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"Procédé de fabrication et de traitement de produits de condensation azotés à partir d'acétylène et d'ammoniaque".
On a trouvé suivant la présente invention qu'on peut obtenir des produits de condensation formés principalement de nitriles, notamment d'acétonitrile, en dirigeant de l'acétylè- ne et de l'ammoniaque ou des mélanges gazeux qui en contien- nent, à température élevée, avec une vitesse de courant si faible qu'il ne se forme pas de bases pyridiniques ou qu'il ne s'en forme que de faibles quantités, sur des catalyseurs consistant en composés non réductibles dans les conditions d'opération, par exemple en composés de zinc seuls ou en mélange avec d'autres composés, de préférence en oxydes, le cas échéant, précipités sur des supports.
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On emploie de préférence les catalyseurs sous forme active, de grande porosité, ou répartis sur un support pos- sédant de préférence une grande surface très active. La ré- action peut avoir lieu à la pression ordinaire ou sous pres- sion plus élevée. Une faible teneur du mélange gazeux ou des catalyseurs en eau peut être parfois avantageuse. On peut réaliser le procédé en marche continue, par exemple en employant plusieurs chambres de contact, qui permettent une régénération séparée du catalyseur lorsqu'il est épuisé.
La vitesse à adopter pour le courant gazeux dépend de la nature chimique et du degré de répartition des sub- stances catalytiquement actives. En généra.l, lorsqu'on em- ploie des catalyseurs répartis sur des supports, il faut adopter des vitesses inférieures à 10 litres par heure et par litre de catalyseur. Avec des catalyseurs sans support, par exemple avec des oxydes obtenus par lévigation et sécha- ge, la vitesse peut être cependant portée au double ou jus- qu'environ au triple pourvu que la teneur du mélange en vapeur d'eau se maintienne dans des limites modérées. Il faut adopter en général des températures voisines de 400 C.
Si l'on emploie au lieu ou à côté de l'ammoniaque des amines aliphatiques, par exemple la méthylamine, l'éthyl- amine, etc., on obtient en bon rendement des nitriles supé- rieurs, par exemple le propionitrile.
Les catalyseurs qui se sont montrés particulièrement propres à la réaction sont ceux formés par des composés du zinc, seuls ou répartis sur des supports tels que par exem- ple le gel de silice.
On obtient ainsi, même avec des vitesses de cou- rant gazeux beaucoup plus grandes, des nitriles presque purs, le rendement horaire par unité de volume augmentant de façon
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correspondante, lorsqu'on emploie certains composés, par exemple le chlorure de zinc, déjà à des températures infé- rieures à 400 C. Si l'on condense par exemple, dans ces conditions, des mélanges gazeux contenant de l'acétylène avec de l'ammoniaque, on obtient un condensat de densité 0,79-0,80, formé presque exclusivement d'acétonitrile en rendement excellent qui se maintient longtemps à la même valeur. On peut encore augmenter le degré de pureté du ni- trile par condensation fractionnée.
Les catalyseurs formés de composés métalliques facilement réductibles, ou ceux qui en contiennent, tels que par exemple l'oxyde de cadmium seul ou en mélange avec l'oxyde d'aluminium à l'état de gel, fournissent aussi de bons rendements en nitriles dans les conditions opératoires sus-mentionnées. Une faible teneur en humidité agit favorablement sur la longévité de ces ca- talyseurs, d'assez grandes quantités de vapeur d'eau portent préjudice aux rendements.
Les nitriles résultants peuvent être transformés tels quels en amines par hydrogénation ou en acides corres- pondants par saponification. On peut effectuer la condensation et l'hydrogénation en une opération. La saponification des nitriles peut aussi avoir lieu directement après leur forma- tion, par exemple par traitement des vapeurs des nitriles par une solution chaude de carbonate de sodium dans des tours.
On peut aussi effectuer la saponification des vapeurs des nitriles, par exemple des vapeurs d'acétonitrile, en marche continue, par exemple dans des tours de lavage, au moyen d'aci- des minéraux dilués ou concentrés, par exemple au moyen d'a- cide sulfurique à 70-90% ou d'acide phosphorique concentré, sans que des réactions secondaires conduisant à des pertes d'acide acétique se manifestent dans une mesure importante.
