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Procédé de préparation de nouveaux colorants diazoïques destinés, à la teinture de la soie cellulosique régénérée.
La présente invention permet d'obtenir des colorants azoïques nouveaux par la combinaison de l'acide 8 : 8'¯dihydroxy-2:2'- dinaphtylamine-6:6'-disulfonique ou l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-
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dinaphtylamine-3:ô:3'ô'-tétrasulmonique avec des composés dia- zoïques. Les demandeurs ont reconnu que les colorantsqu'ils obtiennent possèdent en général la propriété de teindre les soies cellulosiques régénérées,telles que la soie viscose,en teintes unies.
Suivant la nature des composés diazoïques choisis, la combi- @
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naison peut être effectuée dans un milieu acidifié par un acide minéral ou un acide organique,ou dans un milieu alcalin
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L'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinapbtylamine-6:6'disulfonique et l'acide 3s8:3':8'-tetrasulfonique peuvent etre combinés à une ou plusieurs molécules d'un seul composé diazoïque ou bien être combinés par phases à une ou plusieurs molécules de différents composés diazoïques.
L'invention comprend l'emploi de tous les composés diazol- ques et n'est pas limitée à une catégorie spéciale quelconque de ces composés. Quelques unes des couleurs obtenues peuvent être diazotées sur la fibre et développées de la manière or- dinaire ,de même certaines d'entre elles peuvent etre déve- loppées sur la fibre avec des composés diazoïques.
On va donner dans ce qui suit divers exemples qui permet- tront de bien comprendre l'invention sans toutefois la limi- ter ; les proportions qui y sont indiquées étant données en poids.
1er exemple..- On diazote à la manière ordinaire 274 parties d'acide meta-amino-benzoïque à l'aide de 138 parties de nitri- te de sodium et l'on ajoute la solution obtenue à une solu-
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tion de 505 parties du sel sodique de l'acide 8*8'-dihydroxy- 2:2'-dinaphtylamine-8:8'-disulfonique renfermant une quantité de carbonate de sodium suffisante pour conserver au mélange de liaison son alcalinité au tournesol. On remue le mélange à basse température jusqu'à ce que la liaison soit achevée,on le réchauffe ensuite et on isole les colorants par l'addition de sel commua. Il teint la soie de viscose en brun.
L'acide méta-amino-benzoique pourrait etre remplacé par une grande variété de composés diazoïques combinés en solution alcaline, dans la proportion de 2 molécules de composé diazoi-
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que pour un molécule d'acide 8:8'-dibydroxy-2:2îdinapbtylamin6 6:6'-disulfonique; ainsi par exemple,l'alpha-naphtaj3emine donne une teinte violette; la p ch3.oraniline donne un brun rougaâtr et la m-xy3idizào donne un brun violet.
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Lorsque le constituant diazoïque renferme un groupe nitré ou acylaminé la couleur formée à la combinaison peut-être ultérieurement réduite ou hydrolysée. Les colorants ainsi formés peuvent être diazotés et développés sur la fibre.
Ainsi par exemple, on combine 2 proportions moléculaires de para-amino-acétalilide avec l'acide 8:8'dihydroxy-2:2'-dinah- tylamine-6:6'-difulfonique,puis on hydrolyse la couleur pro- duite en chauffant avec une solution de soude caustique.Le mélange est alors partiellement neutralisé ,on y ajoute du sel, on élimine le colorant par filtration et l'on fait sécher. Il teint la soie de viscose en un noir violet qui peut être modifié par diazotation sur la fibre et développe-e ment ultérieur. Si l'on emploi le beta-naphtol comme dévelop- pateur,on obtient une belle teinte bleue.
