BE1020410A3 - Additifs pour carburant pour maintenir la performance de l'injecteur optimale. - Google Patents
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Description
Additifs pour carburant pour maintenir la performance de l'injecteur optimale
Domaine technique -
La divulgation concerne certains additifs pour carburant diesel et des carburants diesel et des formulations d'additifs pour carburant diesel qui incluent l'additif. En particulier, la divulgation concerne un additif pour carburant diesel qui est efficace pour améliorer la performance d'un moteur diesel en ce qui concerne l'économie de carburant et la puissance.
Arrière-plan et résumé
On a longtemps souhaité maximiser l'économie de carburant, la puissance et la maniabilité des véhicules à carburant diesel tout en améliorant l'accélération, en réduisant les émissions, et en prévenant les hésitations. Bien qu'on sache améliorer la performance des moteurs à essence en utilisant des dispersants pour garder propres les soupapes et les injecteurs de carburant, de tels dispersants pour essence ne sont pas nécessairement efficaces dans lès applications de carburant diesel. Les raisons de cette imprévisibilité reposent sur de nombreuses différences entre la manière dont les moteurs diesel et les moteurs à essence fonctionnent et sur les différences chimiques entre le carburant diesel et l'essence.
Au cours des ans, des compositions de dispersants pour carburant diesel ont été développées.
Les compositions de dispersants connues dans la technique pour l'utilisation dans le carburant diesel incluent des compositions qui peuvent inclure des polyalkylène succinimides, qui sont les produits de la réaction d'anhydrides polyalkylènsucciniques et ; ; d'amines. Les dispersants sont appropriés pour maintenir la suie et la boue en suspension dans un fluide, cependant ils ne sont pas particulièrement efficaces f pour nettoyer les surfaces une fois que des dépôts se sont formés sur les surfaces. Donc, les compositions pour carburant diesel qui incluent des dispersants produisent encore souvent des dépôts indésirables sur les injecteurs des moteurs diesel. Les dépôts sur les injecteurs peuvent conduire à une faible économie de carburant et une faible performance énergétique des moteurs. Les dépôts peuvent inclure des dépôts de cokéfaction provoqués par la combustion du carburant et des dépôts internes provoqués par la décomposition ou les dépôts de solides sur les composants des injecteurs de carburant.
Par conséquent, des compositions améliorées qui peuvent prévenir l'accumulation des dépôts sur l'injecteur et le gicleur, en maintenant une propreté « comme neuve » pour la durée de vie du véhicule sont souhaitées. Idéalement, la même composition qui peut nettoyer des injecteurs de carburant salis en restaurant la performance à l'état « comme neuf » serait également souhaitable et valable dans une tentative pour réduire les émissions de gaz d'échappement dans l'atmosphère.
Selon la divulgation, des formes de réalisation exemplaires fournissent un carburant diesel, une formulation d'additifs pour carburant diesel et un procédé pour améliorer l'économie de carburant d'un moteur diesel. L'additif pour carburant inclut, dans une forme de réalisation, un produit de la réaction de (a) un acide ou anhydride dicarboxylique. substitué par un hydrocarbyle, et (b) un composé d'amine ou un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi hydrogène et un groupement hydrocarbyle contenant d'environ là environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi hydrogène et un groupement · hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone. Le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et contient au moins un groupement aminotriazole. Le composant (2) de la formulation d'additif est un dispersant d'hydrocarbyle sgccinimide. La formulation d'additif inclut aussi (3) un alcool d'alkyle en C2 à Cio ! et (4) facultativement, un additif de lubricité qui, quand il est utilisé, peut être présent dans un rapport en poids du composant (2) au composant (4) dans le carburant variant d'environ 0,5:1 à environ 1,5:1. Dans la formulation d'additifs, le groupement hydrocarbyle du composant (1) et (2) est dérivé d'un groupement hydrocarbyle de poids moléculaire moyen en nombre de 500 à 1300 et un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5.
Une autre forme de réalisation de la divulgation fournit un procédé pour améliorer l'économie de carburant d'un moteur diesel. Le procédé inclut la combustion d'une composition de carburant contenant une quantité majeure de carburant et de 20 mg à 1000 mg par kg de carburant d'une composition d'additifs pour· carburant dans le moteur. La composition d'additifs pour carburant inclut : (1) un produit de réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou d'un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi hydrogène et un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi hydrogène et un groupement hydrocarbyle contenant environ 1 à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbylcarbonyle de formule
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 500 à environ 1300. Le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et contient au moins un groupement aminotriazole. Un autre composant de la composition d'additifs est (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide dérivé d'un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 500 à moins d'environ 1300 daltons et d'un anhydride succinique. L'additif inclut aussi (3) un alcool d'alkyle en C2 à Ci0 ; et (4) un additif de lubricité ; et (5) facultativement un désémulsifiant. Un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5 si bien que l'économie de carburant du moteur diesel est améliorée par rapport à l'économie de carburant du même moteur diesel en l'absence de la composition d'additif pour carburant.
Une autre forme de réalisation de la divulgation fournit un procédé de nettoyage des , injecteurs de carburant d'un moteur diesel à injection de carburant. Le procédé inclut la combustion d'une composition de carburant dans le moteur qui inclut une quantité majeure de carburant diesel et de 20 mg à 1000 mg par kg de carburant de la composition d'additifs pour carburant. La composition d'additifs pour carburant inclut (1) un produit de la réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi hydrogène et un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi hydrogène et un groupement hydrocarbyle contenant environ 1 à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbylcarbonyle de formule
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 700 à environ 1000 et ayant plus d'environ 60% en mole de doubles liaisons terminales. Le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de la réaction contient au moins un groupement aminotriazole. La composition d'additifs inclut aussi (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide dérivé d'un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 700 à moins d'environ 1000 daltons et d'un anhydride succinique. D'autres composants de la composition d'additifs incluent (3) un additif de lubricité ; et (4) un désémulsifiant. Un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5. L'utilisation du carburant et de l'additif dans le moteur diesel fournit des injecteurs qui sont plus propres dans le moteur brûlant le carburant contenant la composition d'additif que les injecteurs dans un moteur brûlant le carburant en l'absence de l'additif.
Un avantage de la formulation d'additifs pour;' carburant décrite ici est que la formulation d'additifs peut non seulement réduire la quantité de dépôts se formant sur les injecteurs directs et/ou indirects à carburant diesel, mais la formulation d'additifs peut aussi être efficace pour nettoyer les injecteurs de carburant salis, augmenter l'économie de carburant et fournir une performance énergétique améliorée. La réduction du dépôt sur les composants internes et externes de l'injecteur et l'effet de nettoyage de la formulation d'additifs peuvent être démontrés dans la technologie des moteurs d'année de modèle après 2007.
Un autre avantage du carburant et de la formulation d'additifs décrits ici est que la formulation d'additifs peut fournir des propriétés de conductivité à un carburant qui réduisent ou éliminent le besoin d'additifs de conductivité coûteux contenant une teneur élevée en soufre qui sont utilisés au niveau des localisations terminales de carburant. Les carburants contenant la formulation d'additifs décrits ici peuvent aussi montrer un potentiel de corrosion inférieur au stockage et dans des localisations terminales. Des formes de réalisation et des avantages supplémentaires de la divulgation seront exposés en partie dans la description détaillée qui suit et/ou peuvent être enseignés par" la pratique de la divulgation. Il faut aussi comprendre que, à la fois, la description générale précédente et la description détaillée suivante sont exemplaires et explicatives seulement et ne sont pas restrictives de la divulgation, comme revendiquée.
