/ou -OCOGI1 ; G représente un reste alkyle en C ;-Cs ou alcényle en C3-Cg ; et
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G,, représente un reste alkyle en C1-C4 ou alcényle en C2-C3 ; et, dans le composé de formule II R à RIs sont des atomes d'hydrogène ; q est égal à 1 ; p est égal à 1 ;
X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un reste Ry ; alkyle en C2-C12 substitué par R, ; alkyle en C3-C30 interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou R, ; R, représente un reste hydroxy ; alcoxy en C1-C20 ; cyclohexyloxy ;-OR. ; R. ; allyle ;
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Ry représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-Co ou cyclohexyle ; R--COR' ;-COOR' ; Rx représente un reste-COR' ;-COOR' ; R'représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-Co ; alkyle en C4-C20 interrompu par de l'oxygène ; cyclohexyle ou (alkyl en CI-C,) cyclohexyle.
Les composés de formule 1 sont pour la plupart connus ; des exemples de composés connus sont, entre autres, la 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -1, 3,5triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3,5triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-l, 3,5-triazine, la
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2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl) -6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis ( 4-méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy- 4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4tridécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2hydroxy-3-butyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -I, 3,
5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, la 2- [4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy- phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3,5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3- dodécyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis 3,5-triazine, la 2- (2- hydroxy-4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3,5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-méthoxy- phényl) -4, 6-diphényl-I, 3, 5-triazine, la 2,4, 6-tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1, 3,5-triazine, la 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6- phényl-l, 3, 5-triazine.
Les composés de formule II sont connus d'après les publications citées en introduction, en particulier les documents de brevets GB-A-2 297 091 et WO-96- 28431. Des exemples de composés connus sont entre autres ceux qui sont indiqués plus loin et les composés des exemples 1-24 du document de brevet WO-96-28431.
La préparation des composés de formule 1 et II peut s'effectuer par exemple par addition de Friedel-Crafts d'halogénotriazines sur les phénols
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correspondants, selon l'une des méthodes décrites dans le document de brevet EP-A- 434 608 ou dans la publication de H. Brunetti et C. E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), ou par analogie à ces méthodes. Cette addition peut être suivie d'une autre réaction, selon des méthodes connues, donnant des composés de formule 1 ou II dans lesquels G ou X et éventuellement Y et Z sont différents de l'hydrogène ; des réactions et procédés de ce type sont décrits par exemple dans le document de brevet EP-A-434 608, page 15, ligne 11 à page 17, ligne 1.
On trouvera d'autres procédés de préparation, en particulier pour des composés de formule II, dans le document de brevet WO-96-28431, pages 9 à 13.
Exemples de préparation pour des composés de formule il Abréviations utilisées : RMN de'H : résonance magnétique nucléaire du proton ; sauf indication contraire : 300 MHz, CDC1 ;,.
Tf : point de fusion ou domaine de fusion Exemple Al
Dans 50 ml de 2-éthoxyéthanol, on met en suspension 9,9 g (0,02 mol) du composé A de formule
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et 3 g (0,022 mol) de carbonate de potassium. On chauffe à 110 C et on ajoute goutte à goutte 3,6 g (0,022 mol) de 1-bromohexane. On continue à agiter pendant 21 heures à 110 C. Un produit précipite au refroidissement. On filtre et on lave le résidu de filtration avec de l'eau. On obtient un produit de formule
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Tf : 176-178 C.
Exemple A2
On met en suspension dans 200 ml de xylène 8,5 g (0,0172 mol) du composé A (voir l'exemple Al), 3,4 g (0,025 mol) d'éther de butyle et de glycidyle et 0,5 g (0,0014 mol) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium. On chauffe au reflux pendant 17 heures. On évapore le xylène et on recristallise le résidu. On obtient 6,5 g du composé A2 de formule
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Tf : 156-158 C.
Exemple A3
Dans 100 ml d'éthylméthylcétone on met en suspension 9,4 g (0, 019 mol) de 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (4-biphenyl)-1, 3, 5-triazine (composé A), 2,6 g (0, 019 mol) de carbonate de potassium et 6,1 g (0,021 mol) de 2-bromopentanoate d'octyle (mélange d'isomères d'octyle). On agite le mélange pendant une nuit à 100 C, puis on le filtre et on le concentre.
Après une chromatographie sur gel de
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silice, on obtient 6,3 g d'un produit cireux de formule
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(composé A3) ; le spectre de RMN de'H est en accord avec la formule.
EMI30.2
Analyse élémentaire pour CHN :
EMI30.3
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> calculé <SEP> : <SEP> 78,27 <SEP> 6,71 <SEP> 5,95
<tb> trouvé <SEP> : <SEP> 79,25 <SEP> 7, <SEP> 18 <SEP> 5,18
<tb>
EMI30.4
Exemples A4 à Al 5 On obtient d'autres composés de formule II par les procédés décrits dans les exemples Al, A2 ou A3 en utilisant des bromoalcanes, des composés glycidyliques ou des esters carboxyliques bromés en position a analogues appropriés à la place du l-bromohexane, de l'éther de butyle et de glycidyle ou du 2bromopentanoate d'octyle.
La structure, la caractérisation et les procédés de préparation sont résumés dans la tableau ci-dessous. Le préfixe ou suffixe n désigne des restes linéaires ; (i) désigne un mélange de différents isomères d'alkyle ayant la même masse molaire.
<Desc/Clms Page number 31>
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IR Tableau A4 : Composés de formule) OH N-h) 1 1 71, 7. 1 -1 1 1 0
EMI31.2
<tb>
<tb> n <SEP> R <SEP> préparation <SEP> Tf/'C <SEP> caractérisation
<tb> selon <SEP> l'ex.
<tb>
A4 <SEP> A2 <SEP> 156-162 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> @
<tb> @
<tb> @2
<tb> A5 <SEP> CH <SEP> (n-C3H7)-COO-C2H5 <SEP> A3 <SEP> 168-171 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> A6 <SEP> A2 <SEP> RMNde'H
<tb> @
<tb> CH2 <SEP> CH-CH2 <SEP> (OCH2CH2) <SEP> -O-C4H9(n)
<tb> A7 <SEP> OH <SEP> A2 <SEP> 107-110 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> @
<tb> CH2CH-CH2(OCH2CH2)2-OCh3
<tb> A8 <SEP> CH2CH(C2H5)-C4H9(n) <SEP> A163-70RMN <SEP> de'H
<tb> A9 <SEP> CH2COO-C8H17(i) <SEP> A3 <SEP> 140-142 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> A10 <SEP> CH <SEP> O <SEP> CXH2x+l <SEP> A2 <SEP> 156-158 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> CH2CH-CH-OC-C--CzH2z+a
<tb> CyH2y+1
<tb> où <SEP> x, <SEP> y, <SEP> z <SEP> sont <SEP> chacun <SEP> compris
<tb> entre <SEP> 1 <SEP> et <SEP> 6 <SEP> et <SEP> x+y+z <SEP> = <SEP> 8
<tb> A11 <SEP> OH <SEP> C2H2 <SEP> CH3 <SEP> A2 <SEP> 142-143 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> CH2CH-CH2-OCH2-CH-(CH2)
3
<tb> A12 <SEP> CH(n-C6H13)-COO-C2H5 <SEP> A3 <SEP> 157-159 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A13 <SEP> CH(CH3)-COO-C2H5 <SEP> A3 <SEP> 177-178 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A14 <SEP> CH <SEP> (CH3)-COO-C8H,, <SEP> (i) <SEP> A3 <SEP> 60-70 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> A15 <SEP> CH(n-C4H9)-COO-CH3 <SEP> A3 <SEP> 182-183 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A16 <SEP> OH <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> A2 <SEP> 105 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> CH2CH-CH2-O <SEP> N-CH3
<tb> CH3
<tb> CH3
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb> A17 <SEP> CH(n-C3H7)-COO-C2H5A3 <SEP> 168-171 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb>
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Exemple Al 8
On agite pendant 2 heures à 100 C 30 g (48 mmol) du composé A 17 avec 3,4 g (60 mmol) de KOH finement pulvérisé dans 300 ml de 2-éthoxyéthanol.
