<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de production de colorants violets à bleu-vert pour soie à l'acétate.
On a trouvé qu'on obtient de nouveaux colorants monoazo iques précieux violets à bleu-vert, insolubles dans l'eau, si l'on copule des dérivés diazoïques de nitroamino- sulfones de la formule générale
EMI1.1
où X signifie l'hydrogène, le groupe nitro ou un halogène et
R signifie un alcoyle tel que méthyle, éthyl, butyle etc., avec des monoacyle-m-phénylkèneliamines de la formule générale suivante:
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
Dans cette formule:
Ac signifie un radical acyle, substitué ou non, tel que
HCO-, CH3.CO-, C2H5.CO-, C3H7.CO- etc.,
EMI2.2
11H23 ' 2g4'H.CO-, 2"2 ' Y2 2 ' --00.0.alcoyle, -CONH2 et ainsi de suite, R1 signifie un radical tel que méthyle, éthyle, propyle,
EMI2.3
bu.tyle, tV -oxyéthyle, . r-dioxypropyle, -oxy-7'- chloropropyle, -oxy- r-alcoxypropyle, époxypropyle, des radicaux polyoxyalcoyles de la série des sucres, le phényle, etc. et R2 signifie le même radical que R1, ou l'hydrogène, R1 et R2 pouvant, dans le cas de l'atome N tertiairement substi- tué,µtre égaux ou différents.
Les autres substituants dans le composant azoique peuvent être quelconques, à la condition, toutefois, qu'ils n'annihilent pas le pouvoir copulant et qu'ils ne rendent pas les colorants solubles dans l'eau.
Les nouveaux colorants présentent en général une très bonne solubilité dans les alcools, les cétones, les hydrocarbures tels que le pétrole, la paraffine, le benzène, les huiles, ensuite dans les cires et dans les solvants modernes les plus variés, ainsi que dans leurs mélanges. ,± ce point de vue, il a été constaté qu'il est possible d'adapter largement les propriétés de solubilité aux applications les plus diverses par un choix approprié du radical acide du groupe acylamino.
<Desc/Clms Page number 3>
Quelques-uns des nouveaux colorants se distinguent par une très bonne solubilité dans les éthers et esters cellulosiques. Ils peuvent être, soit dissous dans les laques correspondantes, soit aussi être employés, d'après la méthode de suspension, pour la teinture de textiles, de films ou de masses moulées après avoir été amenés par des adjonctions appropriées à l'état de fine dispersion.
Avec les nouveaux colorants on peut obtenir des nuances violettes à bleu-vert, rongeables en blanc pur, qui ne pouvaient être obtenues jusqu'à présent qu'avec des composants de copulation de la série de l'amino- naphtalène et de l'aminonaphtol. Mais, comme les colorants préparés avec ces composés sont, par suite de leur solidité à la lumière extrêmement peu satisfaisante , pratiquement inutilisables surtout pour la teinture de l'acétylcellulose, les nouveaux composants de copulation comblent de ce fait une lacune sensible surtout dans la synthèse de colorants violets à bleus, solides à la lumière, pour l'acétylcellu- lose.
Jusqu'à présent on ne pouvait obtenir des nuances bleues rongeables sur soie à l'acétate présentant de bonnes solidités qu'avec des colorants dérivés des 1-diazo-6- halogène-2:4-dinitrobenzènes et de peu de composants de copulation choisis de la série benzénique, tels que l'alcoyle- #-oxyalcoylcrésidine. On obtient de la sorte dans le meilleur cas des nuances bleues rougeâtres qui présentent le grand désavantage de virer fortement au rouge à la lumière artificielle. Il est par conséquent d'une importance particulière de posséder des colorants bleus rongeables pour soie à l'acétate, dont les teintures bleues pures ne virent pas, même à la lumière artificielle,
<Desc/Clms Page number 4>
mais restent inaltérées en nuance et en pureté.
Les colorants obtenus d'après le nouveau procédé remplissent amplement ces conditions, dans la plupart des cas même à la perfection.
Parmi ceux-ci il se trouve de nouveaux colorants qui se distinguent par leurs nuances bleues très fortement déplacées vers le vert, comme on ne pouvait pas en obtenir avec les composants azoïques de la série benzénique connus jusqu'à présent.