Brève description des dessins
Les figures 1 et 2 sont des représentations graphiques du rendement en puissance · pour des moteurs diesel contenant des additifs pour carburant selon la divulgation à deux taux de traitements différents.
Les figures 3 et 4 sont des représentations graphiques de l'amélioration de l'économie de carburant pour des moteurs diesel contenant des additifs pour carburant selon la divulgation à deux taux de traitements différents.
Les figures 5 et 6 sont des représentations graphiques de l'économie de carburant après nettoyage de l'injecteur pour des moteurs diesel contenant des ...-./( additifs pour carburant selon la divulgation à deux taux de traitements différents.
La figure 7 est une représentation- graphique ...
des températures de gaz d'échappement pour un moteur à quatre cylindres fonctionnant avec un carburant diesel sans additif.
La figure 8 est une représentation graphique des températures de gaz d'échappement pour un moteur à quatre cylindres fonctionnant avec un carburant diesel avec l'additif selon la divulgation.
Description détaillée des formes de réalisation exemplaires
Gomme utilisé ici, le terme « .groupement hydrocarbyle » ou « hydrocarbyle » est utilisé dans son sens ordinaire, qui est bien connu des hommes du métier·..· ; Particulièrement, il se rapporte à un groupement ayant un atome de carbone attaché directement au restant d'une, molécule et ayant un caractère hydrocarboné prédominant.
Des exemples de groupements hydrocarbyle incluent : (1) des substituants hydrocarbonés, c'est-à-dire, des substituants aliphatiques (par exemple, alkyle ou alcényle), alicycliques (par exemple, cycloalkyle, cycloalcényle), et des substituants aromatiques substitués par des groupements aromatiques, aliphatiques, et alicycliques, ainsi que des substituants cycliques dans lesquels le cycle est complété par une autre portion de la molécule (par exemple, deux substituants forment conjointement un radical alicyclique); (2) des substituants hydrocarbonés substitués, c'est-à-dire, des substituants contenant des groupements non hydrocarbonés qui, dans .. le contexte . de la description ici, ne changent pas le substituant hydrocarboné prédominant (par exemple, halo (en particulier, chloro et fluoro), hydroxy, alcoxy, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso, et sulfoxy); (3) des hétérosubstituants, c'est-à-dire, des substituants qui, bien qu'ayant un caractère hydrocarboné prédominant, dans le contexte de cette description, contiennent un atome autre qu'un atome de carbone dans un cycle ou une chaîne autrement composée d'atomes de carbone. Les hétéroatomes incluent le soufre, l'oxygène, l'azote, et englobent des substituants comme ceux de pyridyle, furyle, thiényle, et imidazolyle. En général, pas plus de deux, ou comme un autre exemple, pas plus d'un, substituants non hydrocarbonés seront présents par dix atomes de carbone dans le groupement hydrocarbyle ; dans certaines formes de réalisation, il n'y aura pas de substituant non hydrocarboné dans le groupement hydrocarbyle.
Comme utilisé ici, le terme « quantité majeure » est compris comme signifiant une quantité plus grande ou égale à 50% en poids, par exemple d'environ 80 à environ 98% en poids par rapport au poids total de la composition. De plus, comme utilisé ici, le terme « quantité mineure » est compris comme signifiant une quantité inférieure à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans les buts de cette divulgation, tous les poids moléculaires sont donnés en termes de poids moléculaire moyen en nombre comme déterminé par chromatographie par perméation du gel (GPC).
Le composant (1) des compositions d'additifs de la présente demande peut être utilisé dans une quantité mineure dans une quantité majeure de carburant diesel et peut être fabriqué en faisant réagir un composé d'amine ou sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné dans le groupe constitué d'un hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone avec un composé hydrocarbylcarbonyle de formule
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 200 à environ 3000, par exemple d'environ 500 à environ 1300 comme poids moléculaire moyen en nombre. Sans souhaiter ’ - être lié par des considérations théoriques, on pense que le produit de la réaction de l'amine et du composé hydrocarbylcarbonyle est un aminotriazole, comme un composé de bis-aminotriazole de formule
incluant les tautomères ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 500 à environ 1300 contenant d'environ 40 à environ 80 atomes de carbone. Dans une forme de réalisation, le poids moléculaire de R2 varie d'environ 750 à environ 1000 daltons. De manière appropriée, le poids moléculaire de R2 est inférieur à 1000 daltons. Le cycle à cinq chaînons du triazole est considéré comme étant aromatique. Les aminotriazoles sont assez stables aux agents oxydants et sont extrêmement résistants à l'hydrolyse. On pense, bien qu'on n'en soit pas certain, que le produit de la réaction est du bis-3-amino-l,2,4-triazole de polyalcényle. Un tel produit contient une teneur en azote relativement élevée, dans la gamme d'environ 2% en poids à environ 10% en poids d'azote.
Des composés d'amine appropriés de formule
peuvent être choisis parmi des guanidines et des aminoguanidines ou des sels de celles-ci dans lesquels R et R1 sont comme définis ci-dessus. Par conséquent, le composé d'amine peut être choisi parmi des sels inorganiques de guanidines, comme les sels d'halogénure, de carbonate, de nitrate, de phosphaté et d'orthophosphate. Le terme « guanidines » se rapporte aux guanidines et dérivés de guanidine comme 1'aminoguanidine. Dans une forme de réalisation, le composé de guanidine pour la préparation de 1'additive est le bicarbonate d'aminoguanidine. Les bicarbonates d'aminoguanidine sont facilement disponibles dans des sources commerciales, ou peuvent être préparés d'une manière bien connue.
Le composé réactif d'hydrocarbylcarbonyle du composant (1) de l'additif peut être n'importe quel composé approprié ayant une partie hydrocarbyle et une partie carbonyle, et qui est capable de se lier avec le composé d'amine pour former les additifs de la divulgation. Des exemples non limitant de composés hydrocarbylcarbonyle appropriés incluent, mais n'y sont pas limités, des anhydrides succiniques substitués par : un hydrocarbyle, des acides succiniques substitués par un hydrocarbyle, et des esters d'acides succiniques substitués par un hydrocarbyle.
Dans certains aspects, le composé d'hydrocarbylcarbonyle peut être un réactif d'anhydride succinique de polyalkylène ayant la formule suivante :
dans lequel R2 est une partie hydrocarbyle, comme par exemple, un radical polyalcényle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 500 à environ 1300. Par exemple, le poids moléculaire moyen en nombre de R peut varier d'environ 750 à environ 1000, comme mesuré par GPC. Sauf indication contraire, les poids moléculaires dans la présente spécification sont des poids moléculaires moyens en nombre.