On ajoute ensuite 100 ml d'acide acétique, ce qui entraîne la précipitation du produit. On filtre et on recristallise dans du 2-éthoxyéthanol. On obtient l'acide libre (Tf 196- 198 C) de formule
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Exemple Al 9
On met 20 g (34 mmol) de l'acide de l'exemple A18 en suspension dans 200 ml de toluène, puis on ajoute l l, 9 g (100 mmol) de chlorure de thionyle. Après avoir ajouté quelques gouttes de diméthylfbrmamide, on maintient le mélange réactionnel pendant 2 heures à la température de reflux, puis on évapore le solvant.
On obtient le composé 2,4-bis (4-phénylphényl)-6- (2-hydroxy-4- [l-chlorocarbonyl]- butyloxyphényl)-l, 3,5-triazine. On ajoute à ce produit brut 50 ml de dichlorométhane, ce qui entraîne la formation d'une solution limpide. On ajoute ensuite 3,2 g (100 mmol) de méthanol et 10, 1 g (100 mmol) de triéthylamine, et on laisse reposer le mélange pendant 5 heures à la température ambiante. On évapore le mélange réactionnel, et on chromatographie le produit sur du gel de silice. On obtient le composé de formule
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1 "I OH NAN A A 1'Ir* 1 le le -"- lA de point de fusion 177 -180oC.
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Exemples A20 à A30
On obtient d'autres composés de formule II selon l'exemple A19 par estérification de l'acide libre. La structure, la caractérisation et les procédés de préparation sont résumés dans le tableau ci-dessous. Le préfixe ou suffixe n désigne des restes linéaires ; (i) désigne un mélange de différents isomères d'alkyle ayant la même masse molaire.
EMI33.1
A O 0, CH--u-0-R 0 Tableau A20 : Composés de formule " : L'OH N---'% 7 7 > 1 1 > 1 1 1 1 1 A NA3
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<tb>
<tb> n A <SEP> R <SEP> Tf/ C <SEP> caractérisation
<tb> A20 <SEP> n-propyle <SEP> méthylcyclohexyle <SEP> 174-179 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A21 <SEP> n-propyle <SEP> CH2CH(C2H5)-C2H5 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> A22 <SEP> n-propyle <SEP> CH2CH(CH3-C2H5 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A23 <SEP> n-propyle <SEP> CH2(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH3 <SEP> 85-97 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A24 <SEP> n-propyle <SEP> CH2-C(CH3)3 <SEP> 143-145 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A25 <SEP> n-propyle <SEP> CH2-CH2-CH(CH3)-CH3 <SEP> 152-154 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A26 <SEP> n-propyle <SEP> n-C8H17 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> A27 <SEP> n-propyle <SEP> n-C, <SEP> H,,
<SEP> 78-82 <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> A28 <SEP> éthyle <SEP> éthyle <SEP> 165-167 <SEP> RMN <SEP> de <SEP> IH
<tb> A29 <SEP> n-butyle <SEP> C8H17(i) <SEP> cire <SEP> RMN <SEP> de <SEP> 'H
<tb> 8= <SEP> 13, <SEP> 52 <SEP> ppm <SEP> (s, <SEP> lH)
<tb> 8 <SEP> = <SEP> 8,61 <SEP> ppm <SEP> (s, <SEP> 4H)
<tb> 8 <SEP> = <SEP> 6,59 <SEP> ppm <SEP> (d, <SEP> IH)
<tb> A30 <SEP> éthyle <SEP> C8H17(i) <SEP> cire <SEP> RMN <SEP> de'H
<tb> # <SEP> = <SEP> 13, <SEP> 54 <SEP> ppm <SEP> (s, <SEP> IH)
<tb> Ö <SEP> = <SEP> 8,61 <SEP> ppm <SEP> (s, <SEP> 4H)
<tb> # <SEP> = <SEP> 6,65 <SEP> ppm <SEP> (d, <SEP> 1H)
<tb>
On peut obtenir les mélanges selon l'invention par des procédés connus
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dans la technique à partir des composés individuels de formule I et n, par exemple par mélange, broyage simultané ou cristallisation simultanée.
Le mélange par incorporation des composés de formule I et n dans le substrat à stabiliser est possible aussi ; l'incorporation des composés individuels peut alors s'effectuer simultanément ou successivement, par exemple par extrusion simultanée.
On peut utiliser le mélange selon l'invention, constitué de composés de formule I et n, comme stabilisant pour des matériaux organiques contre la dégradation par la lumière, l'oxygène ou la chaleur. Les mélanges selon l'invention sont tout particulièrement appropriés comme stabilisants à la lumière (absorbants dTJV).
Des avantages particuliers du mélange selon l'invention sont entre autres la remarquable stabilité du matériau stabilisé contre les effets des intempéries et de la lumière, ainsi que la remarquable stabilité à la lumière du mélange de stabilisants incorporé. L'excellente compatibilité avec le substrat du mélange selon l'invention mérite aussi d'être mentionnée.
Les matériaux à stabiliser peuvent être par exemple des huiles, des graisses, des cires, des cosmétiques ou des biocides. Une utilisation particulièrement intéressante est l'utilisation dans des matériaux polymères comme ceux qui se trouvent des matières plastiques, des caoutchoucs, des peintures, des matériaux photographiques ou des colles ; des exemples de polymères et d'autres substrats pouvant être ainsi stabilisés sont les suivants : 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybut-1-ène, du poly (4-méthylpent-l-ène), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbomène ;
ou encore du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire élevée (HDPE-HMW), du polyéthylène de haute densité et de masse molaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène de moyenne densité (MDPE), du polyéthylène de basse densité (LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE), (VLDPE) et (ULDPE).
Les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines, qui sont évoquées à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, en particulier par les méthodes suivantes : a) par voie radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température) ;
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b) à l'aide d'un catalyseur, le catalyseur contenant d'habitude un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou Vin. Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands comme des oxydes, des halogénures, des alcoolats, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination 1t ou a.
Ces complexes métalliques peuvent être libres ou fixés sur un support, par exemple sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane (III), de l'oxyde d'aluminium ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs comme, par exemple, des composés d'alkylmétal, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, les métaux étant des éléments des groupes la, lIa et/ou nia. Les activateurs peuvent par exemple être modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle.
Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta),
TNZ (DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC).
2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE).
3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-l-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/but-l-ène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone,
ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbornène ; et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle, de LDPE avec des copolymères
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éthylène/acide acrylique, de LLDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle et de LLDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique, et des copolymères polyalkylène/monoxyde de carbone à structure alternée ou statistique et leurs mélanges avec d'autres polymères comme,
par exemple, des polyamides.
4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en Croc9) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. du polystyrène, du poly (p-méthylstyrène), du poly (a-méthylstyrène).
6. des copolymères de styrène ou d'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; des mélanges à résistance aux chocs élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène ; et des copolymères à blocs du styrène tels que, par exemple, des copolymères à blocs styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylènelbutylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.
7. des copolymères greffés de styrène ou d'a-méthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène ; de styrène sur des copolymères poly (butadiène/styrène) ou poly (butadiène/acrylonitrile) ; de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène ; de styrène et d'acrylonitrile sur des poly (acrylates d'alkyle) ou des poly (méthacrylates d'alkyle) ;
de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène ; ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple ceux qui sont connus sous le nom de polymères ABS, MES, ASA ou AES.
8. des polymères halogénés comme, par exemple, du polychloroprène, du caoutchouc chloré, un copolymère isobutylène/isoprène chloré ou bromé (caoutchouc halogénobutyle), du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du
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poly (chlorure de vinyle), du poly (chlorure de vinylidène), du poly (fluorure de vinyle), du poly (fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. des polymères qui dérivent d'acides a, ss-insaturés et de leurs dérivés tels que des polyacrylates et des polyméthacrylates, des poly (méthacrylates de méthyle) rendus résistants aux chocs par modification avec de l'acrylate de butyle, des polyacrylamids et des polyacrylonitriles.
10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères acrylonitrile/butadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.
11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, comme le poly (alcool vinylique), le poly (acétate de vinyle), le poly (stéarate de vinyle), le poly (benzoate de vinyle), le poly (maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly (phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine, et leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1.
12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle.
13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme, par exemple, l'oxyde d'éthylène ; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS.
14. des poly (oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères de styrène ou des polyamides.
15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6,
12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique ; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et
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éventuellement d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly (2,4, 4triméthylhexaméthylènetéréphtalamide) ou le poly (m-phénylène-isophtalamide) ; des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;
ou avec des polyéthers par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS ; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM).
