BE332018A

BE332018A -

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Publication number: BE332018A
Authority: BE
Priority date: 1925-02-14
Filing date: 1926-02-03
Publication date: 1926-03-31
Also published as: FR616237A

Description


  "procédé pour convertir le charbon, les goudrons) les huiles minérales) etc. en produits liquides de grande valeur. "

  
on a trouvé d'après la présente invention que la

  
 <EMI ID=1.1>   <EMI ID=2.1> 

  
ralysée par le ces !catalyseurs, sont d'un grand se-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tout si l'on utilise des pressions élevées, on peut se servir

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
procédé, 'non altérâtes par, le soufre, peuvent être des genres

  
 <EMI ID=6.1> 

  
de l'azote ou du soufra le molybdène, le tungstène, le '  chrome ou des métaux analogues ou leurs composés. On peut  aussi utiliser encore d'autres masses de contact non altéra- -  blés par le soufre ou plusieurs de ces masses de contact simultanément ou consécutivement ou bien des masses de con-  tact du genre, cité, en commun avec d'autres substances qui  peuvent être inertes ou agir d'une autre manière par exemple d'une manière catalytique différente, par exemple dédoublante ou hydrogénante. 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
substances qui prennent part la réaction, on peut citer  l'ammoniaque ou le sulfure d'ammonium, ou les nitrures, par exemple du silicium ou du tisane, relativement stables vis

  
 <EMI ID=8.1> 

  
posés azotés, pouvant être de caractère divers, par exemple des composés solides et gazeux, tels que les nitrures et l'ammoniaque. Au lieu de composés azotes, .on peut aussi ajouter des masses de contact susceptibles de provoquer la formation d'ammoniaque; il.faudra dans ce cas que le gaz qui sert au traitement renferment (le l'azote libre, dont une faible proportion est souvent suffisante, On peut aussi dans ce mode 1. 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
des oxydes, oxydes Hydrates ou carbonates ou avec des composes analogues. les sulfures- des métaux lourds, notamment .de deux du groupe , du- fer, sont .particulièrement efficaces, soit

  
 <EMI ID=10.1> 

  
aussi être introduit sous d'autres formes, par exemple sous

  
 <EMI ID=11.1> 

  
en commun avec des métaux ou des oxydes métalliques, etc. Il 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
un usage prolongé en traitant du fer par l'hydrogène sulfure

  
 <EMI ID=13.1> 

  
d'autres masses de contact. 

  
si l'on se sert de molybdène, de chrome, de tungstène ou de métaux peu fusibles analogues, on peut les ajouter comme tels. ou sous forme de composés tels que sulfures, acides ou leurs sels, tels que par exemple le molybdate- d'ammoniaque, etc..Les masses de contact'de ce genre peuvent

  
 <EMI ID=14.1> 

  
ple avec le cobalt ou le fer ou leurs composés, ou avec l'alumine, l'oxyde de zinc, la magnésie ou le carbonate de chaux ou avec des supports indifférents en fragments de porcelaine , etc. 

  
Les masses de contact dont il s'agit peuvent être utilisées de diverses façons,. On peut par exemple les ajouter  <EMI ID=15.1> 

  
s'il s'agit de liquides, les disposer de façon quelconque dans la chambre de contact et les mettre en contact avec le

  
 <EMI ID=16.1> 

  
l'état pulvérise. D'autres matières solides, telles que par exemple .des fragments de briques réfractaires, du quartz,

  
de l'amiante, du coke, du charbon actif, de la silice active,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
ques, des carbures, etc. ou des'mélanges de ces corps peuvent être placés dans la chambre de réaction.

  
 <EMI ID=18.1> 

  
la houille de tout genre, le lignite, .la tourbe, le bois et . substances analogues, les huiles minérales, les huiles de schiste ,et autres bitumes solides ou liquides, puis les

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ainsi que, de façon générale, des matières carbonées d'origine animale ou végétale, tels que par exemple les goudrons

  
 <EMI ID=20.1> 

  
les goudrons ou.huiles -obtenus en traitant les matières susnommées par l'hydrogène avec ou sans pression, ou leurs  produits de transformation tels que produits résultant du  cracking; résines de coumarone, résines provenant de l'épuration des .huiles minérales par les acides , etc., ainsi que les fractions-ou résidus de distillation ou d'extraction, brai, asphalte, . etc. Ces .matières premières peuvent être soumises à l'hydrogénation .simple ou destructive seules ou mélangées entre elles, ces mélanges pouvant aussi comprendre des -matières et liquides, ou avec d'autres liquides organiques appropriés.. 