Les radicaux R2 polyalcényle peuvent comprendre une ou plusieurs unités polymères choisies parmi des unités alcényle linéaires ou ramifiées. Dans certains aspects, les unités alcényle peuvent avoir d'environ 2 à environ 10 atomes de carbone. Par exemple, le radical polyalcényle peut comprendre une ou plusieurs unités polymère linéaires ou ramifiées choisies parmi les radicaux éthylène, les radicaux propylène, les radicaux butylène, les radicaux pentène, les radicaux hexène, les radicaux octène, les radicaux décène. Dans certains aspects, le radical R2 polyalcényle peut être sous la forme de, par exemple, un homopolymère, un copolymère ou un terpolymère. Dans un aspect, le radical polyalcényle est l'isobutylène. Par exemple, le radical polyalcényle peut être un homopolymère de polyisobutylène comprenant d'environ 10 à environ 60 groupements isobutylène, comme d'environ 20 à environ 30 groupements isobutylène. Les composés de polyalcényle utilisés pour former les radicaux R2 polyalcényle peuvent être formés par n'importe quel procédé approprié, comme par oligomérisation catalytique classique d'alcènés.
Dans un aspect supplémentaire, la partie hydrocarbyle R2 peut être dérivée d'une alpha-oléfine linéaire ou d'une alpha-oléfine isomérisée par acide obtenue par oligomérisation d'éthylène par des procédés bien connus dans la technique. Ces parties hydrocarbyle peuvent varier d'environ 8 atomes de carbone à plus de 40 atomes de carboné. Par exemple, des parties alcényle de ce type peuvent êtrè dérivées d'une d'alpha-oléfine linéaire en Ci8 ou d'un mélange d'alpha-oléfines en C2q-24 ou d'alpha-oléfines en Ci6 isomérisées par acide.
Dans certains aspects, des polyisobutènes de réactivité élevée ayant des proportions relativement élevées de molécules de polymère avec un groupement terminal vinylidène peuvent être utilisées pour former le groupement R2. Dans un exemple, au moins environ 60%. en mole, comme environ 70% en mole à environ 90% en mole, des polyisobutènes comprennent des doubles liaisons terminales oléfiniques. Des polyisobutènes de réactivité élevée sont divulgués, par exemple, dans le brevet U.S. no. 4 152 499, dont la divulgation est incorporée ici à titre de référence dans sa totalité.
Dans certaines formes de réalisation, le rapport du nombre de groupements carbonyle au nombre de parties hydrocarbyle dans le composé hydrocarbylcarbonyle peut varier d'environ 1:1 à environ 6:1.
Dans certains aspects, approximativement une mole d'anhydride maléique peut être mise à réagir par mole de polyalkylène, de telle sorte que l'anhydride succinique de polyalcényle a environ 0,8 à environ 1 groupement anhydride succinique par substituant de polyalkylène. Dans d'autres aspects, le rapport en poids des groupements anhydride succinique aux groupements alkylène peut varier d'environ 0,5 à environ 3,5, comme d'environ 1 à environ 1,1.
Les composés hydrocarbylcarbonyle peuvent être obtenus en utilisant n'importe quel procédé approprié.
Les procédés de formation des composés hydrocarbylcarbonyle sont bien connus dans la technique.
Un exemple d'un procédé connu pour former un composé hydrocarbylcarbonyle comprend le mélange d'une polyoléfine et d'anhydride maléique. Les réactifs de polyoléfine et d'anhydride maléique sont chauffés à des températures de, par exemple, environ 150°C à environ 250°C, facultativement, en utilisant un catalyseur, comme du chlore ou un peroxyde. Un autre procédé exemplaire de fabrication d'anhydride succinique de polyalkylène est décrit dans le brevet U.S. no.
4 234 435, qui est incorporé ici à titre de référence - dans sa totalité.
Les composés hydrocarbylcarbonyle et amine décrits ci-dessus peuvent être mélangés conjointement . . .
et/ou mis à réagir sous des conditions appropriées pour fournir le produit souhaité contenant un aminotriazole de la présente divulgation. Dans un aspect de la présente divulgation, les composés réactifs peuvent être mélangés conjointement dans un rapport en mole de 1'hydrocarbylcarbonyle à l'amine variant d'environ 1:1 à environ 1:2,5. Par exemple, le rapport en mole des -- réactifs peut varier d'environ 1:1 à environ 1:2,2.
Des températures de réaction appropriées peuvent varier d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique. Par exemple, les températures de réaction peuvent varier d'environ 160°C à environ 190°C. N'importe quelle pression de réaction peut être utilisée, comme, y compris des pressions subatmosphériques ou des pressions supra-atmosphériques.
Cependant, la gamme de températures peut être différente de celles listées si la réaction est effectuée à une pression autre que la pression atmosphérique. La réaction peut être effectuée pendant une période de temps dans la gamme d'environ 1 heure à environ 8 heures, de préférence, dans la gamme d'environ 2 heures à environ 6 heures.
Le composant (2) de la composition, d'additifs peut inclure un dispersant/détergent. Le dispersant/détergent peut être un dispersant sans cendres, un dispersant contenant un métal, ou un dispersant de Mannich. Un dispersant/détergent approprié peut inclure au moins un dispersant sans cendres soluble dans de l'huile ayant un azote basique et/ou au moins un groupement hydroxyle dans la molécule. D'autres dispersants/détergents appropriés incluent des succinimides d'alcényle, des esters d'acide alcénylesuccinique, des ester-amides alcénylesucciniques et des bases de Mannich. Par exemple, des dispersants/détergents appropriés peuvent inclure, mais ,/ n'y sont pas limités, des dispersants de base de Mannich d'éthylènediamine ou de dibutylamine. Dans certaines formes de réalisation, un dispersant approprié peut avoir un poids moléculaire d'environ 500 à environ 1300, par exemple d'environ 700 à environ 1000 de poids moléculaire moyen en nombre comme déterminé par GPÇ. Des détergents de base de Mannich appropriés peuvent inclure les détergents envisagés dans les brevets U.S. no.
4 231 759 ; 5 514 190 ; 5 634 951 ; 5 697 988 ; ; 5 725 612 ; et 5 876 468, dont les divulgations sont incorporées ici à titre de référence.
Les dérivés contenant de l'azote des agents acylant hydrocarbyle succiniques appropriés pour l'utilisation dans les présentes formes de réalisation peuvent inclure des hydrocarbyle succinimides, des succinamides, des succinimide-amides, et des succinimide-esters. Les dérivés contenant de l'azote d'agents acylant hydrocarbyle succiniques sont typiquement préparés par réaction d'un agent acylant succinique substitué par un hydrocarbyle avec une polyamine.
Les agents acylant succiniques substitués par un hydrocarbyle incluent les acides succiniques substitués par un hydrocarbyle, les anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle, les halogénures d'acide succinique substitués par un hydrocarbyle (en particulier, les fluorures d'acide et les chlorures d'acide), les esters d'acides succiniques substitués par un hydrocarbyle et les alcools inférieurs (par exemple, ceux contenant jusqu'à 7 atomes de carbone), c'est-à-dire, des composés substitués par un hydrocarbyle qui peuvent fonctionner comme des agents acylant carboxyliques et des mélanges d'acides succiniques substitués par un hydrocarbyle et d'anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle.