17. des polyurées, des polyimides, des poly (amide-imides), des polyétherimides, des polyesterimides, des polyhydantoïnes et des polybenzimidazoles.
18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le poly (téréphtalate d'éthylène), le poly (téréphtalate de butylène), le poly (téréphtalate de 1, 4-diméthylolcyclohexane) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly (éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux ; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS.
19. des polycarbonates et des polyestercarbonates.
20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones.
21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde.
22. des résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. des résines polyester insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols et des composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables.
24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par exemple d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates.
25. des résines alkydes, des résines polyester et des résines acrylate réticulées avec des résines mélamine, des résines urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. des résines époxy réticulées dérivées de composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A, d'éthers diglycidyliques de bisphénol F, qui ont été réticulés à l'aide de durcisseurs classiques comme, par exemple, des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine,
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et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose ; ainsi que les résines colophanes et leurs dérivés.
28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
L'invention concerne donc aussi une composition contenant : A) un matériau organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur et B) comme stabilisant, un mélange contenant un composé de formule I et un composé de formule II.
L'invention concerne aussi un procédé de stabilisation d'un matériau organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on lui ajoute comme stabilisant un mélange contenant un composé de formule 1 et un composé de formule n, et l'utilisation d'un mélange contenant un composé de formule 1 et un composé de formule II pour la stabilisation de matériaux organiques.
La quantité de stabilisant à ajouter dépend du matériau organique à stabiliser et de l'application envisagée du matériau stabilisé. La composition selon l'invention contient en général 0, 01 à 15, en particulier 0,05 à 10, et surtout 0, 1 à 5 parties en masse de stabilisant (constituant B) pour 100 parties en masse de constituant A.
Le stabilisant (constituant B) peut aussi être un mélange d'au moins trois composés, à condition qu'il contienne au moins un composé du type de la formule 1 et au moins un composé du type de la formule II. En plus du mélange de composés selon l'invention, les compositions selon l'invention peuvent encore contenir d'autres stabilisants ou d'autres additifs comme, par exemple, des antioxydants, d'autres stabilisants à la lumière, des désactivateurs de métaux, des phosphites ou des phosphonites. Des exemples en sont les stabilisants suivants :
1.
Des antioxydants
1.1. des monophénols alkylés, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2- tert-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-
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4-n-butylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6-dicyclopentyl-4méthylphénol, le 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-dioctadécyl-4méthylphénol, le 2, 4, 6-tricyclohexylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols linéaires ou ramifiés dans la chaîne latérale comme, par exemple, le 2, 6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2, 4-diméthyl-6- (l'-méthylundéc-I'yl) phénol, le 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylheptadéc-I'-yl) phénol, le 2, 4-diméthyl-6- (l'méthyltridéc-I'-yl) phénol et leurs mélanges. 1.2.
des alkylthiométhylphénols, par exemple le 2, 4-dioctylthiométhyl-6-tert- butylphénol, le 2, 4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2, 4-dioctylthiométhyl-6- éthylphénol, le 2, 6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert- butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis (3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényle).
1. 4. des tocophérols, par exemple l'a-tocophérol, le ss-tocophérol, le y-tocophérol, le 5-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E).
1. 5. des thiodiphényléthers hydroxyles, par exemple le 2, 2'-thiobis (6-tert-butyl-4- méthylphénol), le 2,2'-thiobis (4-octylphénol), le 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3méthylphénol), le 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'-thiobis (3,6-di-secamylphénol), le disulfure de 4,4'-bis (2,6-diméthyl-4-hydroxyphényle).
1.6. des alkylidènebisphénols, par exemple le 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-
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méthylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2, 2'-méthylène- bis 4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], le 2,2'-méthylènebis (4-méthyl-6- cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'méthylènebis (4,6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (4, 6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2, 2'-méthylènebis [6- (a- méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2, 2'-méthylènebis 6- (a, a-diméthylbenzyl) -4- nonylphénol], le 4, 4'-méthylènebis (2,6-di-tert-butylphénol), le 4,
4'-méthylènebis (6- tert-butyl-2-méthylphénol), le l, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, le 2,6-bis (3-tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1, l, 3-tris (5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, le 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2- méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, le bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxy- phényl) butyrate] d'éthylèneglycol, le bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)- dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthyl-
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benzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényle], le 1, 1-bis (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2, 2-bis (3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, le 2, 2-bis (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1, 5,5-tétra (5-tert-butyl- 4- hydroxy-2-méthylphényl) pentane.
1.7. des composés 0-. N-et S-benzylés. par exemple l'oxyde de 3,5, 3', 5'-tétra-tert-
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butyl-4, 4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy- 3, 5-diméthy lbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, la tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis (4-tert-butyl- 3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1.8. des malonates hydroxybenzylés, par exemple le 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-2- hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl- benzyl) malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de di 4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényle].
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1. 9. des composés aromatiques hydroxybenzylés. par exemple le 1, 3, 5-tris (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4, 6-triméthylbenzène, le 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)-2, 3, 5, 6-tétraméthylbenzène, le 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzyl) phénol.
1.10. des composés tnaziniques. par exemple la 2,4-bis (octylmercapto)-6- (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphénoxy) -1, 3,5-triazine, la 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)- 1,2, 3-triazine, le 1, 3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, le 1,3, 5tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyl) isocyanurate, la 2,4, 6-tris (3, 5-di-tert-
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butyl-4-hydroxyphényléthyl)-l, 3, 5-triazine, la 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénylpropionyl) hexahydro-l, 3, 5-triazine, le 1, 3,5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate.
1. 11. dçs benzylphowhonates, par exemple le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5- tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1.12. des acylammophénols. par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)- carbamate d'octyle.
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1.13 des esters de l'acide @-(3.
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénvnpropionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N"- bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le
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triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1. 14. des esters de l'acide p- < '5-tert-butv !-4-hydroxy-3-méthylphényl) propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le noctanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl)isocyanurate, le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2,6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1.15. des esters de l'acide ss- (3. 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényIpropionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'- bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6,7-
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trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1.16. des esters de l'acide 3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des monoou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6, 7-trioxabicyclo[2. 2. 2] octane.
1.17. des amides de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, par exemple la N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylène- diamine, la N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) triméthylènediamine, la N, N'-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, le N, N'- bis [2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard#
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XL-1 de la firme Uniroyal).
1. 18. l'acide ascorbique (vitamine C).
1. 19. des antioxydants aminés, par exemple laN, N'-diisopropyl-p-phénylènediamine, la N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl) -p- phénylènediamine, la N, N'-bis (l-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, la N, Nbis (l-méthylheptyl)-p-phénylènedi amine, la N, N-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, la N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, la N, N'-di (napht-2-yl)-p-phénylènediamine, la N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N- (1, 3-diméthylbutyl)-N'-phényl-p- phénylènediamine, la N-(l-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N- cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la 4- (p-toluènesulfonamido)
diphénylamine, la N, N'-diméthyl-N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la N-allyldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-phényl-l-naphtylamine, la N- (4-tert-octylphényl)-l-naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, une diphénylamine octylée, par exemple la p, p'-di-tert-octyldiphénylamine, le 4-n-
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butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la di (4-méthoxyphényl)amine, le 2, 6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, le 2, 4'-diaminodiphényl- méthane, le 4,4-diaminodiphénylméthane, le N, N, N, N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, le 1, 2-di[ (2-méthylphényl) amino ] éthane, le 1, 2-di (phénylamino)
propane, 1' (o-tolyl) biguanide, la di 4-(l',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, une N- phényl-l-naphtylamine octylée, un mélange de tert-butyl/tert-octyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, la 2,3-dihydro-3, 3-diméthyl-4H-l, 4-benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, la N-allylphénothiazine,
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le N, N, N, ! ST-tétraphényl-l, 4-diaminobut-2-ène, la N, N-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) hexaméthylènediamine,
le sébaçate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl- pipéridine-4-yle), la 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.