  
Les matières.solides, telles 'que le charbon, sont transformées par le .présent, procédé en liquides, .les matières -liquides, telles .que les huiles minérales .etc., en pro-  <EMI ID=21.1> 

  
On peut utiliser pour le traitement ce l'hydrogène seul ou des mélanges gazeux qui en renferment et qui peuvent contenir en outre de l'azote, des oxydes de.carbone, de

  
 <EMI ID=22.1> 

  
0 et - emploi. L'hydrogène peut aussi être remplacé complètement par des gaz réducteurs, qui .renferment de l'hydrogène en combinaison chimique, tels que par exemple le gaz ammoniac 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
en- présence de. composes azotes volatils, on n'opérera qu'avec des gaz en mouvement!. 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
En'travaillant avec des -huiles minérales avec ad-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1>   <EMI ID=29.1> 

  
liquide approprié ( par exemple dans le produit obtenu lui-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
entraînent les produits fermés par la réaction, on obtient une huile très fluide qui) ne renferme que peu de phénols. 
80 et davantage du lignite (abstraction faite des impuratés) sont ainsi liquéfiés. Il se forme en outre de faibles quantités d'hydrocarbures gazeux.

  
Les conditions opératoires peuvent varier dans de vastes limites. La pression peut être plus faible ou plus élevée. En outre de l'ammoniaque, on peut utiliser d'autres catalyseurs, qui peuvent aussi être solides, tels que. par .

  
 <EMI ID=32.1> 

  
de lignite et de goudron entre 'eux, au 'bien des mélanges de  charbon ou de lignite ou de goudron avec les produits résultant de l'hydrogénation de ces matières ou avec d'autres diluants liquides. ';.,.. 

  
 <EMI ID=33.1>   <EMI ID=34.1> 

  
partielle faible, de vapeurs de goudron déshydraté prove-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
sortants, on recueille un produit qui renferme des hydrocarbures liquides très!fluides et qui est exempt de composes oxygènes ou non saturés. Le mélange gazeux résiduel peut

  
 <EMI ID=36.1> 

  
l'hydrogène consomme par' du gaz frais et- après élimination  éventuelle des hydrocarbures gazeux formés en faible proportion.

  
Si 1' on, utilise comme-addition azotée, au lieu de l'ammoniaque et de la masse,de contact exempte d'azote, du nitrure de titane, on obtient avec le mélange gazeux défini ci-dessus ou avec de.l'hydrogène seul, les conditions opé-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
même temps qu'un mélange gazeux consistant en 1 partie d'azote et 3 parties d'hydrogène, pouvant être'.- additionné

  
 <EMI ID=39.1> 

  
contact a base de fer activée de la manière usuelle pour la

  
 <EMI ID=40.1> 

  
cifique de De$00 ou au-dessous, qui fournit à la distilla- <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1>  .EXEMPLE 4. 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
en cycle fermé sous 150 'atmosphères de pression, le lignite est converti rapidement et prâsque complètement en hydro-' carbures liquides de grande- valeur, accompagnes seulement 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
pression. Une très grande partie dulignite se transforme rapidement en hydrocarbures' de grande valeur, qui se sépa-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
de la chambre de-réaction. Des hydrocarbures gazeux ne se forment en même temps qu'en faible proportion. 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
continue,. si 1' on élimine les cendres et qu'on, fasse circu-

  
 <EMI ID=47.1> 

  
maintenant continuellement la pression et en remplaçant l'hydrogène consommé par 'du gaz frais.

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
de houille avec de l'hydrogène sous 150 atmosphères de <EMI ID=50.1>  pression de sulfure "de cobalt ^précipité" La réaction, qui s'établit 'bientôt avec vivacité, s'effectue avec une. rapidité pratiquement cône faute. Dans le produit formée les phénols sont en majeure partie réduits an hydrocarbures correspondants. 

  
Si l'on traite de manière analogue du goudron de houille ou de lignite ou les huiles brutes provenant de

  
 <EMI ID=51.1> 

  
grande partie en produits ;saturés, des huiles fluides de grande valeur prennent ainsi naissance en procédé continu,  sans dépôt d'asphalte ou de coke.