Les anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle peuvent être préparés par la réaction thermique d'une polyoléfine et d'anhydride maléique, comme décrit, par exemple, dans les brevets U.S. n° 3 361 673 et 3 676 089. En variante, les anhydrides succiniques substitués peuvent être préparés par la réaction de polyoléfines chlorées avec l'anhydride maléique comme décrit, par exemple, dans le brevet U.S. n° 3 172 892. Une autre discussion des anhydrides succiniques substitués par un hydrocarbyle peut être trouvée, par exemple, dans les brevets U.S. n° 4 234 435 ; 5 620 486 et 5 393 309.
Le rapport molaire de l'anhydride maléique à l'oléfine peut varier largement. Il peut varier, par exemple, de 5:1 à 1:5, comme autre exemple de 3:1 à 1:3 et comme encore un autre exemple l'anhydride maléique est utilisé en excès stoechiométrique, par exemple 1:1,5 mole d'anhydride maléique par mole d'oléfine. L'anhydride maléique qui n'a pas réagi peut être / vaporisé à partir du mélange de réaction résultant.
Un substituant hydrocarbyle approprié est un dérivé de polyisobutène. Des polyisobutènes appropriés pour l'utilisation dans la préparation des succinimide-acides incluent ces polyisobutènes qui comprennent au moins environ 20% en mole d'isomère de méthylvinylidène le plus réactif, comme un autre exemple, au moins 50% en mole et comme encore un autre exemple au moins 70% en mole. Des polyisobutènes appropriés incluent céux préparés en utilisant des catalyseurs de BF3. La ; préparation de ces polyisobutènes dans lesquels l'isomère de méthylvinylidène comprend un pourcentage élevé de la composition totale est décrit dans les brevets U.S. n° 4 152 499 et 4 605 808. Les polyisobutènes peuvent avoir un poids moléculaire moyen en nombre jusqu'à 2000 comme déterminé par GPC. Dans une autre forme de réalisation, les polyisobutènes peuvent avoir un poids moléculaire d'environ 500-1300 et comme autre exemple d'environ 700-1000.
Les hydrocarbyle succinimides sont obtenus par réaction d'un anhydride, d'un acide, d'un acide-ester ou d'un ester d'alkyle inférieur, succinique substitué par un hydrocarbyle, avec une amine contenant au moins un groupement amine primaire. Des exemples représentatifs sont donnés dans les brevets U.S. n° 3 172 892 ; j 3 202 678 ; 3 219 666 ; 3 272 746 ; 3 254 025 ; 3 216 936 ; 4 234 435 ; et 5 575 823. L'anhydride alcénylsuccinique peut être préparé facilement par chauffage d'un mélange d'oléfine et d'anhydride maléique à environ 180-220°C.
Les amines qui peuvent réagir avec l'anhydride alcénylsuccinique incluent n'importe laquelle qui a au : moins un groupement amine primaire qui peut réagir pour former un groupement imide. Quelques exemples représentatifs sont : la méthylamine, la 2-éthyl- hexylamine, le n-dodécylamine, la stéarylamine, la N,N-diméthylpropanediamine, la N-(3-aminopropyl)- morpholine, la N-dodécylpropanediamine, la N-amino-propylpipérazineéthanolmaine, la N-éthanoléthylène-diamine et d'autres. Des amines appropriées incluent des polyamines d'alkylène comme la propylènediamine, la dipropylènediamine, la di(1,2-butylène)triamine, la tétra(l,2-propylène)pentamine.
D'autres amines appropriées sont les polyamines d'éthylène qui ont la formule H2N (CH2CH2NH) nH dans lequel n est un entier de un à dix. Ces polyamines d'éthylène incluent 1'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la pentaéthylènehexamine, et d'autres incluant des mélanges de celles-ci dans lequel cas n est la valeur moyenne du mélange. Ces polyamines .1 d'éthylène ont un groupement amine primaire à chaque extrémité si bien qu'elles peuvent former des mono-alcénylsuccinimides et des bis-alcénylsuccinimides.
Donc, des hydrocarbyle succinimides peuvent inclure lés produits de la réaction d'une polyéthylènepolyamine, tétraéthylènepentamine, avec un acide ou un anhydride carboxylique substitué par un hydrocarbure préparé par réaction d'une polyoléfine, par exemple, un polyisobutène, ayant un poids moléculaire de 500 à 1300, en particulier 700 à 1000, avec un acide ou anhydride polycarboxylique insaturé, par exemple l'anhydride maléique et peut être représenté par la formule :
dans lequel n représente 0 ou un entier de 1 à 5, et R2 est un substituant hydrocarbyle comme défini ci-dessus. Dans une forme de réalisation, n est 3 et R3 est un substituant polyisobutényle, comme celui dérivé des polyisobutylènes ayant au moins environ 60% en mole, comme environ 70% en mole à environ 90% en mole et plus, de teneur en vinylidène terminal. Les composés de formule précédente peuvent être le produit de la réaction d'un anhydride succinique substitué par un hydrocarbyle, comme un anhydride polyisobutényl-succinique (PIBSA) et une polyamine, par exemple la tétraéthylènepentamine (ΤΕΡΑ) pour fournir un composé de formule :
dans lequel PIB est le polyisobutène comme décrit ci-dessus.
Le composant d'alcool d'alkyle en C2. a Cio de la composition d'additifs peut être sélectionné parmi l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol, l'alcool de tert-butyle, l'alcool d'amyle, le 2-méthyl-2-butanol, l'alcool de tert-butyle, l'hexanol, l'heptanol, l'octanol, l'alcool d'isooctyle, le cyclopentanol, le cyclohexanol, le 2-méthylcyclopentanol, le nonanol, le décanol et les isomères de ceux-ci. Un composant d'alcool particulièrement utile peut être le 2-éthylhexanol. La quantité d'alcool dans la composition d'additifs pour carburant peut varier d'environ 0,1 à environ 5 pour cent en poids de la composition totale d'additifs. Par exemple, le composant d'alcool de la composition ' d'additifs peut varier d'environ 0,2 à environ 2 pour cent en poids du poids total de la composition d'additifs. D'autres quantités du composant d'alcool peuvent varier d'environ 0,5 à environ 1,8 pour cent en poids du poids total de la composition d'additifs.
Des désémulsifiants (ou des antivoiles) peuvent aussi être utilisés dans les compositions , . d'additifs décrites ici. Les désémulsifiants peuvent être sélectionnés à partir de n'importe quel matériau / disponible dans le commerce comme, mais non limité à, des polymères de phénol formaldéhyde alcoxylé, des phénols alkylés et des résines dérivées de ceux-ci, une résine alkylphénolique oxydée, et un polymère de formaldéhyde avec du 4-(1,1-diméthyléthyl)phénol, méthyloxirane et oxirane, une résine d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène (EO/PO) éthoxylée, un ester de polyglycol, une résine d'oxyde d'éthylène et d'autres. Un désémulsifiant approprié peut être un mélange de quatre composants, à savoir, deux copolymères à blocs d'EO/PO réticulés, un copolymère à blocs d'EO/PO modifié, et une résine d'alkylphénol formaldéhyde alcoxylée. Les composants actifs de ces désémulsifiants sont typiquement des polymères ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 3000 à environ 50 000. Une quantité du composant désémulsifiant dans la composition d'additifs peut varier d'environ 0,05 à environ 5 pour cent en poids de la composition d'additifs. D'autres quantités de désémulsifiant peuvent, varier d'environ 0,1 à environ 3 pour cent en poids du poids total de la composition d'additifs et de manière souhaitable, peut varier d'environ 0,5 à environ 1,5 pour cent en poids du poids total de la composition d'additifs.