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On obtient de cette façon, à partir d'acétylène et d'ammo- niaque, en une seule opération, d'une part un acide acéti- que concentré, d'autre part des lessives concentrées du sel d'ammonium des acides minéraux concentrés employés pour la saponification, qu'on peut facilement transformer en sels purs, spécialement pour l'emploi comme engrais. La températu- re de saponification dépend de la proportion de nitrile con- tenue dans les produits de condensation à l'état de gaz ou de vapeur et est comprise entre 100 et 250 C; plus la vi- tesse du courant des vapeurs de nitrile est grande pour un diamètre de tour donné, plus la température pour une trans- formation complète du nitrile en acide carbonique correspon- dant doit être élevée.
On dirige les vapeurs de nitrile de préférence en sens inverse de l'acide minéral, on peut ce- pendant les diriger aussi, le cas échéant, dans le même sens.
Lorsqu'on opère avec des acides minéraux concentrés, un cer- tain excès d'acide minéral par rapport à la quantité re- quise pour la fixation de l'ammoniaque libérée par la saponi- fication, est en général nécessaire, par suite de la faible teneur en eau des acides, excès qu'on peut neutraliser par addition d'ammoniaque ou qu'on peut réintroduire de nouveau dans l'opération, après l'avoir séparé des sels d'ammonium résultants. La présence de gaz réducteurs dans la tour de saponification peut porter préjudice à la pureté de l'acide acétique obtenu, par exemple (lorsqu'on emploie l'acide sul- furique comme agent de saponification) par la formation d'anhydride sulfureux qui se rassemble dans le condensat d'acide acétique.
Il est par conséquent avantageux de con- denser tout d'abord l'acétonitrile et de diriger des quan- tités mesurées du condensat au moyen d'un vaporiseur dans
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la tour de saponification, de préférence mélangé d'air, d'azo- te, d'anhydride carbonique ou d'autres gaz inertes, notamment lorsqu'on opère avec des mélanges acétyléniques contenant de l'hydrogène, par exemple avec le gaz de fours à coke ou le gaz naturel traites dans l'arc électrique.
Lorsqu'on ef- fectue de façon appropriée la condensation des vapeurs de nitrile à partir du mélange de réaction, par exemple par re- froidissement et adsorption combinés, on obtient dans le cas mentionne ci-dessus un mélange gazeux pratiquement exempt de nitrile, contenant environ 75-80% d'hydrogène, 10% de méthane et 10% d'azote, qu'on peut employer pour des synthèses, par exemple pour la production d'ammoniaque. Pour la purification des vapeurs d'acide acétique résultantes, on donne de pré- férence la forme de déphlegmateurs à la partie supérieure des tours etc. employées pour la saponification.
-:- EXEMPLE 1 -:-
Un mélange de 10 parties d'ammoniaque et de 10 parties d'acétylène, avec 30 parties d'hydrogène et 5 parties d'azote, dirigé vers 450 C sur du sulfate de zinc précipité sur un gel de silice, donne un condensat contenant 95% d'a- cétonitrile. Le reste est en partie de l'eau, du cyanure d'ammonium et de faibles quantités de bases pyridiniques.
-:- EXEMPLE 2 -:-
Diriger un mélange de parties égales d'acétylène, d'ammoniaque, d'hydrogène et d'azote vers 400-420 C sur de l'oxyde ,de zinc et de l'oxyde de thorium précipités sur un gel de silice, avec une vitesse de 8 litres d'acétylène par litre de catalyseur et par heure. On obtient un condensat contenant plus de 90% d'acétonitrile. Par condensation frac- tionnée on peut isoler directement ce constituant, séparément
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des faibles quantités de base pyridiniques, à l'état de grande pureté.
-:- EXEMPLE 3 -:-
Diriger vers 300 C un mélange de 15 litres d'acé- tylène et de 15 litres d'ammoniaque avec 10 litres d'azote par heure et par litre de catalyseur sur un gel de silice imprégné de chlorure de zinc. On obtient en bon rendement un condensat dont 95% consistent en acétonitrile.