2. 1. des 2- (2'-hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple le 2- (2'-hydroxy-5'-
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méthylphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-(1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5-
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chlorobenzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'- hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxy- phényl) benzotriazole, le 2- (3', 5'-bis ( a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) benzo-
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triazole,
le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'-tert -butyl-5'-[2- (2-éthylhexy loxy) carbonyléthyl]- 2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyl- éthy !) phényl)-5-chlorobenzotriazole, ! e 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert -buty 1-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'méthylphényl) benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2, 2'-méthylènebis 4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) -6- (benzotriazole-2-yl) phénol] ;
le produit de trans-estérification du 2-[3'-tertbutyl-S'- (2-méthoxycarbonyléthyl) - 2'-hydroxyphényl]benzotriazole avec le poly- éthylèneglycol 300 ; [R-CHCH-COCCH) - avec R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'- (2H -benzotriazole-2-yl) phényle ; le 2-[2'-hydroxy-3'- (a, a-diméthylbenzyl) -S'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl] benzotriazole ; le 2-[2'-hydroxy-3'- (I, 1, 3, 3tétraméthy ! butyl)-5'- (a, a-diméthylbenzy !) phényl] benzotnazo ! e. 2.2. des 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy.
2.3. des esters d'acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoyirésorcinol, le bis (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl- 4, 6-di-tert-butylphényle.
2.4. des acrylates, par exemple l'a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, !'a-cyano-p-méthy !-p- méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, l'α-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate
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de méthyle, la N- (ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl) -2-méthylindoline.
2. 5. des composés du nickel, par exemple des complexes du nickel avec le 2, 2'thiobis[4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phénol], comme le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, avec éventuellement des ligands supplémentaires comme la n-butylamine, la
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triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylnickel, les sels de nickel d'esters monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di- tert-butylbenzylphosphonique, comme les esters de méthyle ou d'éthyle, les complexes du nickel avec des cétoximes comme la 2-hydroxy-4-méthylphénylundécylcétoxime, les complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5- hydroxypyrazole, éventuellement avec d'autres ligands.
2.6. des amines stériquement encombrées, par exemple le sébaçate de bis (2,2, 6,6- tétraméthylpipéridine-4-yle), le succinate de bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis (1, 2,2, 6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis (loctyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le n-butyl-3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2,2, 6,6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, des produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino- 2, 6-dichloro-1, 3, 5-s-triazine, le nitrilotriacétate de tris (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyle),
le 1,2, 3, 4-butanetétracarboxylate de tétrakis (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyle), la 1, 1'- (1, 2-éthanediyl) -bis (3,3, 5,5-tétraméthylpipérazinone), la 4benzoyl-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) malonate de bis (1, 2,2, 6,6pentaméthylpipéridyle), la 3-n-octyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro [4. 5]décane-2,4-dione, le sébaçate de bis (l-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis (l-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), des produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'-bis (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4- pipéridyl)
hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2, 6-dichloro-1, 3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di (4-n-butylamino-2, 2,6, 6-tétraméthyl- pipéridyl)-l, 3,5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, le produit de
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condensation de la 2-chloro-4, 6-di (4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)- 1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl- 7, 7, 9, 9-tétraméthyl-l, 3, 8-triazaspiro [4.
5] décane-2, 4-dione, la 3-dodécyl-l- (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidin-2, 5-dione, la 3-dodecyl-1-(1, 2, 2, 6, 6-penta- méthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,5-dione, un mélange de 4-hexadécyloxy et de 4stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine, le produit de condensation de la N, N'bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexyl- amino-2, 6-dichloro-l, 3,5-triazine, le produit de condensation du 1, 2-bis (3-
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aminopropylamino) éthane et de la 2, 4, 6-trichlor-1, 3, 5-triazine, ainsi que la 4butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine (RN CAS [136504-96-6]) ;
le N- (2, 2, 6, 6-
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tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, le N-(l, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, le 2-undécyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-l-oxa-3, 8-diaza- 4-oxospiro [4, 5] décane, le produit de réaction du 7,7, 9, 9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-
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l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4, 5] décane et de l'épichlorhydrine, le 1, l-bis (l, 2, 2, 6, 6- pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2- (4-méthoxyphényl) éthène, la N, N'-bis- fonnyl-N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine, le diester de l'acide 4-méthoxyméthylènemalonique avec la 1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-hydroxy-
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pipéridine,
! e poly [méthylpropyl-3-oxy-4- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl]siloxane, le produit de réaction d'un copolymère anhydride maléique/a-oléfine et de la 2, 2, 6, 6- tétraméthyl-4-aminopipéridine ou de la 1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-aminopipéridine.
2.7. des diamides de l'acide oxalique, par exemple le 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, le 2,2'diéthoxyoxanilide, le 2,2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2,2'-didodécyloxy- 5, 5'-di-tert-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, le N, N'-bis (3-diméthylaminopropyl) oxalamide, le 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butyloxanilide, des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et par éthoxy en o et p.
3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N, N'-diphényloxamide, la N- salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N, N-bis (salicyloyl) hydrazine, la N, N'-bis (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, le 3-salicyloylamino-l, 2,4-triazole, le bis (benzylidène) dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis (phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, Ndiacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N, N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide oxalique, le N. N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.
4. Des phosphites et des phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialkyl, le phosphite de tris (nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris (2,4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4-di-tert-butylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2,6-di-tert-butyl-4méthylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4, 6-tri-tert-butylphényl) pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le 4,4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2,4-di-tert-butylphényle), la 6-isooctyloxy-
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2,
4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo [d, g]-l, 3, 2-dioxaphosphocine, la 6-fluor- 2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibenzo [d, g]-l, 3, 2-dioxaphosphocine, le phosphite de méthyle et de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle), le phosphite d'éthyle et de
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bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle), le 2, 2', 2"-nitrilo [tris (3, 3', 5, 5'-tétra-tert-butyl- 1,1'-biphényl-2,2'-diyl) phosphite de triéthyle], le (3,3', 5, 5'-tétra-tert-butyl-l, l'- biphényl-2,2'-diyl) phosphite de 2-éthylhexyle.
On utilise de façon particulièrement préférée les phosphites suivants : le phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle) (Irgafose 168, Ciba-Geigy), le phosphite de tris (nonylphényle),
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5. Des hydroxylamines, par exemple la N, N-dibenzylhydroxylamine, la N, Ndiéthylhydroxylamine, la N, N-dioctylhydroxylamine, la N, N-dilaurylhydroxylamine, la N, N-ditétradécylhydroxylamine, la N, N-dihexadécylhydroxylamine, la N, Ndioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N- heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, une N, N-dialkylhydroxylamine d'amines grasses de suif hydrogénées.
6. Des nitrones, par exemple la N-benzyl-a-phényinitrone, ! a N-éthyl-a- méthylnitrone, la N-octyl-a-heptylnitrone, la N-lauryl-a-undécymitrone, la N-
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tétradécyl-a-tridécylnitrone, ta N-hexadécyl-a-pentadécylnitrone, la N-octadécyl-aheptadécylnitrone, la N-hexadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-a-penta- décylnitrone, la N-heptadécyl-a-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-a-hexadécyl- nitrone, des nitrones dérivées de N, N-dialkylhydroxylamines préparées à partir d'amines grasses de suif hydrogénées.
7. Des composés thio synergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle.
8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis (ss- dodécylmercapto) propionate de pentaérythritol.
9. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.
10. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitat de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate de zinc.
11. Des agents de nucléation, par exemple des substances inorganiques comme le
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talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; des composés organiques comme des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères, par exemple des copolymères ioniques ("ionomères").
12. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, des perles de verre, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques.
13. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des additifs de fluidité, des catalyseurs, des agents nivelants, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants.
14. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles qui sont décrites dans les documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A- 4316876, EP-A-0589839 ou EP-A-0591102, ou la 3- [4- (2-acétoxyéthoxy)- phényl]-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5, 7-di-tert-butyl-3- [4- (2-stéaroyloxy-
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éthoxy) phényl] benzofurane-2-one, la 3, 3'-bis [5, 7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxy- éthoxy] phényl) benzofurane-2-one], la 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofurane-2-one, la 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2one, la 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3- (3,
4-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3- (2, 3-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one.
On détermine le type et la quantité des autres stabilisants ajoutés d'après le type de substrat à stabiliser et son application souhaitée ; on en utilise souvent 0, 1 à 5 % en masse par rapport au polymère à stabiliser.