Un autre composant encore de la composition ' ' ' d'additifs peut être un additif de lubricité. L'additif de lubricité peut être sélectionné parmi un mélange d'acide et un produit de la réaction d'un agent acylant d'hydrocarbyle et d'ammoniac. On préfère en particulier les mélanges d'acides qui sont des acides carboxyliques, comme des acides gras et les mélanges de ceux-ci. Ces acides gras peuvent être saturés ou insaturés (qui incluent des polyinsaturés). Ces acides peuvent par exemple contenir de 1 ou 2 à 30 atomes de carbone, de manière adéquate 10 à 22 atomes de carbone, plus particulièrement de 12 à 22 ou de 14 à 20 atomes de carbone. Des exemples d'acides appropriés incluent l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide linoléique, l'acide stéarique, l'acide palmitique et l'acide myristique. De ceux-ci, les acides oléique, linoléique et linolénique et les mélanges de ceux-ci peuvent être particulièrement utiles. Les mélanges d'acide gras peuvent inclure des acides gras de tallöl, qui sont dérivés du talTöl et contiennent la plupart des acides gras (comme oléique et linoléique) avec une petite proportion d'acides résiniques.
La réaction entre l'agent acylant substitué par un hydrocarbyle et l'ammoniac peut aussi être utilisée comme additif de lubricité en plus de ou en variante à l'additif de lubricité d'acide gras. Le groupement hydrocarbyle de l'agent acylant substitué par un hydrocarbyle peut avoir un poids moléculaire qui varie sur une large gamme. Par conséquent, le groupement hydrocarbyle peut avoir un poids moléculaire moyen èn nombre comme déterminé par GPC de moins de 600. Un poids - moléculaire exemplaire varie d'environ 100 à environ 300 comme poids moléculaire moyen en nombre. Plus de détails concernant l'additif de lubricité décrit ci-dessus peuvent être trouvés dans la publication U.S. n° 2009/0249683, dont la divulgation est incorporée ici à titre de référence.
Quand l'additif de lubricité est utilisé, . l'additif de lubricité peut être présent dans; la composition d'additifs dans une quelconque quantité souhaitée ou efficace. Dans un aspect, l'additif de lubricité peut être présent dans le carburant et la composition d'additifs dans un rapport en poids du composant (2) au composant (5) variant d'environ 0,5:1 à environ 1,5:1.
Un ou plusieurs composés facultatifs supplémentaires peuvent être présents dans les.
compositions de carburant des formes de réalisations divulguées. Par exemple, les carburants peuvent contenir des quantités classiques d'améliorants d'indice de cétane, d'inhibiteurs de corrosion, d'additif améliorant le fluage à froid (additif CFPP), d'abaisse-point d'écoulement, de solvants, de désémulsifiants, d'additif de lubricité, de charge modifiant le coefficient de-frottement, de stabilisants de type amine, d'additif améliorant la combustion, de dispersants, d'antioxydants, de stabilisants thermiques, d'additif améliorant la conductivité, de désactivateurs de métaux, de colorants marqueurs, d'accélérateurs d'ignition de nitrate organique, de composés de tricarbonyle de manganèse cyclomatique, et d'autres. Dans certains aspects, les compositions décrites ici peuvent contenir environ 10 pour cent en poids ou moins, ou dans d'autres aspects, environ 5 pour cent en poids ou moins, sur base du poids total de la formulation d'additifs, d'un o.u de plusieurs des additifs ci-dessus. Similairement, les carburants peuvent contenir des quantités appropriées des composants de mélange de carburant classiques comme le méthanol, l'éthanol, les dialkyléthers, et d'autres.
Dans certains aspects des formes de réalisation divulguées, des accélérateurs d'ignition de nitrate organique qui incluent des nitrates aliphatiques ou cycloaliphatiques dans lesquels le groupement aliphatique ou cycloaliphatique est saturé, et qui contiennent jusqu'à environ 12 carbones peuvent être utilisés. Des exemples d'accélérateurs d'ignition de nitrate organique qui peuvent être utilisés sont le nitrate de méthyle, le nitrate d'éthyle, le nitrate de propyle, le nitrate d'isopropyle, le nitrate d'allyle, le nitrate de butyle, le nitrate d'isobutyle, le nitrate de sec-butyle, le nitrate de tert-butyle, le nitrate d'amyle, le nitrate d'isoamyle, le nitrate de 2-amyle, le nitrate de 3-amyle, le nitrate d'hexyle, le nitrate d'heptyle, le nitrate de 2-heptyle, le nitrate d'octyle, le nitrate d'isooctyle, le nitrate de 2-éthylhexyle, le nitrate de nonyle, le nitrate de décyle, le nitrate d'undécyle, le nitrate de dodécyle, le nitrate de cyclopentyle, le nitrate de cyclohexyle, le nitrate de méthylcyclohexyle, le nitrate de cyclododécyle, le nitrate de 2-éthoxyéthyle, le nitrate de 2— ( 2 — éthoxyéthoxy)éthyle, le nitrate de tétrahydrofuranyle, et d'autres. Des mélanges de ces matériaux peuvent aussi être utilisés.
Des exemples de désactivateurs de métaux facultatifs appropriés utiles dans les compositions de ..........
la présente demande sont divulgués dans le brevet U. S. n° 4 482 357, publié le 13 novembre 1984, dont la divulgation est incorporée ici à titre de référence dans sa totalité. De tels désactivateurs de métaux incluent, par exemple, le salicylidène-o-aminophénol, le disalicylidène éthylènediamine, le disalicylidène propylènediamine, et le N,N1-disalicylidène-1,2-, diaminopropane.
Quand on formule les compositions de carburant de cette demande, les additifs peuvent être utilisés dans des quantités suffisantes pour réduire ou inhiber la formation de dépôt dans un moteur diesel et/ou dans des quantités suffisantes pour améliorer la conductivité et/ou la résistance à la corrosion du carburant. Dans / certains aspects, les carburants peuvent contenir des quantités mineures de la composition d'additifs décrite ci-dessus, qui est efficace pour contrôler ou réduire la formation de dépôts sur le moteur, par exemple des dépôts sur l'injecteur dans les moteurs diesel. 'Par exemple, les carburants diesel de cette demande peuvent contenir, sur une base d'ingrédient actif, une quantité de la composition d'additifs, dans la gamme d'environ 5 mg à environ 200 mg d'additif par kg de carburant, comme dans la gamme d'environ 20 mg à environ 120 mg ^ d'additif par kg de carburant. Dans certains aspects, où un support est utilisé, les compositions de carburant peuvent contenir, sur une base d'ingrédients actifs, une quantité du support dans la gamme d'environ 1 mg à environ 100 mg de support par kg de carburant, comme environ 5 mg à environ 50 mg de dispersant par kg de carburant. La base d'ingrédients actifs exclut le poids (i) des composants qui n'ont pas réagi et restant dans le produit tels que produits et utilisés, et (ii) du ou des solvant (s), et des composants inactifs, ./si. présent(s), mais avant l'addition d'un support, si un support est utilisé.
