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Procédé de préparation de nouveaux colorants diazoïques destinés, à la teinture de la soie cellulosique régénérée.
La présente invention permet d'obtenir des colorants azoïques nouveaux par la combinaison de l'acide 8 : 8'¯dihydroxy-2:2'- dinaphtylamine-6:6'-disulfonique ou l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-
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dinaphtylamine-3:ô:3'ô'-tétrasulmonique avec des composés dia- zoïques. Les demandeurs ont reconnu que les colorantsqu'ils obtiennent possèdent en général la propriété de teindre les soies cellulosiques régénérées,telles que la soie viscose,en teintes unies.
Suivant la nature des composés diazoïques choisis, la combi- @
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naison peut être effectuée dans un milieu acidifié par un acide minéral ou un acide organique,ou dans un milieu alcalin
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L'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinapbtylamine-6:6'disulfonique et l'acide 3s8:3':8'-tetrasulfonique peuvent etre combinés à une ou plusieurs molécules d'un seul composé diazoïque ou bien être combinés par phases à une ou plusieurs molécules de différents composés diazoïques.
L'invention comprend l'emploi de tous les composés diazol- ques et n'est pas limitée à une catégorie spéciale quelconque de ces composés. Quelques unes des couleurs obtenues peuvent être diazotées sur la fibre et développées de la manière or- dinaire ,de même certaines d'entre elles peuvent etre déve- loppées sur la fibre avec des composés diazoïques.
On va donner dans ce qui suit divers exemples qui permet- tront de bien comprendre l'invention sans toutefois la limi- ter ; les proportions qui y sont indiquées étant données en poids.
1er exemple..- On diazote à la manière ordinaire 274 parties d'acide meta-amino-benzoïque à l'aide de 138 parties de nitri- te de sodium et l'on ajoute la solution obtenue à une solu-
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tion de 505 parties du sel sodique de l'acide 8*8'-dihydroxy- 2:2'-dinaphtylamine-8:8'-disulfonique renfermant une quantité de carbonate de sodium suffisante pour conserver au mélange de liaison son alcalinité au tournesol. On remue le mélange à basse température jusqu'à ce que la liaison soit achevée,on le réchauffe ensuite et on isole les colorants par l'addition de sel commua. Il teint la soie de viscose en brun.
L'acide méta-amino-benzoique pourrait etre remplacé par une grande variété de composés diazoïques combinés en solution alcaline, dans la proportion de 2 molécules de composé diazoi-
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que pour un molécule d'acide 8:8'-dibydroxy-2:2îdinapbtylamin6 6:6'-disulfonique; ainsi par exemple,l'alpha-naphtaj3emine donne une teinte violette; la p ch3.oraniline donne un brun rougaâtr et la m-xy3idizào donne un brun violet.
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Lorsque le constituant diazoïque renferme un groupe nitré ou acylaminé la couleur formée à la combinaison peut-être ultérieurement réduite ou hydrolysée. Les colorants ainsi formés peuvent être diazotés et développés sur la fibre.
Ainsi par exemple, on combine 2 proportions moléculaires de para-amino-acétalilide avec l'acide 8:8'dihydroxy-2:2'-dinah- tylamine-6:6'-difulfonique,puis on hydrolyse la couleur pro- duite en chauffant avec une solution de soude caustique.Le mélange est alors partiellement neutralisé ,on y ajoute du sel, on élimine le colorant par filtration et l'on fait sécher. Il teint la soie de viscose en un noir violet qui peut être modifié par diazotation sur la fibre et développe-e ment ultérieur. Si l'on emploi le beta-naphtol comme dévelop- pateur,on obtient une belle teinte bleue.
2e exemple.- On diazote à l'aide de 138 parties de nitrite de sodium, 306 parties d'acide aminosalicylique obtenu par réduction du mélange technique d'acides nitrosalicyliques, puis on les combine à la manière ordinaire avec 286 parties d'alpha¯naphtylamine. On diazote le composé amino-azoïque obtenu et on le combine en solution alcaline avec 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine- 6:6'-disulfonique. Lorsque la combinaison est achevée,on ré- chauffe ce mélange et on sépare le colorant en y ajoutant du sel commun, on filtre et on fait sécher. Il donne sur la soie de viscose des noirs bleuâtres foncés.
