BE333350A

BE333350A -

Info

Publication number: BE333350A
Authority: BE

Description

PERFECTIONWEMENTS .lA. LA FABRICATION DE L'ANHYDRIDE ACETIQUE.

L'invention est relative à la fabrication de 1* anhydride- acétique en partant de l'acide acétique.

On sait qu'on peut facilement obtenir de 1* acétone en faisant passer de la vapeur diacide acétique sur certains catalyseurs ou matières de contact chauffés, matières telles: que, par exemple, des oxydes ou carbonates métalliques dont les: acétates donnent':)de l'acétone par décomposition pyrogène.. comme par exemple lecarbonate de baryum. le carbonate de calcium 1* oxyde, de zinc, etc.; le zinc, le cadmium,l'aluminium, le fer, le plomb à l'état

pulvérulent ou finement divisé;

ou les tournures de fer.
EMI2.1
La formation deacétone est facilitée par la présence d'eau et, pour cette raison, on emploie souvent de l'acide acétique dilué pour réaliser la réaction dans la pratique.

Jusque ce jour, on n*avait pas observé de
EMI2.2
formation d* anhydride acétique dans le passage de vapeur diacide acétique sur des catalyseurs chauffés tels que ceux connus, comme favorisant- la formation de 1* acétone*
Dana des publications où il est question
EMI2.3
de la formation d'anydr2de acétique par le passage de vapeur diacide acétique-sur des catalyseurs chauds,il est dit que des substances connues comme donnant naissance à de 1*acétone en partant diacide acétique par catalyse ne déterminent pas: la. formation d'anhydride acétique et
EMI2.4
u*il faut éviter leur présence dans la z:one de catalyse.

On a trouvé quon peut ,obtenir de l'anhy. dride aeêtique en faisant passer de la vapeur diacide. acétique sur des catalys'eurs chauffés tels que ceux qui, normalement, favorisent la formation, d f ao ét on,ey pourvu qu'on fasse usage diacide acétique, glacial ou diacide acétique d'un degré de concentration, élevée que la réac- tion soit. réalisée à des; températures insuffisantes pour
EMI2.5
déterminer la formation d:acétone ou. die quantités apprécia- bles d'acétone et que le catalyseur- ou matière, de contact soit exempt ou sensiblement exempt d'eau.

Des rendements
EMI2.6
spécialement favorables en 4:9;J;à'9 acétique sont obtenus si l*on soumet, les vapeurs de réaction à. une condensation fractiorntea à leur' sortie de la zone de raeaatione et Inapplication d.une pression réduite ou "'vide"' dans le.
EMI2.7
système favorise aussi la production et leobtention de 1* anhydride*

En soumettant les vapeurs chaudes quittant la zone de réaction à une condensation fractionnée, on peut séparer immédiatement lanhydride de la vapeur d'eau formée dans la réaction.

ce qui présente un avantage spé- cial
On remarquera que, alors que, dans le pro- cédé pour préparer l'acétone en partant de l'acide acétique les meilleurs- résultats ont été obtenus en employant de l'acide acétique diluée il est essentiel d'employer de l'acide acétique glacial ou. de l'acide acétique très concentré dans le procédé suivant l'invention¯. Pour obtenir les: meilleurs, rendements en anhydride acétique par le procédé suivant 1? invention il convient de régler la vitesse de passage des. vapeurs de façon à éviter une décomposition sensible des vapeurs en produits gazeux!) décomposition qui a plus spécialement tendance à se produire aux faibles vitesses de passage des: vapeurs.

11 convient que la vitesse de passage,des vapeurs soit d'autant plus grande que la température est plus élevée*,
Comme. catalyseurs* on peut employer toutes substances ayant été employées jusqu'ici pour former de l'acétone en partant de l'acide acétique ou qui sont capables de former de l'acetone en partant de l'acide acétique, par exemple des oxydes ou carbonates des métaux dont. lea acétates donnent de Xacétone par décomposition pyrogènes comme par exemple le carbonate de baryum, le carbonate'de calcium, 1* oxyde de- zinc, l'oxyde d'étain, etc. ;

sine* le cadmium, 1* aluminium, le fer, le plomb à l'état poulvérulent ou finement divisé ; ou les tour- nuies de fer.

La température à. laquelle la réaction est réalisée varie considérablement avec les catalyseurs em- ployés. Comme on l'a dit précédemment, on applique des tem- pératures insuffisantes pour déterminer la formation d'acé- tone ou de quantités appréciables d'acétone. Il convient dappliquer des, températures d'environ 300 à 500 C. (ou même de beaucoup inférieures à 300 C.). et il est préfé- rable de ne pas appliquer des températures; plus élevées.

Avec des catalyseurs tels que l'oxyde de baryum) l'oxyde de zinc. au l'oxyde d'étain, il convient d'employer des; températures plus basses quavec d'autres catalyseurs
L'anhydride acétique p,eut être- extrait du produit de réaction brut de toute manière convenable* De préférence ainsi qu'il a été' dit plus haut, il est extrait en soumettant les valeurs à une condensation fractionnée à leur sortie de la zone de réaction ce qui s'obtient par exemple en conduisant les vapeurs chaudes:

de la réaction de bas en haut à travers des colonnes de fractionnement ce qui permet de séparer l'anhydride de 1*eau formée par la réaction. s'il n'est pas extrait par' une condensation frac- tionnée, l'anhydride est préférablement extrait du produit, de réaction brut en.soumettant ce produit a une distilla- tion fractionnée effectuée au. contact d'acétate de sodium sec et dans le vide*.