2e exemple.- On diazote à l'aide de 138 parties de nitrite de sodium, 306 parties d'acide aminosalicylique obtenu par réduction du mélange technique d'acides nitrosalicyliques, puis on les combine à la manière ordinaire avec 286 parties d'alpha¯naphtylamine. On diazote le composé amino-azoïque obtenu et on le combine en solution alcaline avec 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine- 6:6'-disulfonique. Lorsque la combinaison est achevée,on ré- chauffe ce mélange et on sépare le colorant en y ajoutant du sel commun, on filtre et on fait sécher. Il donne sur la soie de viscose des noirs bleuâtres foncés.
Si l'on remplace le composé amino-azoïque de l'exemple précédent par l'acide monosulfonique aminoazobenzinique,on obtient un brun foncé.
3e exemple. - On diazote 638 parties d'acide dehydrothio p-toluidine sulfonique avec 600 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium et l'on verse le composé diazoïque en suspension dans une solution de 621 par- ties d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3:6:3':6'- tetrasulfonique et 1000 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse. On remue le mélange,qui est alcalin, jusqu'!
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ce que la liaison soit achevée;on réchauffe le mélange et on isole le colorant en y ajoutant du sel commun.Ce colorant teint la soie de viscose en marron.
Si, au lieu d'employer l'acide dehydrothio-p-toluidine sul- fonique,on emploie l'aniline comme constituant diazoïque,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en rouge.
Si l'on emploie un constituant diazoïque qui contient un groupe nitré ou un groupe acylamin,les colorants formés lors du mélange peuvent être ultérieurement réduits ou hydrolysés afin de donner des colorants susceptibles d'être diazotés et développés sur la fibre. Ainsi par exemple, en employant comme constituant diazoïque la p-aminoacetalinilide et en hydroljrsant la couleur produite en premier lieu,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en violet bleuâtre; cette teinte pouvant être modifiée par diazotation et dévelop- pement sur la fibre.
En développant par exemple la m-toluène- diamineon obtient une teinte brune.
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l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3:8:3':6'-tetra- / sulfonique peut être obtenu en faisant bouillir 319 parties d'acide 8-hydroxy-2-naphtylamine-3:6-disulfonique avec 1250 parties de liqueur de bisulfite de sodium (poids spécifique 1,345) jusqu'à complète réaction. On dilue le mélange de la réaction avec de l'eau,on sépare le produit par l'addition de sel commun et on élimine par filtra tion. L'acide 8:8'-dihydro-
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xy-2:2'-dinaphtylamine -3:6:3':5'-tetrasulfonique est ensuite débarrassé du sulfite en remuant avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis filtré et séché.
4e exemple.- On diazote 300 parties de p-aminoacetanilide avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de ni- trite de sodium et l'on ajoute le composé diazoïque à une solu-
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tion de 621 parties d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2dinaphtylamine 3:6:3161-tetrasulfonique et 740 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse. On conserve au mélange son alcalinité et lorsque la combinaison est achevée,on le réchauffe et on y ajou- te 800 parties de soude caustique. On maintient le mélange très chaud jusqu'à ce que l'hydrolyse des groupes acétyliques
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soit achevée,après quoi on fait refroidir de nouveau. On neu- tralise le mélange en y ajoutant de l'acide chlorhydrique,on élimine le colorant par salage et on le recueille par filtrage* tion.
On fait dissoudre le colorant dans l'eau et on diazote
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avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium,à la manière habituelle. On ajoute alors le composé diazoïque obtenu de la manière indiquée,à une solu- tion de 288 parties de beta-naphtol ayant une teneur en carbo- nate de sodium assez élevée pour toujours conserver son alca- linité au mélange. La liaison une fois achevée,on réchauffe le mélange et on isole le colorant en y ajoutant du sel commun, Il teintla soie de viscose en bleu matin.
