BE366223A

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Publication number: BE366223A
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Description


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   procédé   poar l'obtention des anhydrides et des chlorures d'acides de la série grasse. 



   L'obtention des anhydrides et des chlorures d'acides par action, sur leurs sels, du chlorure de sulfuryle   (on   du chlore et de l'anhydride sulfureux convenablement desés) en présence ou non   d'un   catalyseur, on d'un solvant, sui- vant les équations générales : 
4 RCO2M + SO2C12=SO4M2+2MC1+2 (RCO)O 
2RCO2M + SO2C12 = SO4M2 +(RCOC1) est classique et, comme telle, bien connue. 



   La pratique montre que, si l'obtention des anhydri- des diacides à partir des sels alcaline de ces acides est facilement réalisable par l'action du chlorure de sulfuryle, elle présente, au oontraire, des difficultés   pratiques   de réalisation dans le cas des sels   alcaline-terreux   (des sels de calcium notamment). Cette   difficulté   provient de la na- ture du mélange résiduaire (sulfate et chlorure de   calcium.   notamment) dont la texture   oompaote,   qui résulte d'une suc- oession de phénomènes de dissolution et de cristallisation,   empoche   l'extractiontotale des anhydrides par voie de dis- tillstion.

   La réaction nécessite l'intervantion chimique 

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   d'un   sel minéral alcalin, 
On sait, d'autre part, que la présence   d'eau   pen- dant la réaction conduit à une destruction correspondante de chlorure de sulfuryle avec formation d'acides minéraux et, par voie de conséquences d'acides organiques ou même de dérivés chères. 



   La présente invention pour objet un procédé pour l'obtention des anhydrides et des chlorures d'acides de la série   grasse,   à partir des sels   alcalino-terreux   des- dits acides, ledit procédé, qui permet de remédier aux inconvénients rappelés ci-dessus, étant remarquable, no- tamment, en ce qu'il consiste à opérer la réaction du chlo- rose de sulfuryle ou du mélange moléculaire d'anhydride sulfureux et de chlore, en présence ou non   d'un   solvant, sur le sel de chaux sec, à basse température (au-dessous de +   10 /20    par exemple)en présence d'un diviseur méca- nique, chimiquement inerte, comme le sable qui rend la masse poreuse et friable et facilite, de ce fait, l'ex- traction de l'anhydride formé, par distillation, soit à basse pression, soit à la pression ordinaire. 



   Suivant une autre caractéristique de l'invention, la réaction du chlorure de sulfuryle sur le sel organique de chaux, est effectuée on présence d'une substance desti- née à. intervenir dans la réaction, non seulement comme diviseur mécanique, mais surtout comme agent de saturation des acides minéraux, formés par l'action sur le chlorure de sulfuryle de l'eau que le sel organique peut avoir re- tenue, ladite substance pouvant être tout composé minéral naturel ou artificiel, susceptible de saturer les acides formés, comme par exemple les phosphates, certains silica- tes et, notamment, les carbonates simples ou doubles de calcium, magnésie, baryum, etc... 



   Selon une autre caractéristique de l'invention, la réaction a lieu en présence de chaux vive, dans le cas d'un sel anormalement humide et de chlorure de   sulfuryle   

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 contenant du chlore libre ou une notable proportion de chlorure de thionyle. 



   Afin de mieux fixer les idées, on va décrire oi- après un mode opératoire donné uniquement à titre d'exem-   pl e :    
L'attaque du sel organique de calcium,   additionné   de sable granuleux et de carbonate de chaux en propor- tions convenables, par le chlorure de sulfuryle, on ses constituants convenablement dosés, en présence ou non d'un solvant dont la quantité est déduite de la teneur en chaux du sel traité, est effectuée dans une marmite à double fond, hermétiquement close, munie d'un dispositif   mécani-   que de brassage. 



   La. masse du sel organique, du sable granuleux, du carbonate de chaux, étant maintenue en mouvement , on intro- duit, progressivement et lentement, le chlorure de sulfury- le ou le chlore et l'anhydride sulfureux, en présence d'un solvant organique convenable (en proportions moléculaires) tandis qu'on refroidit énergiquement la masse, par   oirou-   lation, dans le double fond, d'eau ou de saumure refroidie. 



   Après la dernière addition de chlorure de   sulfuryle   ou de ses constituants,   o n maintient   la température basse quelque temps, en agitant constamment la masse. 



   La réaction terminée, on élève progressivement la température, tout en continuant le brassage et, suivant qu'il   s'agit   de chlorures d'acides ou d'anhydrides, on procède à l'extraction par distillation à la pression at- mosphérique ou sous le vide. 



   Dans le cas des anhydrides, pour opérer l'extraction à température aussi basse que possible, et par conséquent pour éviter la formation de cétones, par surchauffe, par exemple dans le cas d'une réaction incomplète ou mal con-   duite,   il est recommandable d'opérer sous vide. 