-:- EXEMPLE 4 -:-
On lévige de l'oxyde de cadmium finement granulé avec de l'eau, on sèche la pâte et on transforme la masse en petits morceaux. On dirige sur ce catalyseur un mélange en parties égales d'acétylène et d'ammoniaque avec une vi- tesse de 30 litres à l'heure par litre de catalyseur. La température est de 550 C. On obtient par m3 d'acétylène em- ployé environ 1 kg de condensat, dont environ 90%, consistent en acétonitrile.
Le reste est formé en partie de nitriles supérieurs, notamment de propionitrile, en partie de faibles quantités de bases pyridiniques, principalement de #-picoline, -:- EXEMPLE 5
Diriger un mélange de 15 litres d'acétylène et de 15 litres de vapeur de méthylamine par heure et par litre de catalyseur, sur une masse de contact préparée en chargeant 100 parties en poids de gel de silice, de 30 parties en poids de chlorure de zinc déshydraté. La température de la masse de contact est de 360-380 C On obtient un condensat qui con- tient environ 70% de propionitrile à côté de faibles quanti- tés d'amine non transformée. Le reste est formé surtout d'a- cétonitrile à côté de faibles quantités de bases pyridiniques, principalement de picoline.
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-:- EXEMPLE 6-:-
Comprimer en petits morceaux et sécher de l'oxyde de zinc et de l'oxyde de chrome préalablement lévigés. Diri- ger sur ce catalyseur vers 380 C un mélange de 2 parties d'acétylène, de 5 parties d'ammoniaque et de 5 parties d'hy- drogène à une vitesse d'environ 20 litres d'acétylène par heure et par litre de catalyseur. On dirige le mélange de réaction, formé essentiellement de vapeurs de nitrile, d'ammo- niaque en excès et d'hydrogène, vers 180 C, sur du nickel finement divisé réparti sur un gel de silice. TJne transforma- tion avancée du nitrile a lieu principalement en éthylamine primaire.
EXEMPLE 7 -:-
Diriger un mélange de parties égales d'acétylène et d'ammoniaque avec un débit de 10 litres d'acétylène par litre de catalyseur et par heure sur un gel de silice chargé d'environ 30% de son poids de chlorure de zinc anhydre. La température est de 400 C. On dirige les vapeurs exemptes d'acétylène quittant le tube, à travers un récipient maintenu à environ 80 C pour séparer de faibles quantités de bases py- ridiniques; elles pénètrent ensuite, par la partie inférieure, dans une tour en matière résistant aux acides, garnie d'an- neaux de Raschig, dans laquelle on fait ruisseler la quanti- té d'acide sulfurique dilué nécessaire pour la saponification du nitrile. La température de cette tour est de 200-2200C.
L'ammoniaque qui se forme par la saponification est fixée par l'acide sulfurique, le sulfate d'ammonium résultant est en- traîné par un excès d'acide sulfurique, ou par un arrosage intermittent de la tour par de l'eau, dans un réservoir adapté en dessous de la tour, et retiré de là pour être réduit en sel @
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sec. On débarrasse tout d'abord dans un déphlegmateur les vapeurs d'acide acétique qui quittent la tour par la partie supérieure, de faibles quantités d'acide cyanhydrique et d'acide sulfurique entraînée puis on les condense par re- froidissement. On obtient ainsi par transformation complète du nitrile en une seule opération un acide acétique à environ 25-50%.
-:- EXEMPLE 8 -:-
Diriger un mélange en parties égales d'acétylène et d'ammoniaque vers environ 400 C sur un gel de silice chargé de chlorure de zinc, avec un débit de 10 litres par heure et par litre de catalyseur. On dirige ensuite le mélange de ré- action contenant le nitrile, exempt d'acétylène et d'amnio- niaque, sans condensation préalable des vapeurs de nitrile, dans la partie inférieure d'une tour de lavage garnie d'an- neaux de Raschig en plomb, dans laquelle on fait ruisseler de l'acide sulfurique à 70% et dont la température est main- tenue à 150 C. On condense les vapeurs qui quittent la partie supérieure de la tour, elles fournissent un acide acétique à environ 40%.