L'emploi de monoacyle-m-phénylènediamine, de ses homologues ou produits de-substitution copulables comme composants azoïques pour la préparation de colorants jaunes à oranges pour la teinture d'éthers et esters cellulosiques) est déjà connu par le brevet français No. 608.934 du 4 janvier 1926. Mais tous ces colorants ont encore un groupe amino libre qui peut être diazoté et être utilisé pour la préparation de colorants déve- loppables sur la fibre. Ils diffèrent par là des colorants obtenus d'après le présent procédé, qui possèdent un grcupe amino secondaire ou tertiaire en position para par rapport au groupe azoique.
Le groupe acylamino se trouvant dans le composant de copulation des nouveaux colorants se montre comme le substituant qui produit le déplacement de nuance le plus fort qui soit connu jusqu'à présent vers le bleu ou vers le vert. En conséquence, les nuances de tous les nouveaux colorants avec le groupe acylamino en position ortho par rapport au groupe azoique sont déplacées plus fortement vers l'extrémité bleue du spectre, que celles des colorants de constitution tout à fait analogue, mais avec un autre substituant, comme par exemple le groupe alcoyle ou alcoxy. La composition du radical acide lui-même se trouvant dans le groupe
<Desc/Clms Page number 5>
acylamino n'a pour ainsi dire aucune influence sur la nuance;
ceci est d'une grande importance pour la prépara- tion de nouveaux colorants qui doivent être adaptés aux solvants et aux agents émulsionnants les plus variés, attendu que les propriétés de solubilité dépendant du groupe acyle peuvent être modifiées par variation de ce groupe sans que la nuance soit influencée.
Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé: Exemple 1.
21,6 parties de 5-nitro-2-aminophénylméthylsulfone sont diazotées de manière habituelle avec la quantité nécessaire d'acide nitrosylsulfurique. Après la fin de la diazotation on verse le mélange dans beaucoup d'eau glacée et la solution diluée du diazoïque est filtrée si cela est nécessaire. On laisse couler la solution claire ainsi obtenue dans une solution aqueuse de 28,2 parties de 4-éthoxy-3.-di- #-oxyéthylamino-1-acétanilide. :En neutra- lisant la masse de réaction fortement acide au Congo a.vec de l'acétate de sodium la formation du colorant peut être accélérée. La réaction terminée, le colorant insoluble formé est séparé par filtration et lavé jusqu'à réaction neutre.
Le colorant obtenu se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une coloration bleue dans des solvants 'organiques tels que l'alcool, l'acétone et l'éther acétique. La soie à l'acétate est teinte d'après la méthode de suspension en nuances bleues pures, rongeables en blanc.
Le composant azoique mentionné s'obtient par chauffage de la 4-éthoxy-3-amino-1-acéTANILIDE avec un agent d'oxyéthylation, tel que la chlorhydrine de glycol,
<Desc/Clms Page number 6>
en ajoutant un agent fixant l'acide, tel que le carbonate de chaux, le carbonate de magnésium ou le carbonate de soude. La nouvelle base cristallise dans l'eau sous forme de petites aiguilles incolores, dont le point de fusion est de 131 C.
Exemple 2.
21,6 parties de 5-nitro-2-aminophénylméthylsulfone sont diazotées de manière habituelle au moyen d'un acide nitrosylsulfurique correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium, le mélange est versé sur de la glace et amené en réaction avec une solution aqueuse de 28,2 parties de
EMI6.1
4.-méthoxy-3-( éthyl-p. '-dioxypropyl)-amino-1-acétanilide.
La formation du colorant est terminée par addition d'acétate de sodium. Le colorant isolé et séché de manière habituelle se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une coloration bleue dans l'acétone ou l'éther acétique. D'après la méthode de suspension on obtient sur soie à l'acétate des nuances bleues.
On obtient un colorant semblable par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante.
Exemple e 3.
Un composé diasoïque préparé d'après la méthode habituelle à partir de 21,6 parties de 5-nitro-2-amino- phénylméthylsufone est combiné avec une solution aqueuse
EMI6.2
de 26,8 parties de 4-m.éthoxy-3-di- Gl -oxéthylamino-1- acétanilide. Par addition d'acétate de sodium on termine la copulation et le colorant qui s'est séparé est isolé et séché de la manière habituelle. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout avec une colora- tion bleue dans l'acétone ou l'éther acétique. D'après la méthode de suspension on obtient sur soie à l'acétate
<Desc/Clms Page number 7>
des nuances bleues. Par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante on obtient un colorant semblable.
Exemple e 4.