On incorpore de façon particulièrement avantageuse les mélanges de stabilisants selon l'invention dans des compositions contenant comme constituant A un polymère organique synthétique, en particulier un polymère thermoplastique, un liant pour des revêtements comme, par exemple, des vernis, ou un matériau photographique. Comme polymères thermoplastiques, on prend en considération par exemple des polyoléfines et des polymères contenant des hétéroatomes dans la chaîne principale. On préfère aussi les compositions dans lesquelles le constituant A
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est un polymère thermoplastique contenant de l'azote, de l'oxygène et/ou du soufre, en particulier de l'azote ou de l'oxygène, dans la chame principale.
Des exemples de tels polymères sont les classes suivantes de polymères thermoplastiques : 1. des polyacétals comme du polyoxyméthylène et des polyoxyméthylènes contenant des comonomères comme, par exemple, l'oxyde d'éthylène ; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBD.
2. des poly (oxydes et sulfures de phénylène) et leurs mélanges avec des polymères du styrène ou des polyamides.
3. des polyamides et des copolyamides, exemple ceux qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, comme le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, le polyamide l l, le polyamide 12, des polyamides aromatiques obtenus à partir de m-xylène, d'une diamine et d'acide adipique ; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, et éventuellement d'un élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly (2,4, 4triméthylhexaméthylènetéréphtalamide), le poly (m-phénylène-isophtalamide) ; des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;
ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS ; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM).
4. des polyurées, des polyimides, des poly (amide-imides) et des polybenzimidazoles.
5. des polyesters, par exemple ceux qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme le poly (téréphtalate d'éthylène), le poly (téréphtalate de butylène), le poly (téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane), des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly (éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux ; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS.
6. des polycarbonates et des polyestercarbonates, en particulier des polycarbonates aromatiques comme, par exemple, ceux qui sont à base de 2,2-bis (4hydroxyphényl) propane ou de 1, l-bis (4-hydroxyphényl) cyclohexane.
7. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones, en particulier des polymères aromatiques de cette classe.
8. des mélanges de tels polymères entre eux ou avec d'autres polymères, par exemple avec des polyoléfines, des polyacrylates, des polydiènes ou d'autres élastomères
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comme agents améliorant la résistance au choc.
Parmi ceux-ci, on préfère les polycarbonates, les polyesters, les polyamides, les polyacétals, les poly (oxydes de phénylène) et les poly (sulfures de phénylène), et en particulier les polycarbonates. Il faut entendre sous cette désignation en particulier les polymères dont l'unité constitutive correspond à la formule- [O-A-O-CO-]-, dans laquelle A représente un reste phénolique divalent. Des exemples de A sont cités entre autres dans les documents de brevets US-A-4 960 863 et DE-A-3 922 496.
Les polymères du constituant A peuvent être linéaires ou ramifiés. La mise en forme de ces polymères s'effectue à une température relativement élevée ; on moule par exemple le polycarbonate par injection à 220-330 C. A ces températures, la plupart des stabilisants à la lumière et des antioxydants classiques sont instables et commencent à se décomposer. Mais les mélanges précités sont extrêmement stables à la chaleur et sont donc particulièrement appropriés à la stabilisation des polymères cités.
Les compositions dans lesquelles le constituant (A) est une polyoléfine, par exemple un polyéthylène ou un polypropylène, sont aussi intéressantes.
L'incorporation dans les polymères organiques, par exemple dans les polymères organiques synthétiques, en particulier thermoplastiques, peut s'effectuer par addition des mélanges selon l'invention et éventuellement d'autres additifs selon des méthodes classiques dans la technique. L'incorporation peut s'effectuer avantageusement avant ou pendant la mise en forme, par exemple par mélange des constituants pulvérulents ou par addition du stabilisant au polymère fondu ou à une solution du polymère, ou par application des composés en solution ou en dispersion sur le polymère, avec éventuellement une évaporation ultérieure du solvant. Dans le cas d'élastomères, on peut aussi les stabiliser sous forme de latex.
Une autre possibilité d'incorporation des composés selon l'invention dans les polymères consiste à les ajouter avant ou pendant la polymérisation des monomères correspondants ou avant la réticulation.
On peut aussi ajouter les mélanges selon l'invention sous forme d'un mélange maître, contenant ces composés à une concentration comprise par exemple entre 2,5 et 25 % en masse, aux matières synthétiques à stabiliser.
L'incorporation des composés selon l'invention peut s'effectuer de façon appropriée par les méthodes suivantes : - sous forme d'émulsion ou de dispersion (par exemple dans un latex ou un polymère en émulsion)
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- sous forme de mélange sec pendant l'incorporation d'additifs ou de mélanges de polymères - par addition directe dans l'appareil de mise en forme (par exemple une extrudeuse, un mélangeur interne, etc. ) - sous forme de solution ou sous forme fondue.
On peut transformer les compositions de polymères stabilisées ainsi obtenues par des procédés classiques, par exemple par pressage à chaud, filage, extrusion ou moulage par injection, en des objets façonnés comme, par exemple, des fibres, des feuilles, des bandelettes, des plaques, des plaques à nervures, des récipients, des tubes et d'autres profilés.
L'invention concerne en outre l'utilisation de la composition de polymères selon l'invention pour la fabrication d'un objet moulé.
L'utilisation dans des systèmes multicouches est aussi intéressante. Dans ce cas, on applique une composition de polymères selon l'invention, ayant une teneur relativement élevée en stabilisant selon l'invention, par exemple de 5 à 15 % en masse, en une couche mince (10-100 um), sur un objet moulé constitué d'un polymère qui ne contient pas ou contient peu de stabilisant selon l'invention. L'application peut s'effectuer en même temps que la mise en forme du corps de base, par exemple par le procédé dit de coextrusion. Mais l'application peut aussi s'effectuer sur le corps de base moulé fini, par exemple par formation d'un stratifié avec un film ou par revêtement avec une solution.
La couche externe ou les couches externes de l'objet fini jouent le rôle d'un filtre d'UV qui protège l'intérieur de l'objet contre la lumière UV. La couche externe contient de préférence 5 à 15 % en masse, en particulier 5 à 10 % en masse, d'au moins un composé de formule I et un composé de formule IL
Les polymères ainsi stabilisés se distinguent par une grande résistance aux intempéries, surtout par une grande résistance à la lumière UV. Ils conservent ainsi leurs propriétés mécaniques, ainsi que leur teinte et leur brillant, même à l'usage prolongé à l'extérieur.
L'utilisation du mélange de composés selon l'invention comme stabilisant de revêtements, par exemple de vernis, est particulièrement intéressante. L'invention concerne donc aussi les compositions de ce type, dont le constituant A est un liant filmogène.
La composition de revêtement selon l'invention contient de préférence
0, 01 à 10 parties en masse, en particulier de 0,05 à 10 parties en masse, surtout 0,1 à
5 parties en masse du stabilisant B selon l'invention pour 100 parties en masse de
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liant A solide.
Dans ce cas également, on peut avoir des systèmes multicouches dans lesquels la concentration du stabilisant selon l'invention (constituant B) peut être plus élevée dans la couche extérieure, par exemple de 1 à 15 parties en masse, en particulier de 3 à 10 parties en masse de B pour 100 parties en masse de liant solide A. Ces systèmes multicouches peuvent être par exemple des peintures en 2 ou 3 couches.
L'utilisation du mélange de composés selon l'invention comme stabilisant dans des revêtements procure l'avantage supplémentaire de prévenir le décollement interlaminaire, c'est-à-dire l'écaillage du revêtement à partir du substrat. Cet avantage se manifeste particulièrement dans le cas de substrats métalliques, également pour des systèmes multicouches sur des substrats métalliques.
Comme liants (constituant A) on prend en considération en principe tous les liants courants dans la technique, par exemple ceux qui sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 édition, volume A18, pp. 368- 426, VCH, Weinheim 1991. Il s'agit en général de liants filmogènes à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, essentiellement à base d'une résine thermodurcissable. Des exemples en sont les résines alkydes, acryliques, polyester, phénoliques, mélamine, époxy, polyuréthane et leurs mélanges.
* Le constituant A peut être un liant durcissant à froid ou durcissant à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits par
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exemple dans L7 ! a'. x Encyc/opM q/'/nJMrM/Cemr, 5 édition, volume A18, p. 469, Editions VCH, Weinheim 1991.