Si l'on remplace le composé amino-azoïque de l'exemple précédent par l'acide monosulfonique aminoazobenzinique,on obtient un brun foncé.
3e exemple. - On diazote 638 parties d'acide dehydrothio p-toluidine sulfonique avec 600 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium et l'on verse le composé diazoïque en suspension dans une solution de 621 par- ties d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3:6:3':6'- tetrasulfonique et 1000 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse. On remue le mélange,qui est alcalin, jusqu'!
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ce que la liaison soit achevée;on réchauffe le mélange et on isole le colorant en y ajoutant du sel commun.Ce colorant teint la soie de viscose en marron.
Si, au lieu d'employer l'acide dehydrothio-p-toluidine sul- fonique,on emploie l'aniline comme constituant diazoïque,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en rouge.
Si l'on emploie un constituant diazoïque qui contient un groupe nitré ou un groupe acylamin,les colorants formés lors du mélange peuvent être ultérieurement réduits ou hydrolysés afin de donner des colorants susceptibles d'être diazotés et développés sur la fibre. Ainsi par exemple, en employant comme constituant diazoïque la p-aminoacetalinilide et en hydroljrsant la couleur produite en premier lieu,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en violet bleuâtre; cette teinte pouvant être modifiée par diazotation et dévelop- pement sur la fibre.
En développant par exemple la m-toluène- diamineon obtient une teinte brune.
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l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3:8:3':6'-tetra- / sulfonique peut être obtenu en faisant bouillir 319 parties d'acide 8-hydroxy-2-naphtylamine-3:6-disulfonique avec 1250 parties de liqueur de bisulfite de sodium (poids spécifique 1,345) jusqu'à complète réaction. On dilue le mélange de la réaction avec de l'eau,on sépare le produit par l'addition de sel commun et on élimine par filtra tion. L'acide 8:8'-dihydro-
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xy-2:2'-dinaphtylamine -3:6:3':5'-tetrasulfonique est ensuite débarrassé du sulfite en remuant avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis filtré et séché.
4e exemple.- On diazote 300 parties de p-aminoacetanilide avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de ni- trite de sodium et l'on ajoute le composé diazoïque à une solu-
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tion de 621 parties d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2dinaphtylamine 3:6:3161-tetrasulfonique et 740 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse. On conserve au mélange son alcalinité et lorsque la combinaison est achevée,on le réchauffe et on y ajou- te 800 parties de soude caustique. On maintient le mélange très chaud jusqu'à ce que l'hydrolyse des groupes acétyliques
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soit achevée,après quoi on fait refroidir de nouveau. On neu- tralise le mélange en y ajoutant de l'acide chlorhydrique,on élimine le colorant par salage et on le recueille par filtrage* tion.
On fait dissoudre le colorant dans l'eau et on diazote
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avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium,à la manière habituelle. On ajoute alors le composé diazoïque obtenu de la manière indiquée,à une solu- tion de 288 parties de beta-naphtol ayant une teneur en carbo- nate de sodium assez élevée pour toujours conserver son alca- linité au mélange. La liaison une fois achevée,on réchauffe le mélange et on isole le colorant en y ajoutant du sel commun, Il teintla soie de viscose en bleu matin.
5e exemple.- On diazote 276 parties de meta-nitroaniline avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium, puis- on combine le composé diazoïque obtenu avec une solution composée de 621 parties d'acide 8:8'-
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dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3-6:3':6':-tetrasulfonique ayant une teneur en carbonate de sodium suffisante pour conserver au mélange son alcalinité. une fois la liaison achevée,on fait chauffer le mélange et l'on provoque la réduction des groupes nitrés en ajoutant 768 parties de sulfure de sodium cristallisé.lorsque la réduction est achevée,on neutralise le mélange en y ajoutant de l'acide chlorhydrique,on le laisse refroidir et on le diazote à la manière ordinaire avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium.