On peut employer le gaz perdu contenant de 1.'hydrogène, par exemple pour hydrogéner.
-: - EXEMPLE 9 -:-
Diriger un mélange de 80 parties d'hydrogène, 5 par- ties d'azote, 5 parties de méthane, 10 parties d'acétylène et 10 parties d'ammoniaque avec un débit de 10 litres d'acé- tylène par litre de catalyseur et par heure, sur une masse granuleuse préparée en empâtant un mélange d'oxyde de zinc, d'oxyde de chrome et de chlorure de magnésium, en comprimant ensuite ce mélange et en le séchant. Vers 380-400 C il se produit une transformation complète de l'acétylène et de
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l'ammoniaque contenu dans le mélange gazeux. Les vapeurs de nitrile résultantes sont retenues de façon pratiquement com- plète par refroidissement, dans une tour refroidie par un courant d'eau, puis par adsorption par un gel de silice.
On peut employer le gaz perdu exempt d'acétylène et d'ammonia- que, contenant environ 75-80% d'hydrogène, 8-10% de méthane, et 1-2% d'hydrocarbures non saturés, pour la production d'am- moniaque synthétique, ou aussi, en transformant le méthane, pour la production de mélanges gazeux contenant de l'acétylène.
On place le nitrile brut résultant dans un vapori- seur, les vapeurs de nitrile pénètrent, mélangées d'air, dans la partie inférieure d'une tour à ruissellement garnie d'an- neaux de Raschig en plomb ou en porcelaine, dont la tempéra- ture est maintenue à 170 C et qu'on arrose par le haut d'aci- de sulfurique à 80%. L'extrémité supérieure de la tour fonc- tionne comme déphlegmateur pour la séparation des vapeurs d'a- cide sulfurique entraînées. Les vapeurs d'acide acétique quit- tent la tour à une température d'environ 110 C; on les con- dense par refroidissement. On obtient un acide acétique à environ 55 à 60% qu'on peut encore rectifier et concentrer de façon usuelle.
On peut aussi introduire le condensat brut directement dans le récipient de saponification, le cas échéant avec l'acide minéral, au lieu de le vaporiser dans un réci- pient spécial et de ne conduire que les vapeurs dans le ré- cipient de condensation.
-:- EXEMPLE 10 -:- ----------
On vaporise l'acétonitrile préparé suivant l'exemple 9 et on arrose les vapeurs vers 190 C avec de l'acide phosphori- que à 90% dans une tour garnie d'anneaux de Raschig. Par con- densation des vapeurs quittant la tour, on obtient un acide acétique à environ 50%. Dans une deuxième phase pendant la-
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quelle on exécute la saponification dans une deuxième tour, on rince avec de l'eau chaude le phosphate d'ammonium formé dans la tour de saponification, et on recueille dans un ré- servoir adapté en-dessous de la tour la lessive résultante, puis on la transforme en phosphate d'ammonium concentré.
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"Process for the manufacture and treatment of nitrogenous condensation products from acetylene and ammonia".
It has been found according to the present invention that it is possible to obtain condensation products formed mainly of nitriles, in particular of acetonitrile, by directing acetylene and ammonia or gas mixtures which contain them, at high temperature, with a current speed so low that no pyridine bases are formed or that only small quantities are formed, on catalysts consisting of compounds which are not reducible under the operating conditions, for example example in zinc compounds alone or as a mixture with other compounds, preferably in oxides, where appropriate, precipitated on supports.
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The catalysts are preferably used in active form, of high porosity, or distributed on a support preferably having a large and very active surface. The reaction can take place at ordinary pressure or at higher pressure. A low content of the gas mixture or of the water catalysts can sometimes be advantageous. The process can be carried out in continuous operation, for example by employing several contact chambers, which allow separate regeneration of the catalyst when it is exhausted.
The speed to be adopted for the gas stream depends on the chemical nature and the degree of distribution of the catalytically active substances. In general, when using distributed catalysts on supports, speeds of less than 10 liters per hour per liter of catalyst should be adopted. With unsupported catalysts, for example with oxides obtained by levigation and drying, the speed can however be increased to double or up to about three times provided that the water vapor content of the mixture is maintained at low levels. moderate limits. It is generally necessary to adopt temperatures of around 400 C.