On préfère les compositions de revêtement dans lesquelles le constituant A est un liant constitué d'une résine acrylate fonctionnelle et d'un réticulant.
Des exemples de compositions de revêtement contenant des liants spéciaux sont : 1. des vernis à base de résines alkyde, acrylate, polyester, époxy ou mélamine réticulables à froid ou à chaud ou de mélanges de ces résines, avec éventuellement l'addition d'un catalyseur de durcissement ; 2. des vernis polyuréthane à deux constituants à base de résines acrylate, polyester ou polyéther contenant des groupes hydroxyle et d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 3. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates bloqués qui se débloquent pendant la cuisson ;
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4. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'uréthanes ou de polyuréthanes aliphatiques ou aromatiques et de résines acrylate, polyester ou polyéther contenant des groupes hydroxyle ; 5. des vernis polyuréthane à un constituant à base d'uréthane-acrylates ou de polyuréthane-acrylates aliphatiques ou aromatiques ayant des groupes amino libres dans la structure uréthane et de résines mélamine ou de résines polyéther, éventuellement avec l'addition d'un catalyseur de durcissement ; 6. des vernis à deux constituants à base de (poly) cétimines et d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 7. des vernis à deux constituants à base de (poly) cétimines et d'une résine acrylate insaturée ou d'une résine polyacétoacétate ou d'un méthacrylamidoglycolate de méthyle ;
8. des vernis à deux constituants à base de polyacrylates contenant des groupes carboxyle ou amino et de polyépoxydes ; 9. des vernis à deux constituants à base de résines acrylate contenant des groupes anhydride et d'un constituant polyhydroxylé ou polyamino ; 10. des vernis à deux constituants à base d'anhydrides contenant des groupes acrylate et de polyépoxydes ; 11. des vernis à deux constituants à base de (poly) oxazolines et de résines acrylate contenant des groupes anhydride ou de résines acrylate insaturées ou d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 12. des vernis à deux constituants à base de polyacrylates insaturés et de polymalonates ;
13. des vernis polyacrylate thermoplastiques à base de résines acrylate thermoplastiques ou de résines acrylate à réticulation séparée en combinaison avec des résines mélamine éthérifiées ; 14. des systèmes de vernis à base de résines acrylate modifiées par des siloxanes ou modifiées par du fluor.
La composition de revêtement selon l'invention contient de préférence, en plus des constituants A et B, un constituant C qui est un stabilisant à la lumière du type des amines stériquement encombrées et/ou des 2-hydroxyphényl-2Hbenzotriazoles, par exemple ceux qui sont indiqués dans la liste ci-dessus sous les points 2.1 et 2.6. L'addition de 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles présente dans ce cas un intérêt technique particulier.
Pour obtenir une résistance à la lumière maximale, il est surtout intéressant d'ajouter des amines stériquement encombrées comme celles qui sont
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indiquées dans la liste précitée sous 2.6. L'invention concerne donc aussi une composition de revêtement qui, en plus des constituants A et B, contient comme constituant C un stabilisant à la lumière du type des amines stériquement encombrées.
Il s'agit de préférence d'un dérivé de 2,2, 6, 6-tétraalkylipéridine qui contient au moins un groupe de formule
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dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, en particulier un atome d'hydrogène.
On utilise le constituant C en une quantité comprise de préférence entre 0,05 et 5 parties en masse pour 100 parties en masse du liant solide.
On trouvera des exemples de dérivés de tétraalkylpipéridine utilisables comme constituant C dans le document de brevet EP-A-356677, pages 3-17, paragraphes a) à f). Les paragraphes cités de ce document de brevet EP sont considérés comme faisant partie de la présente description.
On utilise de façon particulièrement avantageuse les dérivés de tétraalkylpipéridine suivants : le succinate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le sébaçate de bis (l, 2,2, 6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle), le butyl- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de bis (l, 2,2, 6,6-pentaméthylpipéridyle), le sébaçate de bis (l-octyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), le 1,2, 3,4-butanetétracarboxylate de tétra (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2, 3,4-butanetétracarboxylate de tétra (1, 2,2, 6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le 2, 2,4, 4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro [5. 1. 11.
2] héneicosane, la 8-acétyl-3-dodécyl -1, 3,8-triaza-7, 7,9, 9-tétraméthylspiro ( 4. 5]décane-2, 4-dione, le 1, 1-bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl)-2- (4-méthoxyphényl) éthène ou un composé de formule
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où m est un nombre compris entre 5 et 50.
Outre les constituants A, B et éventuellement C, la composition de revêtement peut contenir d'autres constituants, par exemple des solvants, des pigments, des colorants, des plastifiants, des stabilisants, des agents thixotropes, des catalyseurs de séchage et/ou des agents d'écoulement. Des constituants possibles sont par exemple ceux qui sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5"édition, volume A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991.
Des catalyseurs de séchage ou catalyseurs de durcissement possibles sont par exemple des composés métalliques organiques, des amines, des résines aminées
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et/ou des phosphines. Des composés métalliques organiques sont par exemple des carboxylates de métaux, en particulier ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu ou des chélates métalliques, en particulier ceux des métaux Al, Ti ou Zr, ou des composés organométalliques comme, par exemple des composés d'organoétain.
Des exemples de carboxylates de métaux sont les stéarates de Pb, de Mn ou de Zn, les octoates de Co, de Zn ou de Cu, les naphténates de Mn et Co ou les linoléates, résinates ou tallates correspondants.
Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, de titane ou de zirconium de l'acétylacétone, de l'acétoacétate d'éthyle, de l'aldéhyde
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salicylique, du salicylal-oxime, de l'o-hydroxyacétophénone ou du trifluoroacétoacétate d'éthyle, et les alkylates de ces métaux.
Des exemples de composés d'organoétain sont l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain ou le dioctoate de dibutylétain.
Des exemples d'amines sont surtout des amines tertiaires comme, par exemple, la tributylamine, la triéthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la Ndiméthyléthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine, ou le diazabicyclooctane (triéthylènediamine) et leurs sels. D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire comme, par exemple, le chlorure de triméthylbenzylammonium.
Les résines aminées sont en même temps liant et catalyseur de durcissement. Des exemples en sont des copolymères d'acrylate contenant des groupes amino.
Comme catalyseur de durcissement, on peut aussi utiliser des phosphines comme, par exemple, la triphénylphosphine.
Les compositions de revêtement selon l'invention peuvent aussi être des compositions de revêtement durcissables sous l'effet d'un rayonnement. Dans ce cas, le liant est constitué essentiellement de composés monomères ou oligomères ayant des liaisons insaturées de type éthylénique (prépolymères), qui, après l'application, durcissent, c'est-à-dire se transforment en une forme réticulée macromoléculaire, sous l'effet d'un rayonnement actinique. Lorsqu'il s'agit d'un système durcissant aux UV, il contient en général en plus un photoamorceur. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication précitée, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5'édition, volume A18, pp. 451-453.
Dans les compositions de revêtement durcissant sous l'effet d'un rayonnement, on peut aussi utiliser les stabilisants selon l'invention sans ajouter d'amines stériquement encombrées.
On peut appliquer les compositions de revêtement selon l'invention sur
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des substrats quelconques, par exemple sur un métal, sur du bois, sur un matériau synthétique ou sur des matériaux céramiques. On les utilise de préférence comme vernis de finition dans la peinture des automobiles. Lorsque le vernis de finition est constitué de deux couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure non pigmentée, on peut utiliser la composition de revêtement selon l'invention pour la couche supérieure ou la couche inférieure, ou pour les deux couches, mais de préférence pour la couche supérieure.
On peut appliquer les compositions de revêtement selon l'invention sur les substrats par des procédés classiques, par exemple par enduction, pulvérisation,
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coulée, immersion ou électrophorèse ; voir aussi Ullmann's Encyclopedia of /M. f-Mt/ Cyy, 5"édition, volume A18, pp. 491-500.
Le durcissement des revêtements peut s'effectuer-selon le système de liant-à la température ambiante ou par chauffage. On durcit de préférence les revêtements à 50-150 C, et même à des températures supérieures pour les vernis en poudre ou les vernis de couchage sur bande.
Les revêtements obtenus selon l'invention présentent une remarquable stabilité envers les effets néfastes de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur ; il faut faire ressortir en particulier la bonne résistance à la lumière et aux intempéries des revêtements ainsi obtenus, par exemple des vernis.