On verse le composé aiazoïque obtenu dans une solu- tion de 638 parties d'acide 1:8-aminonaphtol-3:6-disulfonique et 800 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse;on remue le mélange et on lui conserve son alcalinité jusqu'à ce que la liaison soit achevée.Le colorant ainsi obtenu peut être isolé par l'addition de sel commun; il teint la soie de viscose en violet.
6e-exemple.- On diazote à la manière usuelle lecomposé amino- azoïque obtenu par la combinaison de 402 parties d'acide meta-xylidine-sulfonique.
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(Me: Me: NH2 : S03H -1:5:4:5) avec 274 parties d'éther metaamino-para-cresol-méthyliqueeau moyen de 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 158 parties de nitrite de sodium,et on l'ajoute à une solution composée de 621 parties d'acide
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8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamin e-3:6:3':6'-tetrasulfonique ayant une teneur suffisante en carbonate de sodium pour con- server au mélange son alcalinité.On remue le mélange jusque ce que tout le composé diazoïqueait disparu,après quoi on le fait chauffer et on élimine le colorant par salage.Ce colorani teint la soie de viscose en bleu marin .
Si lion substitue au composé aminoazoique mentionné dans le!
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exemples précédents une naphtylamine alpha-azo-salitylique,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en teintes bleu-noir foncé.
7e exemple.- On diazote 218 parties d'acide paranitroanili- ne-ortho-sulfonique avec 300 parties d'acide chlorhydrique à 36% et 69 parties de nitrite de sodium,et au composé diazo: ±que ainsi obtenu on ajoute une solution neutre de 621 partie,
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d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine -3:6:3':6' tetra sulfonique. On remue le mélange qui est acide au papier rouge Congo, jusqu'à ce que le composé diazoïque ait entièrement disparu,après quoi il est rendu alcalin en ajoutant du carbonate de sodium en excès. On ajoute ensuite à ce mélange le composé diazoïque produit à la manière ordinaire au moyen de 145 parties d'alpha-naphtylamine avec 300 parties d'acide chlorhydrique à 36% et 69 parties de nitrite de sodium.
On conserve au mélange de liaison son alcalinité et on remue jusqu'à ce que la combinaison soit achevée,après quoi on isole le colorant par l'addition de sel commun.
Il teint la soie en violet.
8e exemple.- On diazote 223 parties d'acide naphtionique comme d'habitude,au moyen de 6 parties de nitritede sodium, puis on ajoute la matière en suspension à une solution de
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505 parties du sel sodiqaede l'acide 8:81-dibydroxy"2:21-dine phtylamine-6:6'-disulfonique ayant une teneur en acétate
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de sodium assez élevée pour neutraliser l'acide minéral. On remue le mélange jusqu,à ce que la liaison soit achevée et on le rend alcalin en y ajoutant du carbonate de sodiu en excès.
On ajoute ensuite à ce mélange une solution du composé diazoïque préparé à la manière ordinaire au moyen de 123 parties d'ortho- anisidine et 69 parties de nitrate de sodiumle mélange de liaison étant maintenu alcalino-sodique et la température maintenue à un degré intérieur par l'addition de glace. On
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remue le tout usqu disparition du oomposé diazotque. On le réchauffe alors et l'on élimine le colorant par salage,on le filtre et on fait sécher. Il teint la soie de viscose en brun violet foncé.
9e exemple.- On diazote de la manière ordinaire 138 parties de nitrite de sodium et l'on ajoute à la solution ainsi obtenue une solution neutre de 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dhydroxy-2:2'-dinaphtylamine -6:6'-disulfonique.
On remue le mélange qui en résulte et qui est acide au papier rouge Congo jusqu'à ce que la liaison soit achevée.On le neutra lise alors par l'addition de carbonate de sodium et on le réchauffe. On isole le colorant en y ajoutant du sel commun,on filtre et on fait sécher ,Il teint la soie de viscose en gris verdâtre.
La nuance ainsi obtenue peut êtremodifiée en développant sur la @ fibre à l'aide de composés diazoïques appropriés si,par exemple,on développe au moyen de para-nitraniline diazotée 'la nuance devient au brun riche.
