BE363036A - - Google Patents
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0052—Preparation of gels
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Description
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PROCEDE DE FABHICATIOH DE COli,#UfAISOlifS OU SOLUnONS ' DE COLLOIDES.
La présente invention est relative à un procédé de fabrica- tion de combinaisons ou solutions de colloïdes.
Beaucoup de colloides gonflent facilement dans l'eau ou dans des liquides aqueux et réagissent très facilement dans cet état gonfle. L'eau cependant, ou des solutions aqueuses empêchent beaucoup de réactions telles que l'estérification,
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1.'aLUGaL1'L .1,lru, uu c.! L i:J t..JIJ l Ll 1 U lJ ou 8' U lJ l' l elJle 11 t dans des acides, alcalis ou solutions contenant ces substances en quantité forte. Les colloïdes qui après le gonflement sont désséchés de nouveau, subissent par ce séchage un "durcisse- ment" qui rend fort difficile l'imprégnation avec des liqui- des pauvres en eau ou anhydres, de sorte que les colloïdes réagissent encore plus difficilement qu'avant l'imprégnation.
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Suivant la présente invention, les colloides qui doivent être transformés en combinaisons ou en solutions, sont sou- mia une imprégnation dans de l'eau ou dans des liquides aqueux, mais l'eau ou le liquide aqueux qui est contenu dans les pores du colloïde est remplacé avant la réaction prepre-
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nient ditu qui dui.L produire la o'Jll1blnaiuon clwix'ra, l'Il!' uno ou plusieurs substances qui d'un côté sont capables d'eni- pêcher fortement le "durcissement", c'est-à-dire le rappro- chement des pores, etd'autre part cependant ne constituent pas la cause de réactions secondaires nuisibles, et sont
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solubles, ou impréenables plus tard dans luis réactifs ()JIIL,1IJ:I(Íi1 C!fUia 'i;>, 1)1111;0, (le fI!))'1 .Ut] cru, tw ;kai:1 <.;, ,m:m"t.
.pénétrer dans les pores.
Comme moyens de remplissage des pores dans le s ens ci- dessus, peuvent être employées des substances solubles dans l'eau et des substances insolubles dans l'eau. Dans ce der- nier cas, l'on peut d'abord faire entrer les substances solubles dans l'eau, dans les pores et les remplacer ensuite par des substances insolubles dans l'eau.
L'on peut ou bien ;au commencement chasser l'eau conteune dans les pores par un liquide pauvre en eau, ou dépourvu d'eau, desorte que les pores soient maintenus remplis de celui-ci et le colloïde ainsi traité soumis aux réactions dé- sirées.
Liais l'on peut cependant agir aussi de telle @@@ière que la substance avec laquelle on désire remplir les pores du colloïde soit dissoute dans une quantité plus ou moins forte d'eau ou dans un autre liquide convenable et le colloïde traité convenablement avec cette solution, après avoir chassé une partie de la solution, le ou les dissolvants étant enlavés totalement ou en partie des pores, par exemple par séchage, extraction ou analogue.
L'on doit naturellement faire en sotte
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que la substance en question qui doit remplir les pores ait un point d'évaporation plus élevé que les dissolvants qui doivent être chassés par vaporisation de manière que les remplisseurs des pores ne soient pas solubles d'une manière appréciable dans les moyens d'extraction qui sont employés*
L'on peut employer pour le remplissage des pores, des corps qui dissolvent en même temps le produit final désiré, @ mais l'on peut également employer des corps quine possèdent pas cette propriétéo
La.réaction principale peut être réalisée au moyen de colloïdes dont les pores sont tenus ouverts par des remplis- saure de pores du genre mentionné, de telle manière que la combinaison qui se forme soit soluble complètement ou en partie dans les réactifs,
mais il y a également la possi- bilité d'éviter une pareille solution en ajoutant aux réac- tifs autant de substances non dissolvantes que la combinaison qui se forme reste non dissoute, mais soit seulement gon- flée. De cette dernière manière, l'on peut par exemple trans- former, sans changement appréciable de leur forme extérieure!, des substances telles que fibres, fils, films ou analogues, dans des combinaisons.
Cette possibilité est une indication que le colloïde traité de la manière ci-dessus est apte pour la réaction,et cela d'une manière tout à fait spéciale
Cette capacité de réaction s'exprime entre autres par cela
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que dans beaucoup de oa.a, dea ]'6u.ociotll.:J pouvant t:J.'c ruallatica, lorsqu'on emploie des colloides séchés ou non imprégnés, seu- lement au moyen de'catalyseurs ou/et anhydrides et analogues, par l'emploi de colloïdes traités de la manière ci-dessus, sans l'emploi ou bien avec l'emploi de très faibles. quantités de catalyseurs ou d 'anhydrides et analogues
Les matières premières peuvent être utilisées sous leur forme naturelle ou sous forme de produits de réaction de pro- cédas chimiques.