Les compositions d'additifs décrites ici et les composants facultatifs utilisés dans la formulation des carburants décrits ici peuvent être mélangés dans le carburant diesel de base individuellement ou dans diverses sous-combinaisons. Dans certaines formes de réalisation, les composants d'additifs de la divulgation peuvent être mélangés dans le carburant diesel en même temps en utilisant une formulation d'additifs, étant donné que celle-ci. a l'avantage de la compatibilité mutuelle et la commodité offerte par la combinaison des ingrédients quand ils sont sous la forme d'une formulation d'additifs. De même, l'utilisation d'une formulation peut réduire le temps de mélange et diminuer la possibilité des erreurs de mélange. L'additif peut être emballé et vendu séparément du carburant diesel, par exemple, sous une forme concentrée. La composition d'additifs peut ensuite être mélangée avec le carburant diesel par le client, comme souhaité, ou peut êtfe ajoutée au carburant aux localisations terminales où le carburant en vrac provenant d'un système de distribution par pipelines est stocké. Par conséquent, les compositions d'additifs décrites ici peuvent fournir des améliorations des propriétés de corrosion de ces carburants et/ou de la conductivité du carburant. Par exemple, l'additif pour carburant peut être efficace pour éliminer ou réduire avec efficacité la quantité d'additif de conductivité à teneur élevée en soufre utilisé dans les terminaux de stockage de carburant.
Des formulations d'additifs contenant les additifs précédents peuvent généralement contenir les composants dans les quantités montrées dans le tableau suivant.
Tableau 1
Des formulations plus spécifiques utilisées pour les exemples suivants sont contenues dans les tableaux 2-4.
Tableau 2
Les carburants diesel de la présente application peuvent être applicables au fonctionnement à la fois des moteurs diesel fixes (par exemple, les moteurs utilisés dans les installations de production '. · d'électricité, dans les stations de pompage, etc.) et dans les moteurs diesel mobiles (par exemple, :· les . 1,- moteurs utilisés comme moteur principal dans les automobiles, les camions, les équipements pour niveler les routes, les véhicules militaires, etc.). Par conséquent, des aspects de la présente demande concernent des procédés pour réduire la quantité, de dépôts sur l'injecteur d'un moteur diesel ayant au moins une chambre de combustion et un ou plusieurs injecteurs de carburant directs en connexion fluide avec la chambre de combustion. Dans un autre aspect, les améliorations peuvent aussi être observées dans les injecteurs diesel indirects. Dans certains aspects, les procédés comprennent l'injection d'un carburant pour comprëssion ignition à base d'hydrocarbures comprenant l'additif de la présente demande, par les injecteurs du moteur diesel dans la chambre de combustion, et l'ignition du carburant pour compression ignition. Dans certains aspects, le procédé peut aussi comprendre le mélange dans le carburant diesel d'au moins un des ingrédients facultatifs supplémentaires décrits ci-dessus.
EXEMPLES
Les exemples suivants sont illustratifs des formes de réalisation exemplaires de la divulgation. Dans ces exemples ainsi que partout dans cette demande, toutes les parties et lès pourcentages sont donnés en poids sauf indication contraire. Il est prévu que ces exemples sont présentés dans le but d'illustrer seulement et ne visent pas à limiter la portée de l'invention décrite ici.
Dans les exemples suivants, les bénéfices de l'utilisation de la composition d'additifs décrite ici dans des véhicules à moteur diesel sont décrits. La procédure de test et le protocole suivants sont utilisés pour les tests.
Procédure de test
Selon la procédure, on utilise soit des véhicules à carburant de base pour accumuler le kilométrage et les dépôts soit on achète des véhicules à kilométrage élevé pour le test. Les véhicules à kilométrage élevé ont de préférence plus de 100 000 miles (160900 km) . Le carburant de base utilisé pour compléter tous les tests est obtenu à partir de la même charge/batch de carburant. Aucun additif n'est présent dans le carburant de base. Les mesures d'économie de carburant sont déterminées en 1/100 km (consommation'.'de' carburant) en utilisant le calcul du bilan carbone par 40 CFR Partie 600 Sous-partie B. Durant le test, les résultats des tests d'émission NEDC (New European Driving Cycle) sont utilisés pour montrer l'amélioration de l'économie de carburant. Les données brutes sont récoltées et rapportées pour chaque test.
Exemple 1 ., , / „
En utilisant la procédure précédente, des tests sont effectués en utilisant un carburant de base et le carburant de base additionné avec la formulation d'additifs du tableau 2 et les résultats sont montrés dans les figures 1 et 2. Dans les figures, on utilise une Volkswagen Jet ta brûlant du carburant diesel additionné de 407,1 ppm en poids de la composition du tableau 2 (figure 1) et 814,2 ppm en poids de la composition du tableau 2 (figure 2). A la concentration inférieure de la formulation d'additifs dans le carburant, la récupération d'énergie après 7270 miles (11700 km) est d'environ 67%. A la concentration supérieure de la formulation d'additifs dans le.
carburant, la récupération d'énergie après .4319 (6951 km) miles est d'environ 87%. Par conséquent, la formulation d'additifs de la divulgation est efficace pour restaurer la plupart de la perte d'énergie montrée par un carburant dépourvu de formulation d'additifs après une utilisation relativement courte du carburant additionné.
Exemple 2
Dans les exemples suivants, la capacité de l'additif à nettoyer les injecteurs de carburant usagés pour un moteur diesel utilitaire léger est démontrée. Les tests sont effectués avec du carburant additionné en utilisant des Mercedes Vito Vans de kilométrage élevé pour déterminer l'amélioration d'économie de carburant qui est fournie par la formulation d'additifs selon le tableau 2. Dans la figure 3, le carburant contient 407,1 ppm en poids d'additif et dans la figure 4, le carburant contient 814,2 ppm en poids d'additif. Le taux de traitement le plus élevé d'additif fournit l'amélioration d'économie de carburant la plus rapide. L'amélioration globale d'économie de carburant est de 2,2 pour cent dans la figure 3 après 3400 km et de 2,5 pour cent dans la figure 4 après 2000 km.
Exemple 3
Dans les exemples suivants, la capacité de l'additif à nettoyer les injecteurs de carburant usagés pour un moteur diesel utilitaire léger est démontrée. Selon le test, les injecteurs de carburant utilisés pour 75 000 km sont installés dans des véhicules utilitaires légers à moteur diesel et l'économie de carburant NEDC pour les véhicules est déterminée au début du test et après environ 700 miles (1100 km) à 750 miles (1200 km). Les résultats sont montrés dans la figure 5 pour· du carburant contenant 407,1 ppm en poids de la formulation d'additifs du tableau 2 et dans la figure 6 pour le carburant contenant 814,2 ppm en poids de la formulation d'additifs du tableau 2. Comme montré dans la figure 5, à un taux de traitement inférieur, il y a une amélioration de 4,5% d'économie de carburant après 750 miles (1200 km) par comparaison à l'économie de carburant au début du test. Avec un taux de traitement plus élevé (figure 6), il y a une amélioration de 4,9% d'économie de carburant après 700 miles (1100 km) par comparaison à l'économie de carburant au début du test. Exemple 4
Dans les exemples suivants, les propriétés détergentes de la composition d'additifs sont déterminées par l'utilisation d'un essai moteur de gommage d'injecteur. Le protocole de test est le suivant :
Protocole de test
La figure 7 est une illustration de l'encrassement des injecteurs en l'absence de la composition d'additifs. On pense que l'encrassement des injecteurs est le résultat des dépôts internes dans les injecteurs. Par comparaison, la figure 8 illustre que le carburant contenant 407,1 ppm en poids de la formulation d'additifs du tableau 2 ne montre pas de quelconque encrassement des injecteurs.