10e exemple. - On diazote à la manière ordinaire 276 parties
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de para-nitra-1-iniline au moyen de 138 parties de nitrite de sodium et l'on ajoute à la solution ainsi obtenue une solution neutre de 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-
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8:8"-dinaphtylamine-6:6$-disulfonique.On achève la combinaison et l'on isole le colorant de la manière indiquée dans le 4e exemple. Il teint la soie de viscose en gris qui peut être modifié par développement sur la fibre par des composés diazoi ques appropriés.
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11e exemple.- On diazote 138 parties de para-nitraniline au moyen de 69 parties de nitrite de sodium et on les combine avec 505 parties du sel sodique de lucide 8:8'-dihydroxy-2:2'- dinaphtylamine -6:6'-disulfonique,comme il a été indiqué au 9e exemple. Une fois la combinaison achevée ,on alcalinise le mélange en y ajoutant du carbonate de sodium en excès. On ajoute ensuite à ce mélange une solution du composé diazoïque obtenu de la manière ordinaire au moyen de 186 parties d'anili- ne et 138 parties de nitrite de sodiun; on conserve au mélange de liaison son alcalinité et an maintient la température à un degré inférieur par l'addition de glace. On remue le tout jusqu'à disparition du composé diazoïque. On fait alors chauf- fer le mélange puis on élimine le colorant par salage, on fil- tre et on fait sécher.
Il teint la soie de viscose en brun rou- geâtre.
12e exemple.- On diazote à la manière usuelle 127,5 parties de p-chloraniline au moyen de 69 parties de nitrite de sodium et on les combine à 0 C avec une solution composée de 505 par-
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ties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2*-dinaphtyla- mine-6:6'-disulfonique,à laquelle on ajoute une quantité d'acé- tate de sodium suffisante pour neutraliser l'acide minéral.
Une fois la combinaison achevée,on neutralise lemélange au moyen de carbonate de sodium,on réchauffe et on élimine le colorant par salage, on filtre et on fait sécher. Il teint la soie de viscose en brun, cette nuance pouvant être modifiée par développement sur la fibre au moyen de composés diazoïques appropriés.
13e exemple.-La. teinture des soies cellulosiques régénérées par ces colorants azoïques s'effectue par les procédés ordinai- res. Ainsi par exemple,le bain tinctorial peut-être composé de 3000 parties d'eau, 15 de sel de Glauber, 3 parties de savon et 1 partie du colorant décrit dans le premier exemple.
On introduit 100 parties de soie cellulosique régénérée dans le bain chaud dont on élève la température à un degré voisin du point d'bullition en continuant la teinture pendant trois quarts d'heure environ.On sort alors le tissu,on rince et on @
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fait sécher.Suivant une variante du mode opératoire,on peut introduire la soie dans le bain tinctorial à une température voisine du point d'Ebullition et laisser ce bain refroidir graduellement pendant l'opération de teinture.
On peut également ajouter eu bain de teinture,d'autres sels ou des corps capables d'aider à la teinture,telsque le borax ou le carbonate de sodium.
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Process for the preparation of new disazo dyes intended for the dyeing of regenerated cellulosic silk.
The present invention makes it possible to obtain new azo dyes by the combination of 8: 8'¯dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine-6: 6'-disulfonic acid or 8: 8'-dihydroxy-2 : 2'-
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dinaphthylamine-3: ô: 3'6'-tetrasulmonic with diazo compounds. Applicants have recognized that the dyes they obtain generally have the property of dyeing regenerated cellulosic bristles, such as viscose silk, in solid colors.
Depending on the nature of the diazo compounds chosen, the combination
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naison can be carried out in a medium acidified by a mineral acid or an organic acid, or in an alkaline medium
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8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinapbtylamine-6: 6'disulfonic acid and 3s8: 3 ': 8'-tetrasulfonic acid can be combined with one or more molecules of a single diazo compound or well be combined in phases with one or more molecules of different diazo compounds.
The invention includes the use of all diazole compounds and is not limited to any special class of such compounds. Some of the colors obtained can be diazotized on the fiber and developed in the ordinary manner, similarly some of them can be developed on the fiber with disazo compounds.