Un objet de l'invention est donc constitué aussi par un revêtement, en particulier un vernis, qui est stabilisé contre les effets néfastes de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur par l'addition du mélange de composés selon l'invention décrit ci-dessus. Le vernis est de préférence un vernis de finition pour l'automobile.
L'invention concerne en outre un procédé de stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques contre la dégradation due à la lumière, à l'oxygène et/ou à la chaleur, caractérisé en ce que en ce que l'on ajoute à la composition de revêtement un mélange de composés de formule 1 et II, et l'utilisation d'un mélange de composés de formule 1 et II dans des compositions de revêtement comme stabilisants contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.
Les compositions de revêtement peuvent aussi contenir un solvant organique ou un mélange de solvants dans lequel le liant est soluble. Mais la composition de revêtement peut aussi être une solution ou une dispersion aqueuse.
Le véhicule peut aussi être un mélange d'un solvant organique et d'eau. La composition de revêtement peut aussi être un vernis à haute teneur en substance solide ou ne pas contenir de solvant (par exemple un vernis en poudre). Les vernis en poudre sont par exemple ceux qui sont décrits dans Ulmanns Encyclopedia of
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Industrial Chemistry, 5"édition, volume A18, pp. 438-444. Le vernis en poudre peut aussi se trouver sous forme d'une suspension de poudre, c'est-à-dire d'une dispersion de la poudre, de préférence dans l'eau.
Les pigments peuvent être des pigments inorganiques, organiques ou métalliques. Les compositions de revêtement selon l'invention ne contiennent de préférence pas de pigment et sont utilisées comme vernis clairs.
On préfère également l'utilisation de la composition de revêtement selon l'invention comme vernis de finition pour des applications dans l'industrie automobile, en particulier comme couche extérieure pigmentée ou non pigmentée de la peinture. Mais on peut aussi l'utiliser pour les couches sous-jacentes. Dans de tels systèmes, on peut aussi utiliser le mélange selon l'invention de façon que l'un des constituants soit présent dans la couche de finition (par exemple dans le vernis clair) et que l'autre constituant se trouve dans la couche sous-jacente (par exemple dans le vernis de base). Un exemple serait une peinture dont la couche de finition contient un composé de formule II et une couche sous-jacente un composé de formule I.
Les composés ci-dessous sont des exemples de composés individuels de
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formule I : la 2, 4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphény1) -I, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis ( 4-méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3butyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3,
5-triazine, la 2-[4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyphényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3dodécyloxypropoxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2- hydroxy-4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphenyl-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-méthoxy- phényl)-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, la 2,4, 6-tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényle-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6- phényl-l, 3, 5-triazine, la 2-f2-hydroxy-4- [3- (2-éthylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyl- oxy] phényl}-4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine,
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OG 1 ainsi que des composés de type : OH r OH CHg N-N C u"-ru n n,
EMI61.2
<tb>
<tb> composé <SEP> n <SEP> G
<tb> 1/1 <SEP> C8H17
<tb> 1/2 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-C12H25
<tb> 1/3 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-C13H27
<tb> 1/8 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-CH2-CH <SEP> (C2 <SEP> H5)-C4 <SEP> H9
<tb> 1/9 <SEP> CH2-CO-O-CH2-CH <SEP> (CH3)-C3H7
<tb> I/10 <SEP> CH2-CO-O-C4H9
<tb> 1/11 <SEP> CH2-CO-O-C8H17(i)
<tb> 1/12 <SEP> CH2-CO-O-(CH2CH2O)n-H,n <SEP> = <SEP> 7
<tb> 1/13 <SEP> CH2-CO-O-CH2CH <SEP> (CH3) <SEP> OCH2CH <SEP> (CH3) <SEP> OCH2CH <SEP> (CH3) <SEP> CH3
<tb> 1/14 <SEP> CH2-CO-O-(CH2CH2O)n-H,n <SEP> = <SEP> 9
<tb>
EMI61.3
OG 1 et des composés de type OH G NN OH 1 Z > 51, < -" "nr G Gg OG 4 3 erG OG G4 3
EMI61.4
<tb>
<tb> composé <SEP> n <SEP> G <SEP> G3 <SEP> G4 <SEP> G5
<tb> 1/4 <SEP> CH2-CH(OH)
-CH2-O-C12H25 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H
<tb> 1/5 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-C,, <SEP> H27 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H
<tb> 1/6 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-C12H25 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 1/7 <SEP> CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2OCH2CH <SEP> (C2HH) <SEP> C4H9 <SEP> OH <SEP> OG <SEP> H
<tb>
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EMI62.1
Les composés ci-dessous sont des exemples de composés individuels de formule II :
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ox 1 ox OH OH des composés de type NN 1 5", Z > N7" 1 1 OJOI, > 1 1 1 NS.
EMI62.3
<tb>
<tb> composé <SEP> n <SEP> X
<tb> III <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH,-O-C, <SEP> 2H25
<tb> II/2 <SEP> CH2-CH <SEP> (OH)-CH2-O-C13H27
<tb> III/3 <SEP> CH <SEP> (C4H9)-CO-O-C8H17(i) <SEP> (composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> A29)
<tb> II/4 <SEP> CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2-O- <SEP> (CH2CH2O) <SEP> 3-C4H9
<tb> 11/5 <SEP> CH <SEP> (CH3)-CO-O-CsH <SEP> (i) <SEP> (composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> Al4)
<tb>
On prépare des mélanges correspondant au tableau B ci-dessous en dissolvant les composés indiqués dans du xylène ou du Solvesso 100 (voir l'exemple Cl, note 4) : Tableau B :
Mélanges de composés de formule I et de composés de formule n dans du xylène ; quantités indiquées en parties en masse (pm)
EMI62.4
<tb>
<tb> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> l <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> In <SEP> ne
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> FI <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B1
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> FI <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/3 <SEP> B2
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> IV2 <SEP> B3
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2 <SEP> + <SEP> 1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B4
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> WI <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B5
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP>
1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> W3 <SEP> B6
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> W2 <SEP> B7
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> l/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B8
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B9
<tb>
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Tableau B :
suite des mélanges selon l'invention
EMI63.1
<tb>
<tb> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> 1 <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> II <SEP> n
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B10
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1+II/2 <SEP> Bll
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/3 <SEP> B12
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B <SEP> 13
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/3 <SEP> B <SEP> 14
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1+II/2 <SEP> B <SEP> 15
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3
<SEP> B16
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B17
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B18
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> +II/2 <SEP> B <SEP> 19
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B20
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/1 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B21
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B22
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2 <SEP> + <SEP> 1/3 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B23
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2 <SEP> + <SEP> I/3 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B24
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de
<SEP> mélange <SEP> V4 <SEP> + <SEP> 1/5 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> 11/2 <SEP> B25
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4 <SEP> + <SEP> I/5 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B26
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> V6 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B27
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B28
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B29
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B30
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B31
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B32
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP>
de <SEP> II/4 <SEP> B33
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B34
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B35
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B36
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> V2 <SEP> +1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B37
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> IV4 <SEP> B38
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B39
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B40
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> FI <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B41
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/4 <SEP> B42
<tb>
<Desc/Clms Page number 64>
EMI64.1
Tableau B :
suite des mélanges selon l'invention
EMI64.2
<tb>
<tb> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> 1 <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> In <SEP> nô
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B43
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B44
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/7 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B45
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> n/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B46
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> Il <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B47
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/2+1/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> +11/2 <SEP> B48
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2+I/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/3 <SEP> B49
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP>
mélange <SEP> 1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B50
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> 1/4+1/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B51
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/I <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B52
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B53
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B54
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> Il/3 <SEP> B55
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> W4 <SEP> B56
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2+I/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B57
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B58
<tb> 2
<SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B59
<tb> 2 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B60
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/1 <SEP> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B61
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2+I/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B62
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B63
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B64
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B65
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B66
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2+I/3 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B67
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4+I/5 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/ <SEP> B68
<tb> 3
<SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> W5 <SEP> B69
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/5 <SEP> B70
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> III <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B71
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/2+I/3 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B72
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> I/4 <SEP> +I/5 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B73
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B74
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/7 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B75
<tb>
<Desc/Clms Page number 65>
Tableau B :
suite des mélanges selon l'invention
EMI65.1
<tb>
<tb> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> I <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> II <SEP> n
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> IT/2 <SEP> B76
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B77
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B78
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B79
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> V8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B80
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B81
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/8 <SEP> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B82
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B83
<tb> 1 <SEP>
pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B84
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B85
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B86
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/8 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B87
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B88
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B89
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B90
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B91
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B92
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> den/3
<SEP> B93
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> den/4 <SEP> B94
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1115 <SEP> B95
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/9 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B96
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B97
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B98
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/9 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B99
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> IDI <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> BIOO
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B101
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> B102
<tb> l <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP>
B103
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> n/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B104
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> ID3 <SEP> BI05
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> den/4 <SEP> B106
<tb> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/10 <SEP> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/5 <SEP> B107
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 1/103 <SEP> pm <SEP> de <SEP> mélange <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> B108
<tb>
<Desc/Clms Page number 66>
Tableau B :
suite des mélanges selon l'invention
EMI66.1
<tb>
<tb> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> 1 <SEP> composé <SEP> de <SEP> formule <SEP> Il <SEP> n
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/10 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> II/3 <SEP> B109
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> del/10 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> deII/4 <SEP> B110
<tb> 1 <SEP> pm <SEP> de <SEP> I/10 <SEP> 3 <SEP> pm <SEP> de <SEP> 11/5 <SEP> Bi11
<tb>
Les mélanges de différents composés du même type (mélanges de composés de formule 1 ou de composés de formule II) sont des mélanges techniques et sont en partie obtenus à partir de mélanges de produits de départ techniques du commerce.