On peut les traiter avecde l'eau ou avec
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des solutions 4,qn11:'8R ->omv'i;in,1.1-=n, t)Y'<11:Í1:"1,Il1.rr1l1t .vru ct,'1 '!r qui contiennent les bons moyens d'imprégnation par exemple: alcalis ou acides, ou sels, par exemple avec désintégration simultanée. On peut également traiter les matières premières de suite avec des solutions de corps de remplissage des pores
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éventuellement après désintégration.
Les matières premières :L7C!ja7."9FTn'L3Ft et/ou il el ri 1 n -t; - F.-l- F1 1.' '1 t 1 ;r n 1.1 1;n1- , 1, 1i1C- FI . i 1, tion avec des substances qui chassent l'eau*
Suivant la présente invention, des colloïdes de genres diffé- rents peuvent être transformés en combinaisons, et cela de manière avantageuse, rapide et avec rendement élevé. La réaction a lieu si rapidement que des réactions secondaires ou des changements non désirés des colloïdes sont évitéso Conviennent
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spécialement pour le traitement suivant le procédé é ci-à eSf:J11fJ les colloïdes des classes de l'albumine, des carbo-hydrates et matières semblables'.
De la cellulose, amidon, d'autres poly- sacharides, des matières albumineuses telles que de la caséine, albumine du sang, poudre de sang, quitine, gélatine et toute une série d'autres colloïdes, se laissent transformer facilement en des combinaisons, suivant la présente invention.Conviennent
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àéaiewent des matières zein.i;rt:a qui contiennent des colloides en mélange ou en combinaison avec d'autres classes. L'on peut par exemple nommer le bois, le liège et d'autres matières vé- gétales et animales.
Il est à noter tout. spécialement l'uniformité, la rapidité et le rendement élevé que l'on obtient par le procédé de trans- formation des colloïdes en combinaisons suivant la présente invention.
Les exemples suivants donnent quelques modes de réalisation: Exemple 1: Du- coton est mercerisé, lavé, essoré et extrait avec de l'acide acétique cencentré jusqu'à ce que l'acide qui sort soit aépourvu d'eau. Le colloïde'se dissout facilement
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dans un mélange d'acétylisation de la manière usuel.le. L'em- ploi d'une basse température est recommandé.
Exemple2 - ,Même que l'exemple 1, avec cette différence que
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le mélange, d'aoétyliaation contient jusqu'à 60% et plus de benzol. L'on obtient un coton qui n'a pas changé à l'exte- 'rieur, mais qui est complètement acétylisé.
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xemule 3 ^ lrlême que l'exemple 2, avec cette différence seulement qu'il s'agit de soie artificielle ou de films. L'on obtient des tissus qui à l'extérieur ne sont pas changes, qui sont brillants et qui consistent totalement ou en partie en acétate de celluloseo temple 4 - Du coton, de la soie artificielle, des films ou analogues sont traités à l'état humide ou sec avec une solu- tion d'acétine dans de l'eau, spnt essorés oppressés et en- suite sèches.
Les Nasses dans les pores desquelles se trou- vent de l'acétine ou une solution concentrée de cette substan- ce, peuvent être estérifiées ou éthérifiées très facilement,
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rÍvrJ111jI1c;J 1 <1luQl1i, on in'j(HJl30 Clt enbaLanosH uon dissolvantes.
Au lieu d'acétine, l'on peut convenablement employer d'autres substances organiques ou anorganiques qui sont peu volatiles lors du séchage. Les-produits ainsi obtenus se différencient entre autres en cela qu'ils sont peu hydrolysés par rapport à la matière première et donnent par cela dessolutions fortement
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i3,'1110l180r: oit qui j¯>onnà1Juiii una cry,rd;,tme JJldÜl.;ÜJÜIUe élevée.
Lxernple 5 -. 7e la cellulose telle que du coton, de la cellulose de bois ou des substances contenant de la cellulose telle que sciure de bois, farine de liège, ou autres, sont imprégnées, extraites. avec de l'acide acétique glacial ou avec une solution aqueuse d'acétine ou autre moyens d'amollissement solubles dans
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l'eau et dans ce dernier cil,s, elles sont sohd0. Lorsqu'on chauffe avec de l'acide acétique glacial sans l'anhydride acéti- que, l'on ohtient des substances qui contiennent une teneur
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Cln".l-.iLY'c.,u.G on aci.da :lt:cl'l.ClaO ':11111'77,Y1J. L'on peut également travailler en présence de non-dissolvants que l'on ajoute aux réactifs. L'acide fornique agit d'une manière analogue.