Various examples will be given in what follows which will make it possible to fully understand the invention without, however, limiting it; the proportions which are indicated therein being given by weight.
Example 1. 274 parts of meta-amino-benzoic acid are dinitrogenated in the usual manner with 138 parts of sodium nitrite and the resulting solution is added to a solution.
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A formulation of 505 parts of the sodium salt of 8 * 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine-8: 8'-disulfonic acid containing a sufficient quantity of sodium carbonate to maintain in the binding mixture its sunflower alkalinity. The mixture is stirred at low temperature until binding is complete, then warmed and the dyes isolated by the addition of commua salt. It dyes the viscose silk brown.
Meta-amino-benzoic acid could be replaced by a wide variety of diazo compounds combined in alkaline solution, in the proportion of 2 molecules of diazole compound.
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that for an 8: 8'-dibydroxy-2: 2îdinapbtylamin6 6: 6'-disulfonic acid molecule; thus, for example, alpha-naphthaj3emine gives a purple tint; p ch3.oraniline gives a reddish brown and m-xy3idizào gives a violet brown.
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When the diazo component contains a nitro or acylamine group, the color formed in the combination may subsequently be reduced or hydrolyzed. The dyes thus formed can be diazotized and developed on the fiber.
Thus, for example, two molecular proportions of para-amino-acetalilide are combined with the acid 8: 8'dihydroxy-2: 2'-dinahtylamine-6: 6'-difulfonic, then the color produced is hydrolyzed by heating with a solution of caustic soda.The mixture is then partially neutralized, salt is added, the dye is filtered off and dried. It dyes viscose silk a purple black which can be altered by diazotization on the fiber and further development. If we use beta-naphthol as a developer, we get a nice blue tint.
Example 2.- 306 parts of aminosalicylic acid obtained by reduction of the technical mixture of nitrosalicylic acids are diazotized with 138 parts of sodium nitrite, then they are combined in the ordinary way with 286 parts of alphā naphthylamine. The resulting amino-azo compound is dinitrogenated and combined in alkaline solution with 505 parts of the sodium salt of 8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine-6: 6'-disulfonic acid. When the combination is complete, this mixture is reheated and the dye separated by adding common salt thereto, filtered and dried. It gives dark bluish blacks on the viscose silk.
If the amino-azo compound of the previous example is replaced by aminoazobenzinic monosulfonic acid, a dark brown is obtained.
3rd example. - 638 parts of dehydrothio p-toluidine sulfonic acid are dinitrogenated with 600 parts of 36% hydrochloric acid and 138 parts of sodium nitrite and the diazo compound is poured in suspension into a solution of 621 parts of 8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine-3: 6: 3 ': 6'-tetrasulfonic acid and 1000 parts of sodium carbonate in aqueous solution. Stir the mixture, which is alkaline, until!
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until the binding is complete, the mixture is warmed and the dye isolated by adding common salt to it. This dye dyes the viscose silk brown.
If, instead of using dehydrothio-p-toluidine sulfonic acid, aniline is used as the diazo component, a dye is obtained which dyes the viscose silk red.
If a diazo component which contains a nitro group or an acylamin group is employed, the dyes formed during mixing can be subsequently reduced or hydrolyzed to give dyes which can be diazotized and developed on the fiber. Thus, for example, by employing p-aminoacetalinilide as the diazo component and hydrolysing the color produced in the first place, a dye is obtained which dyes the viscose silk bluish violet; this color being able to be modified by diazotization and development on the fiber.
By developing, for example, m-toluenediamineon obtains a brown tint.
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8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine-3: 8: 3 ': 6'-tetra- / sulfonic acid can be obtained by boiling 319 parts of 8-hydroxy-2-naphthylamine- 3: 6-disulfonic acid with 1250 parts sodium bisulfite liquor (specific gravity 1.345) until complete reaction. The reaction mixture is diluted with water, the product separated by the addition of common salt and filtered off. 8: 8'-dihydro- acid
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xy-2: 2'-dinaphthylamine -3: 6: 3 ': 5'-tetrasulfonic is then freed from the sulfite by stirring with dilute hydrochloric acid, then filtered and dried.