Exemple 5
Dans le test suivant, la conductivité du carburant contenant les formulations d'additifs selon la divulgation . est incluse dans un carburant et , ] es i.
conductivités des carburants au cours du temps sont déterminées. Le tableau 5 contient les résultats des tests de conductivité effectués sur des échantillons de carburant contenant des substances classiques améliorant la conductivité à haute teneur en soufre ayant plus d'environ 15 ppm de soufre et des formulations d'additifs des tableaux 2-4. Les conductivités des carburants du test sont évaluées selon l'ASTM 2624 en utilisant un doseur de conductivité EMCEE (modèle 1152) ayant une gamme d'environ 1 à environ 2000 picosiemens m-1 (pS/m). Toutes les valeurs de conductivité sont mesurées dans une gamme de températures d'environ 0°C à environ 25°C. Toutes les mesures de conductivité sont eh picosiemens m-1 (pS/m) aussi connues comme CU ou unités de conductivité. Les conductivités de carburant de plus d'environ 25 pS/m sont acceptables.
Tableau 5
On observe que les échantillons de carburant 1, 2, 9 et 10 (ne comprenant pas de formulations d'additifs ou de substance améliorant la conductivité) montrent une faible conductivité (0 pS/m) . Les échantillons de carburant 3, 4, 11 et 12 contenant la ’ formulation d'additifs du tableau 2 à 407 ppm en poids dans le carburant fournissent des conductivités variant de 75 à 99 pS/m dans les carburants testés même en l'absence de la substance classique améliorant la conductivité à haute teneur en soufre. De même, les échantillons de carburant 8 et 16 contenant la formulation d'additifs du tableau 3 et les échantillons de carburant 7 et 15 contenant la formulation d'additifs du tableau 4 montrent des conductivités de plus de 25 pS/m même en l'absence de la substance classique améliorant la conductivité à haute teneur en soufre. Par conséquent, la formulation des formes de réalisation divulguées peut fournir un bénéfice ajouté de réduction ou d'élimination du besoin d'ajouter une substance classique améliorant la conductivité à haute teneur en soufre pour atteindre une conductivité de carburant dé plus de 25 pS/m.
Exemple 6
Dans les exemples suivants, les potentiels de corrosion des carburants avec et sans les formulations d'additifs selon la divulgation sont testés. Les ......
carburants utilisés pour les tests sont un carburant diesel à ultra faible teneur en soufre strippé sur gel de silice de chez Citgo (carburant A) , un carburant diesel Conoco Phillips du terminal de Wood River (carburant B) et un carburant diesel Conoco Phillips du terminal de Los Angeles (carburant C). Les résultats des tests de corrosion sont donnés dans le tableau suivant.
Tableau 6
Comme montré par les exemples précédents, le carburant en l'absence de la formulation d'additifs "montre un faible classement de E (broche 1). Les carburants contenant moins d'environ 400 ppm en poids de la formulation d'additifs du tableau 2 montrent aussi f des faibles classements (broches 2-4) . Cependant, à des taux de traitement au-dessus d'environ 400 ppm en poids, les carburants contenant la formulation d'additifs du tableau 2 montrent une note de classément de passage réussi de B+ ou plus grand.
Il faut noter que, comme utilisé dans cette divulgation et les revendications annexes, les formes singulières « un », « une », et « le », « la » incluent plusieurs référents sauf indication expresse et sans équivoque limitée à un seul référent. Donc, par exemple, « un antioxydant » inclut deux ou plus de deux antioxydants différents. Comme utilisé ici, le terme « inclure » et ses variants grammaticaux sont supposés être non limitant, si bien que l'énumération des éléments d'une liste n'est pas à l'exclusion des autres éléments qui peuvent être substitués ou ajoutés· aux éléments listés.
Dans les buts de cette spécification et des revendications annexes, sauf indication contraire, tous les nombres exprimant des quantités, des pourcentages ou des proportions et d'autres valeurs numériques utilisées dans les spécifications et revendications, doivent être compris comme étant modifiés dans tous les cas par le terme « environ ». Par conséquent, sauf indication ; contraire, les paramètres numériques établis dans la spécification suivante et les revendications annexes sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées qu'on veut obtenir par la présente divulgation. A tout le moins, et non comme une tentative pour limiter la demande de la doctrine des équivalents au cadre des revendications, chaque paramètre numérique devrait au moins être interprété à la lumière du nombre de chiffres significatifs et en appliquant des techniques ordinaires d'arrondissement.
Bien que des formes de réalisation particulières aient été décrites, des variantes/ des modifications, des variations, des améliorations et des équivalents substantiels qui sont ou peuvent être présentement imprévus peuvent se présenter à la Demanderesse ou à d'autres hommes du métier. Par conséquent, les revendications annexes telles que déposées, et comme elles peuvent être amendées sont supposées englober de tels variantes, modifications, variations, améliorations et équivalents substantiels.
LEGENDE DE DESSINS
Fiq. 1, 2
Power (hp) = puissance (hp)
Start of test = début du test Fig. 3, 4 % fuel economy improvement= % d'amélioration d'économie de carburant Fig. 5, 6
Start of . test = début du test 750 miles = 1200 km End of test = fin du test Baseline = ligne de base Fig. 7, 8
Exhaust port température (°C) = température à l'orifice d'échappement (°C)
Cylinder = cylindre
Time (seconds) = temps (secondes)
Claims (27)
1.- Composition pour carburant diesel comprenant : une quantité majeure de carburant de distillât moyen ; et une quantité mineure d'un additif pour carburant comprenant : (1) un produit de la réaction de (a) un acide ou anhydride dicarboxylique substitué par un hydrocarbyle, et (b) un composé d'amine ou un sel de celui-ci de formule , f
dans lequel R est sélectionné dans le groupe constitué : d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 20 atomes de carbone et dans lequel le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et contient au moins. un groupement aminotriazole ; (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide ; (3) un alcool d'alkyle en C2 à Cio ; et (4) facultativement, un additif de lubricité qui, quand il est utilisé, est dans un rapport en poids du composant (2) au composant (4) dans le carburant variant d'environ 0,5:1 à environ 1,5:1 ; dans lequel le groupement hydrocarbyle du composant (1) et (2) est dérivé d'un groupement hydrocarbyle de poids moléculaire moyen en nombre de 500 à 1300 et dans lequel un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5.
2. Carburant selon la revendication 1, comprenant en plus un désémulsifiant.
4. Carburant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel 1'additif de lubricité est sélectionné dans le groupe constitué de (i) un produit de là réaction d'un anhydride alkylsuccinique et d'ammoniac et (ii) un ou plusieurs acides gras ayant d'environ 12 à environ 24 atomes de carbone.