Les substances ainsi obtenues peuvent être estérifiées avec de petites quantités d'anhydrides acides, comme usuel.
Exemple 6 - De la sciure de bois est traitée, convenablement après humectation préliminaire avec une solution aqueuse de substances convenant pour remplir les pores, telle que lessive sulfitée, des sucres, des acides, des'alcools, des esters , ainsi de suite, puis essorée, séchée.
La masse ainsi traitée peut être très facilement et d'une
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manière connue, transformée a l'état dissous ou non iss0us avec dans d'autres substances dissolvantes -par traitement des moyens de désintégration d'acides.
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Si 'Ion veut par exemple obtenir des estera Ge cellulu0 en partant d'une cellulose traitée préalablement suivant la présente invention avec des acides concentrés sans la présence d'anhydrides acides, l'on peut activer la réaction par l'addi- tion de substances hygroscopiques telles que par exemple ces sels hygrospociques, mais l'on peut également libérer d'eau en tout ou en partie, d'une manière constante où-discontinue en dehors du récipient de réaction, le mélange de réactifs après qu'il a été enrichi de l'eau libérée.
Si le contenu en acide de la combinaison obtenue par le procédé suivant la présente invention n'est pas suffisamment élevé, l'on peut reprendre le procédé décrit ou traiter par d'autres moyens, par exemple par traitement avec anhydrides'-acides ou analogues, et convertir
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cette combinaison en une substance plus élevée. iive-tltuell t-1. 1( t jt, l'on peut continuer le traite:lent des substances l'une avec l'autre jusqu'à l'épuisement complet ou mélange de réaction.
Suivant la présente invention, l'on peut réaliser entre autres des estérifications techniques, par exemple des acétylisations
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sans aue le produit final de la réaction soit dissous, par exempl.e par le fait qu'on travaille en présence de non dis-
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solvants. Le produit d'aoétylisation peut être séparé facile- ment, par essorage, lavage ou analogue, du mélange de . réac- @ tifs, ce dernier se laissant travailler facilement par exemple
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' par distillation.
Commeal'êstérification se fait d'une ma- nlère très uniforme, il out posuible par une interruption de la réaction faite à temps, de retenir diverses substances dissolvantes, par exemple une substance dans. laquelle l'acé- tate est soluble dans l'acétone, mais l'on peut également obtenir le produit final normal et plus spécialement les acides galeux formés à froid et transformés en sels acides et il se dissout facilement dans les acides concentrée.
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L'ou pauL alrcien ajouter wux rejuplisaeura de pores ou leurs solutions des catalyseurs ou d'autres moyens de réaction qui sont nécessaires plus tard de sorte que ces derniers peu- vent être introduits dans les pores en même temps que les remplisseurs de pores, et la masse traitée éventuellement après séchage avec les moyens de réaction.
L'on peut également incorporer des colloïdes anorganiques tels que par exemple du gel de l'acide silicique à l'état non déshydraté, de la manière décrite dans des combinaisons.
Le procédé décrit peut être employénon seulement lorsqu'il s'agit d'empêcher ou de retarder des réactions de synthèse, mais également là où celles-ci sont désirées, par exemple pour ce qu'on appelle l'acétolyse. On obtient ainsi par exemple des
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rendements rapide dune 1011 !)l'OOcJdt:!/3 de J.\l0:ln ounnuc on Eux- mêmes (Ztschr. fe angew. Chemo 5914J:g (19I2)
Comme conversion en combinaisons ou solutions, l'on peut également mentionner les réactions de viscose, d'oxyde de ' cuivre ammoniacal, de chlorure de zinc, de sel de Rhodane et toutes autres réactions de,conversion ou solutions de colloïdes.
Comme remplisseurs ...., de pores conviennent les acides, les bases,
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les .sels, les esthers, les ethbers. bref toutes les substances de toutes sortes ou mélanges de substances. Egalement les alcools et analogues.