Une solution d'un composé diazoïque préparée de manière habituelle à partir de 21,6 parties de 5-nitro-2- aminophénylméthylsulfone est copulée avec une solution aqueuse de 23,8 parties de 3-di--oxéthylamino-l- acétanilide. Après la fin de la réaction le colorant est filtré, lavé jusqu'à réaction neutre et séché. Il se pré- sente sous forme d'une poudre foncée qui est soluble dans l'acétone et l'éther acétique avec une coloration violet- rouge et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances violettes, rongeables en blanc pur.
Par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante on obtient un colorant semblable.
EMI7.1
La 3-di-é2fl-oxéthylamino-1-acétanilide est obtenue par traitement de la 3-amino-1-acétanilide avec la chlor- hydrine de glycol en présence d'un agent fixant l'acide.
La base est très facilement soluble dans l'eau et dans l'alcool et elle cristallise en prismes incolores ayant le point de fusion de 1190 C.
Exemple 5.
26,1 parties de 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées dans de l'acide sulfurique concentré avec un acide nitrosylsulfurique correspondant , 6,9 parties de nitrite de sodium. Aussitôt que la diazotation est terminée, on filtre le mélange de diazo- tation et laisse couler en minces filets, sous bonne agitation, dans une solution aqueuse, refroidie à O C.,
EMI7.2
de 26,6 parties de 4-éthoxy-3-(éthyl- Cl-oxéthyl)-amino- l-acétanilide. Après que la formation du colorant 'apris
<Desc/Clms Page number 8>
fin, on filtre, lave jusqu'à réaction neutre et sèche.
Le nouveau colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et l'éther acétique avec une coloration bleu-vert et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances bleu-vert, solides, rongeables en blanc pur, qui se distinguent par une teinte particulièrement belle à la lumière artificielle.
On obtient un colorant semblable par l'emploi de l'éthylsulfone correspondante.
La 4-échoxy-3-(éthyl-#-oxéthyl)-amino-1-1 acétanilide est obtenue par oxéthylation unique de la 4-éthoxy-3-amino-1-acétanilide d'après la manière connue.
Ce produit intermédiaire est éthylé ultérieurement, sans avoir été isolé, directement avec du sulfate diéthylique en 4-éthoxy-3-(éthyl- #-oxéthyl)-amino-l-acétanilide, laquelle est directement mise en oeuvre sous forme de solution aqueuse.
Exemple 6.
26,1 parties de 2-amino-3:5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées de la manière habituelle et copulées avec une solution aqueuse, refroidie à O C, de 23,8 par- ties de 3-di-3-oxéthylamino-1-acétanilide. Le colorant qui s'est formé est isolé comme d'habitude. Il se présente à l'état sec sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et dans l'éther acétique avec une coloration violet-bleu et teint la soie à l'acétate d'après la méthode de suspension en nuances violet-bleu solides, rongeables en blanc pur.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus la 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthylsulfone par l'éthylsul- fone correspondante, on obtient un colorant avec des pro-
<Desc/Clms Page number 9>
priétés semblables.
Exemple 7.
26. 1 parties de 2-amino-3.5-dinitro-1-phénylméthyl- sulfone sont diazotées avec un acide nitrosylsulfurique correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium et copulées avec une solution aqueuse alcoolique, refroidie à O , de
EMI9.1
28,2 parties de 4-éthoxy-5-di- & -oxéthylamino-1-acétanilide.
On termine la copulation par addition d'acétate de sodium, ce qui provoque la séparation du colorant. A l'état sec, le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acétone et dans l'éther acétique avec une coloration bleu-vert et teint la soie l'acétate d'après la méthode de suspension en pareilles nuances, qui se distinguent par une couleur particulièrement belle à la lumière artificielle.
Si on remplace dans cet exemple la 2-amino-3.5- dinitro-1-phénylméthylsulfone par le dérivé éthylé correspon- dant, on obtient un colorant avec des propriétés analogues.
On obtient des colorants semblables lorsqu'on emploie, au lieu du méthyl- ou de l'éthylsulfone des exemples précédents, des sulfones avec des groupes alcoyles supérieurs, comme le butyle etc..