Ainsi qu'il- a été dit plus haut*, les vapeurs de'réaction peuvent avantageusement être soumises à une con- densation fractionnée % leur sortie de la zone de réaction , dans le but de séparer immédiatement l'anhydride acétique de la vapeur d'eau formée dans la réaction..

Par exemple, on peut immédiatement faire passer les; gaz chauds de la réaction dans n'importe quel. appareil convenable, par exemple de bas en haut à travers une colonne de fractionne- /

ment ou une série de colonnes de fractionnement dans lesquelles- cette séparation peut être effectuée.Pour
EMI5.1
effectuer la séparation entre l*'anhydride et la vapeur d'eau,, il. convient de maintenir la ou les colonnes/ou autres appareils 'tie. fyae tialil"Jiemel1..t employés pour la condensation, fractionnée à,, des températures plus élevées que le point d.ébu1ition de l*eau â.

la pression qui y rè- gne, et de préférence à des températures comprises entre
EMI5.2
les points dté1mllition de l'anhydride acétique et de l'eau dans les 'conditions de pression qui, interviennent. On applique de préférence une pression réduite ou un vide.

On peut permettre à la vapeur d*eau de s'échappera ou 'biens si on le désire, cette vapeur peut elle-même être condensée au autrement traitée, pour récupérer l'acide ou 3.*anhydride acétique qu'elle peut encore contenir.

Il est bien entends.que la condensation fractionnée des. vapeurs- -chaudes de la réaction peut être
EMI5.3
conduite de façon, à. séparer 1-*anhydrid-a acétique dans toute mesure désirée de 2-$'acide acétique non transformé susceptible d'être présent..

On. donnera ci-après quelques exemples.' mon- trant la façon dont l'invention, peut être réalisée,, étant bien entendu que c.es: exemples, n'ont pour but que de faire comprendre 1 * invention et qui*ils peuvent être modifiés, con-
EMI5.4
ed7d-érz,blbmeatt sans s'écarter de l'esprit de cette in- vention*.

Exemple 1. On fait passer de la vapeur d'a- cide acétique glacial sur de l'oxyde de baryum sec ou
EMI5.5
de l'oxyde de zinc sec chauffé à. environ 250-300 C. à la pression ordinaire au sous une pressionréduite et l'on
EMI5.6
extrait Itanhydrida acétique ainsi formé en conduisant les gaz om vapeu-re, de réaction, chauds de bas en haut a

travers une ou. plusieurs colonnes de fractionnement, ce qui, a pour effet de 'séparer- 1* anhydride acétique (et l'acide acétique non converti 'susceptible de l'accompagner)

de la Tapeur deau engendrée dans- la réaction la ou les colonnes de fractionnement préférablement maintenues sous une pression réduite ou "vide" étant maintenues à une ou des; températures supérieures au point d'ébullition de 1éau à la pression,qui règne et comprises- entre les points, d'ébullition! de l'eau et de l'anhydride acétique dans les conditions de pression qui interviennent*.

Exemple 2.- On fait passer de la vapeur d'a- cide acétique glaciale à la pression ordinaire ou sous @ une pression réduite* sur zinc, du cadmium de l'alu- minium, du fer ou du plobm a l'état pulvérulent ou finement divisée ou des tournures de fer, chauffés à environ 300 -
500 C. et l'on extrait l'anhydride acétique ainsi formé de la même façon que dans l'exemple 1.

Claims

RESUME Procédé pour la fabrication d'anhydride acétiquecaractérisé par le fait quon- fait passer la vapeur d'acide acétique glacial au diacide acétique-de concentration élevée sur des:catalyseurs chauffés, cataly- seurs tels ceux favorisant normalement la formation d'acétone, la réaction, étant réalis.ée des températures , insuffisantes pour déterminer la formation d'acétone ou de quantités sensibles d'acétone, et les catalyseurs: : employés étant exempts ou sensiblement exempts d'eau;

ce procédé pouvant en outre être caractérisépar les points suivants, ensemble 'ou séparément <Desc/Clms Page number 7> a) On -fait usage de l'un quelconque des cata- lysetErs suivants:oxydes ou carbonates de métaux dont- les acétates donnent de l'acétone par décomposition pyro- gène, comme par exemple le carbonate de baryum. le car- bonate de calciu, l'loxyde de zinc* l'oxyde détain, etc;

/zinc cadmium aluminium fer, plomb à l'état pulvérulent ou finement divisé ou tournures de fer. b) La réaction est réalisée à des tempe- ratures de 300 à 500 C. environ,, ou à des températures plus faibles.. c) On effectue la réaction sous une pression réduite ou "vide". d) Les vapeurs de réaction sont soumises à. une condensation fractionnée à leur sortie de la zone de réaction de façon à séparer l'anhydride de l'eau prenant naiss-ance dans la réaction.