Example 4: 300 parts of p-aminoacetanilide are dinitrogenated with 500 parts of 36% hydrochloric acid and 138 parts of sodium nitrite and the diazo compound is added to a solution.
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tion of 621 parts of 8: 8'-dihydroxy-2: 2dinaphthylamine 3: 6: 3161-tetrasulfonic acid and 740 parts of sodium carbonate in aqueous solution. The mixture is maintained in its alkalinity and when the combination is complete, it is reheated and 800 parts of caustic soda are added. The mixture is kept very hot until hydrolysis of the acetyl groups.
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is completed, after which it is allowed to cool again. The mixture is neutralized by adding hydrochloric acid thereto, the dye removed by salting and collected by filtration.
Dissolve the dye in water and diazotize
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with 500 parts of 36% hydrochloric acid and 138 parts of sodium nitrite in the usual manner. The diazo compound obtained as indicated is then added to a solution of 288 parts of beta-naphthol having a sodium carbonate content high enough to always maintain its alkalinity in the mixture. Once the binding is complete, the mixture is heated and the dye is isolated by adding common salt to it. It dyes the viscose silk in morning blue.
Example 5 - 276 parts of meta-nitroaniline are diazotized with 500 parts of 36% hydrochloric acid and 138 parts of sodium nitrite, then the diazo compound obtained is combined with a solution composed of 621 parts of acid 8: 8'-
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2-dihydroxy: 2'-dinaphthylamine-3-6: 3 ': 6': - tetrasulphonic acid having a sufficient sodium carbonate content to keep the mixture alkalinity. When the bonding is complete, the mixture is heated and the reduction of the nitro groups is caused by adding 768 parts of crystallized sodium sulfide. When the reduction is complete, the mixture is neutralized by adding hydrochloric acid thereto. it is allowed to cool and dinitrogenated in the ordinary manner with 500 parts of 36% hydrochloric acid and 138 parts of sodium nitrite.
The aiazo compound obtained is poured into a solution of 638 parts of 1: 8-aminonaphthol-3: 6-disulfonic acid and 800 parts of sodium carbonate in aqueous solution; the mixture is stirred and its alkalinity is retained until 'until binding is complete. The resulting dye can be isolated by the addition of common salt; he dyes the viscose silk purple.
6th-Example: The amino-azo compound obtained by combining 402 parts of meta-xylidine-sulfonic acid is dinitrogenated in the usual manner.
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(Me: Me: NH2: S03H -1: 5: 4: 5) with 274 parts of metaamino-para-cresol-methyl ether medium water of 500 parts of 36% hydrochloric acid and 158 parts of sodium nitrite, and it is added to a solution composed of 621 parts of acid
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8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamin e-3: 6: 3 ': 6'-tetrasulfonic acid having sufficient sodium carbonate content to maintain the mixture's alkalinity. The mixture is stirred until all the diazo compound disappeared, after which it is heated and the dye is removed by salting. This colorani dyes the viscose silk in navy blue.
Si lion substitutes for the aminoazo compound mentioned in the!
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previous examples an alpha-azo-salityl naphthylamine, a dye is obtained which dyes the viscose silk in dark blue-black shades.
7th example.- 218 parts of paranitroanili-ortho-sulphonic acid are dinitrogenated with 300 parts of 36% hydrochloric acid and 69 parts of sodium nitrite, and to the diazo compound: ± that thus obtained is added a neutral solution of 621 part,
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8: 8'-Dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine -3: 6: 3 ': 6' tetra sulfonic acid. The mixture, which is acidic with Congo red paper, is stirred until the diazo compound has completely disappeared, after which it is made alkaline by adding excess sodium carbonate. The diazo compound produced in the ordinary manner by means of 145 parts of alpha-naphthylamine with 300 parts of 36% hydrochloric acid and 69 parts of sodium nitrite is then added to this mixture.
The binding mixture is retained its alkalinity and stirred until the combination is complete, after which the dye is isolated by the addition of common salt.
He dyes the silk purple.