If aliphatic amines, for example methylamine, ethylamine, etc. are used instead of or in addition to ammonia, higher nitriles, for example propionitrile, are obtained in good yield.
The catalysts which have been shown to be particularly suitable for the reaction are those formed by zinc compounds, alone or distributed on supports such as, for example, silica gel.
In this way, even with much higher gas flow velocities, almost pure nitriles are obtained, the hourly output per unit volume increasing steadily.
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correspondingly, when certain compounds are used, for example zinc chloride, already at temperatures below 400 C. If, for example, gas mixtures containing acetylene are condensed under these conditions with Ammonia gives a condensate with a density of 0.79-0.80, formed almost exclusively of acetonitrile in excellent yield which remains at the same value for a long time. The purity of nitrile can be further increased by fractional condensation.
Catalysts formed from easily reducible metal compounds, or those which contain them, such as for example cadmium oxide alone or in admixture with aluminum oxide in the gel state, also provide good yields of nitriles in the gel state. the above-mentioned operating conditions. A low moisture content has a favorable effect on the longevity of these catalysts, relatively large amounts of water vapor are detrimental to the yields.
The resulting nitriles can be converted as such into amines by hydrogenation or into the corresponding acids by saponification. The condensation and the hydrogenation can be carried out in one step. Saponification of the nitriles can also take place directly after their formation, for example by treating the nitrile vapors with a hot sodium carbonate solution in towers.
It is also possible to carry out the saponification of the vapors of nitriles, for example of acetonitrile vapors, in continuous operation, for example in washing towers, by means of dilute or concentrated mineral acids, for example by means of a - 70-90% sulfuric acid or concentrated phosphoric acid, without any side reactions leading to losses of acetic acid occurring to a significant extent.
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In this way, from acetylene and ammonia, in a single operation, on the one hand a concentrated acetic acid and on the other hand concentrated lyes of the ammonium salt of concentrated mineral acids. used for saponification, which can easily be transformed into pure salts, especially for use as a fertilizer. The saponification temperature depends on the proportion of nitrile contained in the condensation products in the gas or vapor state and is between 100 and 250 C; the greater the speed of the nitrile vapor stream for a given turn diameter, the higher the temperature for complete conversion of the nitrile to the corresponding carbonic acid must be.
The nitrile vapors are preferably directed in the opposite direction to the mineral acid; however, they can also be directed, if necessary, in the same direction.
When working with concentrated mineral acids, a certain excess of mineral acid over that required for the fixation of the ammonia liberated by the saponification is generally necessary as a result of the saponification. low water content of acids, excess which can be neutralized by adding ammonia or which can be reintroduced into the operation after having separated it from the resulting ammonium salts. The presence of reducing gases in the saponification tower can adversely affect the purity of the acetic acid obtained, for example (when sulfuric acid is used as a saponification agent) by the formation of sulfur dioxide which is produced. collects in the acetic acid condensate.
It is therefore advantageous to first condense the acetonitrile and to direct measured quantities of the condensate by means of a vaporizer into the chamber.
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the saponification tower, preferably mixed with air, nitrogen, carbon dioxide or other inert gases, in particular when operating with acetylenic mixtures containing hydrogen, for example with the gas of Coke ovens or natural gas treated in an electric arc.
When the condensation of the nitrile vapors from the reaction mixture is suitably carried out, for example by combined cooling and adsorption, in the above case a substantially nitrile-free gas mixture is obtained in the above case, containing about 75-80% hydrogen, 10% methane and 10% nitrogen, which can be used for syntheses, for example for the production of ammonia. For purification of the resulting acetic acid vapors, the form of dephlegmators is preferably given to the upper part of the towers etc. used for saponification.
-: - EXAMPLE 1 -: -
A mixture of 10 parts of ammonia and 10 parts of acetylene, with 30 parts of hydrogen and 5 parts of nitrogen, directed at 450 ° C. over zinc sulfate precipitated on silica gel, gives a condensate containing 95 % acetonitrile. The remainder is partly water, ammonium cyanide and small amounts of pyridine bases.