Dans le groupe amino alcoylé au lieu des groupes
EMI9.2
2- Gl -oxé thyle ou éthyl- . r -dioxypropyle ou 6thyl- CeJ - oxéthyle, la substitution peut aussi être réalisée au moyen des radicaux indiqués dans la description générale, ou bien aussi il peut y avoir simplement une substitution unique à l'hydrogène, ce qui permet d'utiliser toutes les combinaisons possibles de ces substituants. Par ces moyens, la nuance et en partie aussi la solubilité se laissent influencer ; pour les colorants pour soie à l'acétate, il
<Desc/Clms Page number 10>
est à recommander d'employer au moins un groupe oxyalcoyle, attendu que ce groupe a une influence très favorable sur le pouvoir absorbant et sur la solubilité dans les dérivés d'éthers ou esters cellulosiques.
Au lieu du radical acétyle figurant dans les dérivés de l'acétyl-m-phénylènediamine employés dans les exemples ci-dessus, on peut naturellement aussi employer d'autres radicaux acyles comme ceux qui sont indiqués dans la description. Les dérivés formylés et lactylés sont en général appropriés pour la teinture d'éthers cellulo- siques, qu'ils soient sous la forme de textiles, de fils, de masses ou de laques ; des radicaux acylés supérieurs, comme le lauryle etc., conviennent pour les colorants servant à colorer les graisses, les huiles, les cires, la térébentine, la benzine etc., tandis que les colorants qui sont des dérivés de l'urée ou de l'uréthane, possèdent une bonne solubilité dans les alcools inférieurs ou dans des solvants organiques semblables ou dans leurs mélanges.
<Desc / Clms Page number 1>
A process for the production of violet to blue-green dyes for acetate silk.
It has been found that new valuable monoazo dyes, violet to blue-green, insoluble in water, are obtained by copulating diazo derivatives of nitroamino-sulfones of the general formula
EMI1.1
where X signifies hydrogen, the nitro group or a halogen and
R signifies an alkyl such as methyl, ethyl, butyl etc., with monoacyl-m-phenylkèneliamines of the following general formula:
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
In this formula:
Ac signifies an acyl radical, substituted or not, such as
HCO-, CH3.CO-, C2H5.CO-, C3H7.CO- etc.,
EMI2.2
11H23 '2g4'H.CO-, 2 "2' Y2 2 '--00.0.alkyl, -CONH2 and so on, R1 means a radical such as methyl, ethyl, propyl,
EMI2.3
bu.tyle, tV -oxyethyl,. r-dioxypropyl, -oxy-7'-chloropropyl, -oxy- r-alkoxypropyl, epoxypropyl, polyoxyalkyl radicals from the sugar series, phenyl, etc. and R2 signifies the same radical as R1, or hydrogen, R1 and R2 possibly, in the case of the tertiary substituted N atom, µ be equal or different.
The other substituents in the azo component can be any, provided, however, that they do not destroy coupling power and do not render the dyes soluble in water.
The new dyes generally have very good solubility in alcohols, ketones, hydrocarbons such as petroleum, paraffin, benzene, oils, then in waxes and in the most varied modern solvents, as well as in their mixtures. ± From this point of view, it has been observed that it is possible to adapt the solubility properties widely to the most diverse applications by an appropriate choice of the acid radical of the acylamino group.
<Desc / Clms Page number 3>
Some of the new dyes are distinguished by very good solubility in cellulose ethers and esters. They can either be dissolved in the corresponding lacquers, or also be used, according to the method of suspension, for the dyeing of textiles, films or molded masses after having been brought by appropriate additions to the state of fine. dispersion.
With the new dyes it is possible to obtain violet to blue-green shades, edible in pure white, which until now could only be obtained with coupling components of the amino-naphthalene and aminonaphthol series. . However, since the dyes prepared with these compounds are, owing to their extremely unsatisfactory lightfastness, practically unusable, especially for the dyeing of acetylcellulose, the new coupling components thereby fill a significant gap, especially in the synthesis. light solid purple to blue dyes for acetylcellulose.
Until now, it was only possible to obtain gnawable blue shades on acetate silk with good fastness with dyes derived from 1-diazo-6-halogen-2: 4-dinitrobenzenes and few selected coupling components. of the benzene series, such as alkyl- # -oxyalkylcresidin. In this way, in the best case, reddish blue shades are obtained which have the great disadvantage of turning strongly red in artificial light. It is therefore of particular importance to have edible blue acetate silk dyes, the pure blue dyes of which do not fade even in artificial light.
<Desc / Clms Page number 4>
but remain unaltered in nuance and purity.
The dyes obtained by the new process amply meet these conditions, in most cases even perfectly.
Among these there are new dyes which are distinguished by their blue shades very strongly shifted towards green, as could not be obtained with the azo components of the benzene series known hitherto.