C) Exemples d'utilisation Exemple CI : Stabilisation d'une peinture métallique à 2 couches
On essaie les mélanges de stabilisants selon l'invention dans un vernis clair de la composition suivante :
EMI66.2
<tb>
<tb> Synthacryl#SC <SEP> 3031) <SEP> 27,51
<tb> Synthacryl# <SEP> SC <SEP> 3702) <SEP> 23,34
<tb> Maprenal# <SEP> 6503) <SEP> 27,29
<tb> acétate <SEP> de <SEP> butyle/butanol <SEP> (37/8) <SEP> 4,33
<tb> isobutanol <SEP> 4,87
<tb> Solvesso <SEP> 1504) <SEP> 2,72
<tb> Kristallôl <SEP> K-30 <SEP> 8,74
<tb> agent <SEP> d'écoulement <SEP> Baysilon <SEP> Mua) <SEP> 1-20
<tb> 100, <SEP> 00 <SEP> g
<tb>
1) résine acrylate, Hoechst AG ; solution à 65 % dans du xylène/butanol 26 : 9 2) résine acrylate, Hoechst AG ; solution à 75 % dans du Solvesso 1004) 3) résine mélamine, Hoechst AG ;
solution à 55 % dans de l'isobutanol 4) mélange d'hydrocarbures aromatiques, domaine de fusion 182-203 C (Solvesso
150) ou 161-178 C (Solvesso 100) ; fabricant : ESSO 5) mélange d'hydrocarbures aliphatiques ; domaine de fusion 145-200 C ; fabricant :
Shell 6) 1 % dans du Solvesso 1504) ; fabricant : Bayer AG
On ajoute au vernis clair 1,5 % du mélange à essayer sous forme d'une solution dans environ 5-10 g de Solvesso 100, par rapport à la teneur en matière solide du vernis.
On ajoute en outre aux formulations de vernis 0,7 % en masse, par rapport à la teneur en matière solide du vernis, d'un costabilisant (composé C) de
<Desc/Clms Page number 67>
formule
EMI67.1
Comme témoins, on utilise un vernis clair ne contenant pas de stabilisant à la lumière, et des vernis clairs stabilisés par les constituants individuels ; les résultats correspondants sont désignés dans les tableaux ci-dessous par une astérisque (*).
On dilue le vernis clair avec du Solvesso 100 jusqu'à ce qu'il soit pulvérisable et on le pulvérise sur une tôle d'aluminium prétraitée (couchage sur bande, remplissage, peinture de base argent métallisé ou bleu métallisé) et on cuit pendant 30 minutes à 130 C. On obtient une épaisseur de film sec de 40-50 um de vernis clair.
On expose ensuite les échantillons aux intempéries dans un appareil d'exposition aux intempéries ACONS de la firme Atlas Corp. (lampes à UVB 313 nm) avec un cycle de 8 h d'exposition aux UV à 70 C et de 4 h de condensation à 50 C. On soumet des échantillons du même type à des essais aux intempéries à l'air libre (Floride, 5 sud, SAE J-1976).
On mesure à des intervalles réguliers le brillant de la surface (brillant à 200 selon la norme DIN 67530) et la modification de la teinte (AE selon la norme DIN 6174).
Les résultats sont résumés dans les tableaux CI et C2 ci-dessous. Toutes les quantités se rapportent à la teneur en matière solide du vernis clair.
<Desc/Clms Page number 68>
Tableau CI Maintien du brillant (DIN 67530) du vernis clair sur une peinture de base argent métallisé
EMI68.1
<tb>
<tb> mélange <SEP> brillant <SEP> à <SEP> 20 <SEP> après
<tb> n <SEP> stabilisant <SEP> I <SEP> stabilisant <SEP> II <SEP> Oh <SEP> 4400 <SEP> h <SEP> exposition <SEP> à <SEP> l'air
<tb> libre
<tb> * <SEP> - <SEP> - <SEP> 90 <SEP> déchirure
<tb> *-l, <SEP> 5% <SEP> den/l+n/2 <SEP> 91 <SEP> 48
<tb> * <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> - <SEP> 92 <SEP> 48
<tb> * <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/6 <SEP> - <SEP> 91 <SEP> 28
<tb> B3 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+II/2
<tb> BI <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2
<tb> B5 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/4 <SEP> + <SEP> 1/5 <SEP> 0,
75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+11/2
<tb> B7 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+II/2 <SEP> 91 <SEP> 55
<tb> B9 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> n/1 <SEP> + <SEP> II/2
<tb> B48 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/2 <SEP> + <SEP> 1/3 <SEP> 0,37 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1 <SEP> +11/2 <SEP> 91 <SEP> 69
<tb> B17 <SEP> 1,12 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 0,37 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+II/2 <SEP> 91 <SEP> 60
<tb> B32 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> 0, <SEP> 75 <SEP> den/4 <SEP> 92 <SEP> 78
<tb> B31 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> 91 <SEP> 66
<tb> B34 <SEP> 0, <SEP> 75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 11/4
<tb> * <SEP> :
<SEP> témoin
<tb>
<Desc/Clms Page number 69>
Tableau C2 Modification de la teinte (AE selon la norme DIN 6174) ; vernis clair sur une peinture de base bleu métallisé
EMI69.1
<tb>
<tb> mélange <SEP> à <SEP> après
<tb> n <SEP> stabilisant <SEP> I <SEP> stabilisant <SEP> II <SEP> 3600 <SEP> h <SEP> exposition <SEP> à <SEP> l'air
<tb> libre
<tb> - <SEP> déchirure <SEP> après
<tb> 1200 <SEP> h
<tb> * <SEP> - <SEP> 1,5% <SEP> de <SEP> II/1+II/2 <SEP> 1,5
<tb> * <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> - <SEP> 1,8
<tb> * <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> de <SEP> Il6 <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> B3 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+II/2 <SEP> 1,1
<tb> B <SEP> 1 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> n/1 <SEP> +11/2
<tb> B5 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/4+I/5 <SEP> 0,
75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> 1,0
<tb> B7 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1 <SEP> +11/2 <SEP> 1,2
<tb> B9 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/7 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1+II/2 <SEP> 1,4
<tb> B48 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2 <SEP> +I/3 <SEP> 0,37 <SEP> % <SEP> de <SEP> n/1 <SEP> +11/2
<tb> B17 <SEP> 1,12 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/6 <SEP> 0,37 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/1 <SEP> + <SEP> II/2 <SEP> 1,1
<tb> B32 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/2+I/3 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 11/4
<tb> B31 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> 1/1 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/4
<tb> B34 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> I/6 <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> de <SEP> II/4 <SEP> 1,2
<tb>
* : témoin Plus la valeur de la modification de teinte est faible, meilleure est la stabilisation.
Les échantillons stabilisés selon l'invention présentent une meilleure stabilité aux intempéries (conservation du brillant et de la teinte) que les échantillons témoins.