5. Carburant selon la revendication 4, dans lequel le composant (2) est dérivé d'un anhydride, succinique substitué par un polyisobutylène et de tétraéthylènepentamine. ..... ; .
7. Carburant selon la revendication 6, dans lequel le radical de polyisobutylène est dérivé de polyisobutylènes de réactivité élevée ayant au moins 60% en mole ou plus de double liaisons oléf iniques terminales.
8. Carburant selon la revendication 5, dans lequel le carburant comprend un carburant diesel pour l'injection directe de carburant.
9. Carburant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un rapport molaire de (a) à (b) est d'environ 1:1,5 à 1:2,2. y
10. Carburant selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'alcool en C2 à Cio comprend du 2-éthylhexanol.
11. Carburant selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le carburant comprend d'environ 400 à environ 1000 mg d'additif de carburant par kg de carburant.
12. Carburant selon l'une quelconque des 7 revendications précédentes, dans lequel l'amine comprend un bicarbonate d'aminoguanidine.
13. Procédé pour garder propres des injecteurs de carburant dans un moteur diesel, comprenant la combustion dans le moteur de la composition pour carburant selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
14.- Procédé pour améliorer l'économie de carburant d'un moteur diesel comprenant la combustion dans le moteur d'une composition de carburant comprenant une quantité majeure de carburant et de 400 mg à 1000 mg par kg de carburant d'une composition d'additifs pour carburant comprenant : (1) un produit de réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou d'un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi un groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ là environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbylcarbonyle de formule 1 1
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 500 à environ 1300, dans lequel le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à . environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de la réaction contient au moins un groupement. aminotriazole ; (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide dérivé d'un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 500 à moins d'environ 1300 daltons et d'un anhydride succinique ; (3) un alcool d'alkyle en C2 à Cio ; (4) un désémulsifiant ; et (5) facultativement, mais avantageusement, un additif de lubricité, dans lequel un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5 si bien que l'économie de carburant du moteur est améliorée par rapport à l'économie de carburant du moteur en l'absence de la composition d'additif pour carburant.
15. Procédé selon la revendication 14, comprenant en plus l'additif de lubricité, dans lequel un rapport en poids du composant (2) au composant (5) dans le carburant varie d'environ 0,5:1 à environ 1,5:1.
16. Procédé selon la revendication 14 ou 15, dans lequel le moteur diesel comprend uri moteur à injection directe de carburant diesel.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, dans lequel un rapport en poids de (a) à (b) est d'environ 1,5:1 à environ 2,2:1.
18. Procédé de nettoyage d'injecteurs de carburant d'un moteur à carburant diesel comprenant la combustion dans le moteur d'une composition de carburant comprenant une quantité majeure de carburant et de 400 mg à 1000 mg par kg de carburant de la composition d'additifs pour carburant comprenant : (1) un produit de la réaction dérivé de (a) un composé. d'amine ou un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ là environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbylcarbonyle de formule
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre d'environ 700 à environ 1000 et de plus d'environ 60% en mole de doubles liaisons terminales, dans lequel le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de la réaction contient au moins un groupement aminotriazole ; (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide dérivé d'un groupement hydrocarbyle ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 700 à moins d'environ 1000 daltons et d'un anhydride succinique ; (3) facultativement, mais avantageusement, un additif de. lubricité ; et (4) un désémulsifiant, dans lequel un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ.1:3 à environ 1:5, par quoi les injecteurs sont plus propres dans le moteur brûlant le carburant contenant la composition d'additifs que les injecteurs dans un moteur brûlant le carburant en l'absence de l'additif.
19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel un rapport en poids du composant (2) au composant (3) dans le carburant varie d'environ 0,5:1 à 1,5:1.
20. Procédé selon la revendication 18 ou, 19, comprenant en plus un alcool d'alkyle en C2 à Cio-
21. Procédé selon l'une quelconque des : revendications 18 à 20, dans lequel l'additif de lubricité est sélectionné dans le groupe constitué de (i) un produit de la réaction d'un anhydride . alkylsuccinique et d'ammoniac et ( i i) un ou plusieurs acides gras ayant d'environ 12 à environ 24 atomes de carbone.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 21, dans lequel le composant (2) comprend un composé de formule :
dans lequel PIB est un radical polyisobutène et le radical polyisobutène est dérivé de polyisobutènes^ de réactivité élevée ayant au moins 60% en mole de doubles liaisons oléfiniques terminales.
23.- Formulation d'additifs pour carburant pour l'addition à un terminal de distribution de carburant diesel pour améliorer la propreté des injecteurs d'un moteur diesel brûlant le carburant comprenant : (1) un produit de réaction dérivé de (a) un composé d'amine ou d'un sel de celui-ci de formule
dans lequel R est sélectionné parmi le groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ 1 à environ 15 atomes de carbone, et R1 est sélectionné parmi un groupe constitué d'hydrogène et d'un groupement hydrocarbyle contenant d'environ l à environ 20 atomes de carbone et (b) un composé d'hydrocarbylcarbonyle de formule
dans lequel R2 est un groupement hydrocarbyle ayant, un ; ; poids moléculaire moyen en nombre d'environ 700 à environ 1000, dans lequel le produit de la réaction est obtenu à une température variant d'environ 155°C à environ 200°C à la pression atmosphérique et le produit de la réaction contient au moins un groupement aminotriazole ; (2) un dispersant d'hydrocarbyle succinimide dérivé de polyisobutène ayant un poids moléculaire moyen en nombre variant d'environ 700 à moins d'environ 1000 daltons et d'un anhydride succinique ; (3) un alcool d'alkyle en C2 à Cio ; (4) facultativement, mais avantageusement, un additif de lubricité ; et (5) un désémulsifiant, dans lequel un rapport en poids du composant (1) au composant (2) dans le carburant varie d'environ 1:3 à environ 1:5.
24. Formulation d'additifs pour carburant selon la revendication 23, dans lequel l'additif de lubricité est sélectionné parmi le groupe constitué de (i) un produit de la réaction d'un anhydride alkylsuccinique . et d'ammoniac et (ii) un ou plusieurs acides gras ayant d'environ 12 à environ 24 atomes de : carbone.
25. Procédé pour améliorer la lubricité d'un carburant de distillât moyen comprenant la formulation d'un carburant avec d'environ 400 mg à environ 1000 mg de la formulation d'additifs selon la revendication 23 ou 24 par kg de carburant.
26. Procédé pour améliorer la conductivité d'un carburant de distillât moyen à un terminal de distribution de carburant où le carburant en vrac est y stocké à partir d'un système de distribution par pipelines, comprenant l'addition au carburant d'environ 400. environ 1000 mg de la formulation d'additifs selon la revendication 23 ou 24 par kg de carburant, par quoi la conductivité du carburant contenant la formulation d'additifs est plus grande qu'environ 25 picosiemens m-1 (pS/m) en l'absence substantielle de substances améliorant la conductivité à teneur élevée en soufre.
27.- Terminal de carburant diesel comprenant du carburant diesel distribué à partir d'un système de distribution par pipelines et d'environ 400 à environ 1000 mg de la formulation d'additifs selon la revendication 23 ou 24 par kg de carburant.
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