The use of monoacyl-m-phenylenediamine, its homologues or copulable substitution products as azo components for the preparation of yellow to orange dyes for dyeing cellulose ethers and esters) is already known from French patent No. 608,934 of Jan. 4, 1926. But all of these dyes still have a free amino group which can be diazotized and used for the preparation of fiber developable dyes. In this they differ from the dyes obtained by the present process, which have a secondary or tertiary amino group in the para position with respect to the azo group.
The acylamino group found in the coupling component of the new dyes is shown to be the substituent which produces the strongest shade shift known so far towards blue or green. As a result, the shades of all new dyes with the acylamino group in the ortho position to the azo group are shifted more strongly towards the blue end of the spectrum, than those of dyes of quite similar constitution, but with another substituent. , such as for example the alkyl or alkoxy group. The composition of the acid radical itself being in the group
<Desc / Clms Page number 5>
acylamino has virtually no influence on the shade;
this is of great importance for the preparation of new dyes which must be adapted to the most varied solvents and emulsifiers, since the solubility properties depending on the acyl group can be modified by variation of this group without the nuance is influenced.
The following examples illustrate the new process: Example 1.
21.6 parts of 5-nitro-2-aminophenylmethylsulfone are diazotized in the usual way with the necessary amount of nitrosylsulfuric acid. After the end of the diazotization, the mixture is poured into plenty of ice-water and the dilute solution of the diazo is filtered if necessary. The clear solution thus obtained is allowed to flow into an aqueous solution of 28.2 parts of 4-ethoxy-3.-di- # -oxyethylamino-1-acetanilide. : By neutralizing the strongly acidic reaction mass in Congo with sodium acetate the formation of the dye can be accelerated. When the reaction is complete, the insoluble dye formed is separated by filtration and washed until neutral reaction.
The dye obtained is in the dry state in the form of a dark powder which dissolves with a blue coloration in organic solvents such as alcohol, acetone and acetic ether. The acetate silk is dyed using the hanging method in pure blue shades, edible in white.
The mentioned azo component is obtained by heating 4-ethoxy-3-amino-1-acetANILIDE with an oxyethylating agent, such as glycol chlorohydrin,
<Desc / Clms Page number 6>
by adding an acid-binding agent, such as carbonate of lime, magnesium carbonate or soda ash. The new base crystallizes in water in the form of small, colorless needles, the melting point of which is 131 C.
Example 2.
21.6 parts of 5-nitro-2-aminophenylmethylsulfone are diazotized in the usual way with a nitrosylsulfuric acid corresponding to 6.9 parts of sodium nitrite, the mixture is poured onto ice and reacted with a solution. aqueous 28.2 parts of
EMI6.1
4.-Methoxy-3- (ethyl-p. '-Dioxypropyl) -amino-1-acetanilide.
The formation of the dye is terminated by the addition of sodium acetate. The dye isolated and dried in the usual way is in the form of a dark powder which dissolves with a blue coloration in acetone or acetic ether. According to the suspension method, blue shades are obtained on acetate silk.
A similar dye is obtained by the use of the corresponding ethyl sulfone.
Example e 3.
A diasoic compound prepared by the usual method from 21.6 parts of 5-nitro-2-amino-phenylmethylsufone is combined with an aqueous solution.
EMI6.2
of 26.8 parts of 4-m.ethoxy-3-di-Gl -oxethylamino-1-acetanilide. By adding sodium acetate the coupling is terminated and the dye which has separated out is isolated and dried in the usual manner. It is presented as a dark powder which dissolves with a blue color in acetone or acetic ether. According to the suspension method we obtain on silk with acetate
<Desc / Clms Page number 7>
blue shades. By using the corresponding ethyl sulfone a similar dye is obtained.
Example e 4.
A solution of a diazo compound prepared in the usual manner from 21.6 parts of 5-nitro-2-aminophenylmethylsulfone is coupled with an aqueous solution of 23.8 parts of 3-di-oxethylamino-1-acetanilide. After the end of the reaction, the dye is filtered off, washed until neutral reaction and dried. It is presented as a dark powder which is soluble in acetone and acetic ether with a violet-red coloration and dyes the silk with acetate by the suspension method in violet shades, gnawing. in pure white.
By using the corresponding ethyl sulfone a similar dye is obtained.
EMI7.1
3-Di-e2fl-oxethylamino-1-acetanilide is obtained by treating 3-amino-1-acetanilide with glycol hydrochloride in the presence of an acid-binding agent.