5e exemple.- On diazote 276 parties de meta-nitroaniline avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium, puis- on combine le composé diazoïque obtenu avec une solution composée de 621 parties d'acide 8:8'-
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dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine-3-6:3':6':-tetrasulfonique ayant une teneur en carbonate de sodium suffisante pour conserver au mélange son alcalinité. une fois la liaison achevée,on fait chauffer le mélange et l'on provoque la réduction des groupes nitrés en ajoutant 768 parties de sulfure de sodium cristallisé.lorsque la réduction est achevée,on neutralise le mélange en y ajoutant de l'acide chlorhydrique,on le laisse refroidir et on le diazote à la manière ordinaire avec 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 138 parties de nitrite de sodium.
On verse le composé aiazoïque obtenu dans une solu- tion de 638 parties d'acide 1:8-aminonaphtol-3:6-disulfonique et 800 parties de carbonate de sodium en solution aqueuse;on remue le mélange et on lui conserve son alcalinité jusqu'à ce que la liaison soit achevée.Le colorant ainsi obtenu peut être isolé par l'addition de sel commun; il teint la soie de viscose en violet.
6e-exemple.- On diazote à la manière usuelle lecomposé amino- azoïque obtenu par la combinaison de 402 parties d'acide meta-xylidine-sulfonique.
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(Me: Me: NH2 : S03H -1:5:4:5) avec 274 parties d'éther metaamino-para-cresol-méthyliqueeau moyen de 500 parties d'acide chlorhydrique à 36 % et 158 parties de nitrite de sodium,et on l'ajoute à une solution composée de 621 parties d'acide
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8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamin e-3:6:3':6'-tetrasulfonique ayant une teneur suffisante en carbonate de sodium pour con- server au mélange son alcalinité.On remue le mélange jusque ce que tout le composé diazoïqueait disparu,après quoi on le fait chauffer et on élimine le colorant par salage.Ce colorani teint la soie de viscose en bleu marin .
Si lion substitue au composé aminoazoique mentionné dans le!
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exemples précédents une naphtylamine alpha-azo-salitylique,on obtient un colorant qui teint la soie de viscose en teintes bleu-noir foncé.
7e exemple.- On diazote 218 parties d'acide paranitroanili- ne-ortho-sulfonique avec 300 parties d'acide chlorhydrique à 36% et 69 parties de nitrite de sodium,et au composé diazo: ±que ainsi obtenu on ajoute une solution neutre de 621 partie,
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d'acide 8:8'-dihydroxy-2:2'-dinaphtylamine -3:6:3':6' tetra sulfonique. On remue le mélange qui est acide au papier rouge Congo, jusqu'à ce que le composé diazoïque ait entièrement disparu,après quoi il est rendu alcalin en ajoutant du carbonate de sodium en excès. On ajoute ensuite à ce mélange le composé diazoïque produit à la manière ordinaire au moyen de 145 parties d'alpha-naphtylamine avec 300 parties d'acide chlorhydrique à 36% et 69 parties de nitrite de sodium.
On conserve au mélange de liaison son alcalinité et on remue jusqu'à ce que la combinaison soit achevée,après quoi on isole le colorant par l'addition de sel commun.
Il teint la soie en violet.
8e exemple.- On diazote 223 parties d'acide naphtionique comme d'habitude,au moyen de 6 parties de nitritede sodium, puis on ajoute la matière en suspension à une solution de
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505 parties du sel sodiqaede l'acide 8:81-dibydroxy"2:21-dine phtylamine-6:6'-disulfonique ayant une teneur en acétate
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de sodium assez élevée pour neutraliser l'acide minéral. On remue le mélange jusqu,à ce que la liaison soit achevée et on le rend alcalin en y ajoutant du carbonate de sodiu en excès.
On ajoute ensuite à ce mélange une solution du composé diazoïque préparé à la manière ordinaire au moyen de 123 parties d'ortho- anisidine et 69 parties de nitrate de sodiumle mélange de liaison étant maintenu alcalino-sodique et la température maintenue à un degré intérieur par l'addition de glace. On
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remue le tout usqu disparition du oomposé diazotque. On le réchauffe alors et l'on élimine le colorant par salage,on le filtre et on fait sécher. Il teint la soie de viscose en brun violet foncé.