  On pourra, par exemple, traiter : 

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Sel de chaux (acétate ou butyrate seo par exemple) .......... 100 parties en poids 
Sable granuleux de 1 à 4   m/m    .......   20 à 30   "   " " Carbonate de chaux 5 à 10 " " " Chaux vive .......................... 0 à 2 " " " par la quantité de chlorure de sulfuryle, correspondant, soit pour l'anhydride, soit pour le chlorure de batyryle, à la chaux dosée dans le sel. 



   Le rendement en anhydride, par rapport au sel de chaux, est de l'ordre de 36 %. 



   Le résidu de sulfate de chaux et de chlorure de calcium anhydres constitue un mélange deshydratant très aatif. 



   Une application intéressante du procédé selon l'in- vention, est le traitement d'un mélange de sels aliphati- ques, (sels de chaux par exemple), tels que les produits de fermentation de récupération ou d'extraction, en vue de la production notamment des acides gras anhydres. 



   Il convient de remarquer que si la séparation, par voie de distillation fractionnée, d'un mélange d'acides gras présente de réelles difficultés, non seulement en rai- son des phénomènes d'entraînement réciproque à la distilla- tion, mais aussi en ce qui concerne l'appareillage, qui ex- ige de réelles propriétés de résistance chimique de la part des métaux employés, la séparation par voie de dis- tillation fractionnée des anhydrides s'effectue par contre facilement et sans inconvénient pratique, grâce à leur inertie chimique vis-à-vis des métaux. On peut donc obte- nir faoilement les acides anhydres, à partir des anhydri- des sélectionnée, par voie d'hydrolyse ménagée, à tempé- rature convenable, par exemple par ébullition   des   anhy- drides fraction nés avec de l'eau en proportion   moléculai-.   re.

Claims

REVENDICATIONS.- 1 .- Un procédé d'obtention des anhydrides et des chlorures décides de la série grasse, à partir de leurs sels alcalino-terreux, caractérisa en ce qu'il consiste à faire agir du chlorure de sulfuryle, ou un mélange moléculaire d'anhydride sulfureux et de ohlore, en présence ou non d'un solvant, sur le sel de chaux sec, à basse température (au-dessous de + 10 /20 par exemple) en présence d'un diviseur mécanique, chimiquement inerte (par exemple du sable) destiné à rendre la masse poreuse et friable et à faciliter l'extraction de l'anhydride formé, et à distiller à basée pression ou à la pression ordinaire.

2 .- Un procédé suivant 1 , caractérisé en ce que la réaction du chlorure de sulfuryle sur le sel organi- que de chaux est effectuée en présence d'une substance destinée à intervenir dans la réaction, à la fois oomme diviseur mécanique et comme agent de saturation des aci- des minéraux formés par l'aotion sur le chlorure de sul- furyle de l'eau que le sel organique peut avoir retenue, ladite substance pouvant être tout composé minéral natu- rel ou artifioiel, susceptible de saturer les acides for- més, comme par exemple les phosphates, certaine silicates et, notamment, les carbonates simples ou doubles de cal- cium, magnésie, baryum, etc...

3 .- Un procédé suivant 1 , caractérisé en ce que dans le cas d'un sel anormalement humide la réaction a lieu en présence de chaux vive et de chlorure de sulfuryle contenant du chlore libre ou une notable proportion de chlorure de thionyle.

4 .- Un procédé suivant 1 , caractérisé en ce que les proportions sont les suivantes : Sel de chaux (acétate ou butyrate seo, par exemple) .......... 100 parties en poids.

Sabl e granuleux de 1 à 4 m/m ........ 20 à 30 " " " Carbonate de chaux 5 à 10 " " " <Desc/Clms Page number 6> 5 .- Un procédé suivant 3 , caractérise en ce çue les proportions sont les suivantes: Sel de chaux (acétate ou butyrate sec, par exemple) 100 parties en poids Sable granuleux de 1 à 4 m/m 20 à 30 Carbonate de chaux 5 à 10 " Chaux vive 0 à 2 " " " 6 .- L'application du procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes à l'extraction d'anhydrides purs à partir de mélanges de sels aliphatiques, tels que les produits de fermentation, de récupération ou d'extrac- tion, caractérisée en ce qu'elle consiste à sélectionner par distillation fractionnée les anhydrides produits par ledit procédé.

7 .- L'application du procédé suivant la revendication 6, à l'extraction d'acides aliphatiques purs et anhydres, caractérisées en ce qu'il consiste à transformer les anhydrides ainsi séparés en acides anhydres par voie d'hydrolyse.

8 .- Un procédé d'obtention des anhydrides et des chlorures d'acides de la série grasse, à partir de leurs sels alcalino-terreux, en substance comrne décrit.