The base is very easily soluble in water and in alcohol and it crystallizes in colorless prisms with a melting point of 1190 C.
Example 5.
26.1 parts of 2-amino-3.5-dinitro-1-phenylmethyl-sulfone are diazotized in concentrated sulfuric acid with a corresponding nitrosylsulfuric acid, 6.9 parts of sodium nitrite. As soon as the diazotization is complete, the diazotization mixture is filtered and allowed to flow in thin streams, with good stirring, in an aqueous solution, cooled to 0 ° C.,
EMI7.2
of 26.6 parts of 4-ethoxy-3- (ethyl-Cl-oxethyl) -amino-1-acetanilide. After the formation of the dye 'apris
<Desc / Clms Page number 8>
end, filtered, washed until neutral reaction and dry.
The new dye comes in the form of a dark powder which dissolves in acetone and acetic ether with a blue-green coloration and dyes the silk with acetate according to the suspension method in blue-green shades. , solid, chewable in pure white, which are distinguished by a particularly beautiful shade in artificial light.
A similar dye is obtained by the use of the corresponding ethyl sulfone.
4-Echoxy-3- (ethyl - # - oxethyl) -amino-1-1 acetanilide is obtained by single oxethylation of 4-ethoxy-3-amino-1-acetanilide according to the known manner.
This intermediate product is subsequently ethylated, without having been isolated, directly with 4-ethoxy-3- (ethyl- # -oxethyl) -amino-1-acetanilide diethyl sulfate, which is directly employed in the form of an aqueous solution.
Example 6.
26.1 parts of 2-amino-3: 5-dinitro-1-phenylmethylsulfone are diazotized in the usual manner and copulated with an aqueous solution, cooled to OC, of 23.8 parts of 3-di-3 -oxethylamino-1-acetanilide. The dye which has formed is isolated as usual. It occurs in the dry state as a dark powder which dissolves in acetone and in acetic ether with a violet-blue coloration and dyes the silk with acetate according to the suspension method in solid violet-blue shades, gnawable in pure white.
If 2-amino-3.5-dinitro-1-phenylmethylsulfone is replaced in the above example by the corresponding ethylsulfone, a dye with properties is obtained.
<Desc / Clms Page number 9>
similar prayers.
Example 7.
26. 1 parts of 2-amino-3.5-dinitro-1-phenylmethylsulfone are diazotized with a nitrosylsulphuric acid corresponding to 6.9 parts of sodium nitrite and copulated with an aqueous alcoholic solution, cooled to 0, of
EMI9.1
28.2 parts of 4-ethoxy-5-di- & -oxethylamino-1-acetanilide.
Coupling is terminated by adding sodium acetate, which causes separation of the dye. In the dry state, the dye is in the form of a dark powder which dissolves in acetone and in acetic ether with a blue-green coloration and dyes the silk acetate according to the suspension method. in such shades, which are distinguished by a particularly beautiful color in artificial light.
If 2-amino-3.5-dinitro-1-phenylmethylsulfone is replaced in this example by the corresponding ethyl derivative, a dye with similar properties is obtained.
Similar dyes are obtained when, instead of methyl- or ethylsulfone of the previous examples, sulfones with higher alkyl groups, such as butyl, etc., are employed.
In the alkylated amino group instead of the groups
EMI9.2
2- Gl -oxé thyle or ethyl-. r -dioxypropyl or 6thyl- CeJ -oxethyl, the substitution can also be carried out by means of the radicals indicated in the general description, or alternatively there can simply be a single substitution for hydrogen, which makes it possible to use all the possible combinations of these substituents. By these means, the shade and partly also the solubility can be influenced; for acetate silk dyes, it
<Desc / Clms Page number 10>
It is recommended to use at least one oxyalkyl group, since this group has a very favorable influence on the absorbency and on the solubility in the derivatives of cellulose ethers or esters.
Instead of the acetyl radical appearing in the acetyl-m-phenylenediamine derivatives employed in the above examples, it is of course also possible to use other acyl radicals such as those indicated in the description. The formyl and lactyl derivatives are generally suitable for dyeing cellulose ethers, whether in the form of textiles, threads, masses or lacquers; higher acyl radicals, such as lauryl etc., are suitable for dyes used to color fats, oils, waxes, terbentin, benzine etc., while dyes which are derivatives of urea or urethane, have good solubility in lower alcohols or similar organic solvents or mixtures thereof.