Example 8: 223 parts of naphthionic acid are dinitrogenated as usual with 6 parts of sodium nitrite, then the suspended matter is added to a solution of
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505 parts of the sodium salt of 8: 81-dibydroxy "2: 21-dine phtylamine-6: 6'-disulfonic acid having an acetate content
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of sodium high enough to neutralize the mineral acid. The mixture is stirred until binding is complete and made alkaline by adding excess sodium carbonate.
To this mixture is then added a solution of the diazo compound prepared in the ordinary manner by means of 123 parts of ortho-anisidine and 69 parts of sodium nitrate, the binding mixture being kept alkaline-sodium and the temperature maintained at an internal degree by the addition of ice. We
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stir everything if the diazotized compound disappears. It is then reheated and the dye is removed by salting, filtered and dried. It dyes viscose silk in dark purple brown.
Example 9: 138 parts of sodium nitrite are dinitrogenated in the usual way and to the solution thus obtained is added a neutral solution of 505 parts of the sodium salt of 8: 8'-2: 2 'hydroxy acid. -dinaphthylamine -6: 6'-disulfonic acid.
The resulting acidic mixture was stirred with Congo red paper until binding was complete, neutralized by the addition of sodium carbonate and warmed. The dye is isolated by adding common salt to it, filtered and dried. It dyes the viscose silk greenish gray.
The shade thus obtained can be changed by developing on the fiber with the aid of suitable disazo compounds if, for example, by means of diazotized para-nitraniline, the shade becomes rich brown.
10th example. - Diazotized in the ordinary way 276 parts
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of para-nitra-1-iniline by means of 138 parts of sodium nitrite and to the solution thus obtained is added a neutral solution of 505 parts of the sodium salt of 8: 8'-dihydroxy- acid.
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8: 8 "-dinaphthylamine-6: $ 6 -disulfonic. The combination is completed and the dye is isolated as shown in Example 4. It dyes the viscose silk gray which can be modified by development on the surface. fiber with suitable diazole compounds.
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Example 11 - 138 parts of para-nitraniline are dinitrogenated with 69 parts of sodium nitrite and combined with 505 parts of the sodium salt of lucid 8: 8'-dihydroxy-2: 2'-dinaphthylamine -6: 6 '-disulfonic, as indicated in the 9th example. When the combination is complete, the mixture is made basic by adding excess sodium carbonate. To this mixture is then added a solution of the diazo compound obtained in the ordinary manner by means of 186 parts of anile and 138 parts of sodium nitrite; the binding mixture is preserved its alkalinity and the temperature is maintained at a lower degree by the addition of ice. Stir everything until disappearance of the diazo compound. The mixture is then heated, then the dye is removed by salting, filtered and dried.
It dyes the viscose silk a reddish brown.
12th Example: 127.5 parts of p-chloraniline are dinitrogenated in the usual manner with 69 parts of sodium nitrite and combined at 0 C with a solution composed of 505 per-
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parts of the sodium salt of 8: 8'-dihydroxy-2: 2 * -dinaphthylamine-6: 6'-disulfonic acid, to which is added a quantity of sodium acetate sufficient to neutralize the acid mineral.
When the combination is complete, the mixture is neutralized with sodium carbonate, warmed and the dye removed by salting, filtered and dried. It dyes viscose silk brown, which shade can be altered by development on the fiber using suitable disazo compounds.
Example 13 .-- The. dyeing of regenerated cellulosic bristles with these azo dyes is carried out by ordinary methods. Thus, for example, the dye bath may consist of 3000 parts of water, 15 of Glauber's salt, 3 parts of soap and 1 part of the dye described in the first example.
100 parts of regenerated cellulosic silk are introduced into the hot bath, the temperature of which is raised to a degree close to the boiling point while continuing the dyeing for about three quarters of an hour. The fabric is then taken out, rinsed and
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According to a variation of the procedure, the silk can be introduced into the dye bath at a temperature close to the boiling point and allowed to cool gradually during the dyeing operation.
Other salts or substances capable of assisting in the dyeing, such as borax or sodium carbonate, can also be added to the dye bath.