9e exemple.- On diazote de la manière ordinaire 138 parties de nitrite de sodium et l'on ajoute à la solution ainsi obtenue une solution neutre de 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dhydroxy-2:2'-dinaphtylamine -6:6'-disulfonique.
On remue le mélange qui en résulte et qui est acide au papier rouge Congo jusqu'à ce que la liaison soit achevée.On le neutra lise alors par l'addition de carbonate de sodium et on le réchauffe. On isole le colorant en y ajoutant du sel commun,on filtre et on fait sécher ,Il teint la soie de viscose en gris verdâtre.
La nuance ainsi obtenue peut êtremodifiée en développant sur la @ fibre à l'aide de composés diazoïques appropriés si,par exemple,on développe au moyen de para-nitraniline diazotée 'la nuance devient au brun riche.
10e exemple. - On diazote à la manière ordinaire 276 parties
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de para-nitra-1-iniline au moyen de 138 parties de nitrite de sodium et l'on ajoute à la solution ainsi obtenue une solution neutre de 505 parties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-
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8:8"-dinaphtylamine-6:6$-disulfonique.On achève la combinaison et l'on isole le colorant de la manière indiquée dans le 4e exemple. Il teint la soie de viscose en gris qui peut être modifié par développement sur la fibre par des composés diazoi ques appropriés.
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11e exemple.- On diazote 138 parties de para-nitraniline au moyen de 69 parties de nitrite de sodium et on les combine avec 505 parties du sel sodique de lucide 8:8'-dihydroxy-2:2'- dinaphtylamine -6:6'-disulfonique,comme il a été indiqué au 9e exemple. Une fois la combinaison achevée ,on alcalinise le mélange en y ajoutant du carbonate de sodium en excès. On ajoute ensuite à ce mélange une solution du composé diazoïque obtenu de la manière ordinaire au moyen de 186 parties d'anili- ne et 138 parties de nitrite de sodiun; on conserve au mélange de liaison son alcalinité et an maintient la température à un degré inférieur par l'addition de glace. On remue le tout jusqu'à disparition du composé diazoïque. On fait alors chauf- fer le mélange puis on élimine le colorant par salage, on fil- tre et on fait sécher.
Il teint la soie de viscose en brun rou- geâtre.
12e exemple.- On diazote à la manière usuelle 127,5 parties de p-chloraniline au moyen de 69 parties de nitrite de sodium et on les combine à 0 C avec une solution composée de 505 par-
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ties du sel sodique de l'acide 8:8'-dihydroxy-2:2*-dinaphtyla- mine-6:6'-disulfonique,à laquelle on ajoute une quantité d'acé- tate de sodium suffisante pour neutraliser l'acide minéral.
Une fois la combinaison achevée,on neutralise lemélange au moyen de carbonate de sodium,on réchauffe et on élimine le colorant par salage, on filtre et on fait sécher. Il teint la soie de viscose en brun, cette nuance pouvant être modifiée par développement sur la fibre au moyen de composés diazoïques appropriés.
13e exemple.-La. teinture des soies cellulosiques régénérées par ces colorants azoïques s'effectue par les procédés ordinai- res. Ainsi par exemple,le bain tinctorial peut-être composé de 3000 parties d'eau, 15 de sel de Glauber, 3 parties de savon et 1 partie du colorant décrit dans le premier exemple.
On introduit 100 parties de soie cellulosique régénérée dans le bain chaud dont on élève la température à un degré voisin du point d'bullition en continuant la teinture pendant trois quarts d'heure environ.On sort alors le tissu,on rince et on @
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fait sécher.Suivant une variante du mode opératoire,on peut introduire la soie dans le bain tinctorial à une température voisine du point d'Ebullition et laisser ce bain refroidir graduellement pendant l'opération de teinture.
On peut également ajouter eu bain de teinture,d'autres sels ou des corps capables d'aider à la teinture,telsque le borax ou le carbonate de sodium.