Claims (1)
- REVENDICATIONS ET RESUME.------------------------- 1) Procède pour la fabrication de combinaisons ou solutions de colloïdes qui se laissent imprégner, caractérisé en ce que la matière première est imprégnée dans de l'eau ou dans des solutions aqueuses et que l'on remplace les moyens de gon- flement qui se trouvent dans les pores du colloïde et qui influencent plus tard la réaction défavorablement, par des substances qui d'un côté sont capables de maintenir le gonflement sans diminution importante de celui-ci et d'un autre côté sont solubles ou se laissent imprégner dans les réactifs qui viennent plus tard à être utilises sans donner lieu à des réactions secondaires nuisibles d'une manière importante') le colloïde gonflé obtenu de cette manière étant traité avec les réactifs désirés,par exemple pour l'estéri@- cation, éthérification ou autres réactifs ou dissolvants.2) 'Procédé tel que revendiqué sous l, caractérisé en ce qu'on emploie des matières premières lesquelles sont fort gonflées, telles que par exemple les poly-sacharides ou al- buminoides qui sont précipitées de solutions . l'état forte- ment gonfléet ne nécessitent pas un séchage préalable 3) Procédé tel que revendiqué sous 1 ou 2, caractérisé en ce que des substances qui ont été obtenues à l'état fortement gonflé sont séchées et ensuite soumises de nouveau au ;;on- glement éventuellement avec utilisation des moyens de pau- flement tels que alcalis et analogues et traités plus tard suivant la revendication l.4) Procédé suivant les revendications de 1 à 3, caractéri- séen ce que les moyens dégonflement présents dans les pores sont chassésdirectement par des remplisseurs de pores pau- <Desc/Clms Page number 9> vres en eau ou dépourvus d'eau.5) Procède suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les remplisseurs de pores sont introduits en solutions aqueuses ou autres solutions dans les pores et EMI9.1 .Le U1BEU.Vtttll, r,dL L tili ;i LI 1 L r.l6Vl;.1,J'6 j LI LI ('.;OjljLJ1", ,a:.:Y' 7,'v,Cn' ration, extraction et analogue et de cette manière, le colloïde. obtenu dabs un état gonflé est traité avec les réac- tifs désirés.6) Procédé suivant les revendications 1 à 5, caractérise en ce que les remplisaeurs de pores introduits d'abord sont remplacés par d'autres dans une seconde phase, par exemple EMI9.2 . quand il 1 s ' l,r l; ct ' 1 t n .r' u a t.! 1. u e Q zz1 r.i . r r L r. i tid (1 dl:! 1:Iubwla:1.11 t;J C1 d qui ne sont pas solubles dans les dissolvants originaux et ensuite la conversion en combinaisons est réaliséeo 7) Procédé suivant les revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la conversion en combinaisons a lieu en présence de substances qui ne dissolvent pas le produit final.8) Procédé suivant les revendications 1 à 7, caractérisé en EMI9.3 ce que l'on ajoute aux 'eiylisseurd de jjorea, ou à. leurs solutions des substances qui réagissent plus tard, par exem- ple des catalyseurs, et celles-ci. sont introduites ainsi dans les pores. , 9) Procédé suivant les revendications' 1 à 8, caractérisé en ce que la conversion en combinaisons du colloïde obtenu à l'état gonflépar remplissage des pores, se fait en l'absence ou avec utilisation de petites quantités de substances faci- litant la réaction, telles que des catalyseurs, anhydrides ou analogues, par exemple par simple chauffage avec des acides, de préférence avec acides concentrés* 10) Procédé tel que revendiqué sous 9, caractérisé, en ce que la réaction est facilitée par la présence de moyens qui ne EMI9.4 fixent po,s 1 ' ,.ohi l1iÎ <1\11J1I1811Îi... <Desc/Clms Page number 10>Il) Procédé suivant les revendications 9 et 10, caractérisé en ce que le traitement donnant la réaction se fait de manière répétée,, éventuellement avec déshydratation continue ou tempo- raire des réactifs.12) Procédé suivant les revendications 1 à 11, caractérise EMI10.1 en ce que l'on souitlut iiu LItzLLcu:au4 cc5p ry.Lislr7 Ll1'çmn'rQF) contenant des colloïdes, telles que farine de bois,farine de liège et analogues.13) Procédé suivant les revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la réaction ou phase de dissolution, est interrompue avant d'obtenir la combinaison ou solution la plus éloignée qu'on puisse obtenir, et le produit obtenu est traité plus loin avec le même ou avec d'autres mélanges de réaction, par exemple de telle manière que l'on fait suivre l'estérification chimique sans moyens de fixation/Se!* l'eau, telle que des anhydrides acides organiques.14) Procédé suivant les revendications 1 à 13, caractérisé EMI10.2 en ce que la rnact;lon ou ::solution uu 1'o.iL 15i.1.' ::t;mpors ;:.iT(,(; chaque fois épuisement du mélange de réaction ou solution.15) Combinaisons ou solutions de colloïdes formées suivant les revendications 1 à 14.16) Utilisation de combinaisons ou solutions suivant la re- vendication 15 en produits finaux ou produits intermédiaires de toutes sortes.
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