  
Au lieu de sulfure de cotait seul, on peut aussi

  
se servir de mélanges des sulfures de cobalt et de nickel, decobalt et de manganèse;ou de cobalt et de fer, ou bien on  peut utiliser les sulfures de aine ou d'aluminium, etc. ou[ d'autres masses de contact sulfurées" 

'COUPLE- 

  
Faire'passer de façon continue des résidus fonces de

  
 <EMI ID=52.1> 

  
ordinaire et de caractère non saturé très prononcé.avec de l'hydrogène sous 200 atmosphères de pression vers 450 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
de sulfure de cobalt\.précipité. Il se forme; en dehors d'un peu de méthane, un liquide clair, fluide, qui renferme

  
 <EMI ID=54.1> 

  
turé. Le faible résidu est visqueux ou onctueux et exempt de brai. 

EXEMPLE 

  
Faire passer de! façon continue du goudron de gaza-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
sous 150 atmosphères de pression, sur une masse de contact prépares par compression d'acide molybdique additionne de

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
dépôt de coke, d'asphalte, etc., un liquide fluide, presqueclair comme l'eau, exempt de phénol, d'un poids spécifique

  
 <EMI ID=59.1> 

  
tement saturé. Le faible résidu de distillation qui ne passe  <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
constitue une matière première pour la préparation de lubrifiants, . 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
ou de sulfure de Molybdène seul ou en mélanges ou d'autres composes molybdiques ou de masses, renfermant du molybdène.

  
On peut? d'autre part utiliser) au. lieu de goudron' <EMI ID=63.1> 

  
dron de houille!, ou leurs constituants,. tels que les or es ois bruts* 

- EXEMPLES 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
tact préparée par mélange.intime de 70, parties de molybdate d'ammoniaque et de 30 parties d'alumine hydratée. il se forme, en dehors d'un peu de méthane-, un liquide fluide peine

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
de jaunâtre touillant, au-delà. 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
Traiter; de la' manière indiquée dans l'exemple 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
distillation. 6 $ de'benzine passant jusqu'à 150[deg.] et 21 % de résidus , ayant le caractère du brai et bouillant au-dessus de

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
On peut de même transformer' en produits de plus

  
 <EMI ID=71.1> 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
filiation, en partie, de beaucoup prépondérante, de la benzine, et ne laisse qu'un faible résidu onctueux.

  
 <EMI ID=73.1>   <EMI ID=74.1> 

  
Les crésols sont ainsi transformés rapidement et complètement en hydrocarbures correspondants.

  
 <EMI ID=75.1> 

  
Des résidus de pétrole, traités en marche continue

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
zogène lignite avec un mélange d'azote et d'hydrogène,

  
 <EMI ID=78.1> 

  
une masse-de contact consistant en oxyde hydraté de chrome.

  
 <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
tement. 

  
La pression et la température peuvent varier dans ' 

  
 <EMI ID=82.1> 

  
mière mise en oeuvre'jouant aussi un.rôle.

Claims

RESUME

L'invention a pour Objet ? <EMI ID=83.1>

distillation ou d'extraction ou' de leurs constituants ou de

matières analogues en produits liquides de grande valeur.:),

procédé consistant .en substance traiter lesdites matières

par l'Hydrogène ou par des gaz qui en renferment ou par-des

<EMI ID=84.1>

chimique, en présence de catalyseurs dont l'activité, dans

les conditions opératoires adoptées, n'est pas paralysée par

le soufre*

2.- Un mode. d'exécution du procède défini sous-1,

<EMI ID=85.1>

3"- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1

<EMI ID=86.1>

gazeux.

40- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1

<EMI ID=87.1>

azotés,.

5.- Un mode spécial d'exécution du procédé défini

sous 4, consistant utiliser l'ammoniaque comme composé

<EMI ID=88.1>

de réaction même, au moyen d'azote libre et d'hydrogène.

7,- Un mode d'exécution spécial du procédé défini sous 4, consistant 4 utiliser comme composés azotés des

nitrures stables. 8.- Un moue d'exécution du procédé défini, sous

<EMI ID=89.1>

composas.

<EMI ID=90.1>

<EMI ID=91.1>

tungstène ou de métaux peu fusibles analogues ou de leurs composés.