-: - EXAMPLE 2 -: -
Direct a mixture of equal parts of acetylene, ammonia, hydrogen and nitrogen to 400-420 C on oxide, zinc and thorium oxide precipitated on silica gel, with a speed of 8 liters of acetylene per liter of catalyst per hour. A condensate is obtained containing more than 90% acetonitrile. By fractional condensation, this constituent can be isolated directly, separately
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small amounts of pyridine base, in the state of high purity.
-: - EXAMPLE 3 -: -
Direct to 300 ° C. a mixture of 15 liters of acetylene and 15 liters of ammonia with 10 liters of nitrogen per hour and per liter of catalyst on a silica gel impregnated with zinc chloride. A condensate of which 95% consists of acetonitrile is obtained in good yield.
-: - EXAMPLE 4 -: -
Finely granulated cadmium oxide is levitated with water, the dough is dried and the mass is transformed into small pieces. A mixture of equal parts of acetylene and ammonia is fed onto this catalyst at a rate of 30 liters per hour per liter of catalyst. The temperature is 550 ° C. About 1 kg of condensate is obtained per m3 of acetylene used, of which about 90% consists of acetonitrile.
The remainder is formed in part of higher nitriles, in particular of propionitrile, in part of small amounts of pyridine bases, mainly of # -picoline, -: - EXAMPLE 5
Direct a mixture of 15 liters of acetylene and 15 liters of methylamine vapor per hour and per liter of catalyst, on a contact mass prepared by charging 100 parts by weight of silica gel, with 30 parts by weight of chloride of dehydrated zinc. The temperature of the contact mass is 360-380 ° C. A condensate is obtained which contains about 70% propionitrile along with small amounts of unconverted amine. The remainder is formed mainly of acetonitrile alongside small amounts of pyridine bases, mainly picoline.
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-: - EXAMPLE 6 -: -
Compress into small pieces and dry zinc oxide and chromium oxide previously levied. Direct over this catalyst to 380 ° C. a mixture of 2 parts of acetylene, 5 parts of ammonia and 5 parts of hydrogen at a rate of about 20 liters of acetylene per hour per liter of catalyst. The reaction mixture, formed essentially of vapors of nitrile, excess ammonia and hydrogen, is directed at about 180 ° C. over finely divided nickel distributed over silica gel. Advanced conversion of nitrile mainly takes place into primary ethylamine.
EXAMPLE 7 -: -
Direct a mixture of equal parts of acetylene and ammonia with a flow rate of 10 liters of acetylene per liter of catalyst and per hour on a silica gel loaded with approximately 30% of its weight of anhydrous zinc chloride. The temperature is 400 ° C. The acetylene-free vapors leaving the tube are directed through a vessel maintained at about 80 ° C. to separate small quantities of pyridine bases; they then enter, through the lower part, a tower of acid-resistant material, furnished with Raschig rings, into which the quantity of dilute sulfuric acid necessary for the saponification of the nitrile is run off. The temperature of this tower is 200-2200C.
The ammonia which is formed by saponification is fixed by sulfuric acid, the resulting ammonium sulphate is carried away by an excess of sulfuric acid, or by intermittent sprinkling of the tower with water, in a suitable reservoir below the tower, and removed from there to be reduced to salt @
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dry. The acetic acid vapors which leave the tower from the upper part are first freed in a dephlegmator, small quantities of hydrocyanic acid and entrained sulfuric acid, and then they are condensed by cooling. By complete conversion of the nitrile in a single operation, an acetic acid of about 25-50% is thus obtained.
-: - EXAMPLE 8 -: -
Direct a mixture of equal parts of acetylene and ammonia to approximately 400 ° C. on a silica gel loaded with zinc chloride, with a flow rate of 10 liters per hour and per liter of catalyst. The reaction mixture containing the nitrile, free of acetylene and ammonia, without prior condensation of the nitrile vapors, is then directed into the lower part of a washing tower fitted with Raschig rings. lead, in which 70% sulfuric acid is made to flow and the temperature is maintained at 150 C. The vapors which leave the upper part of the tower are condensed, they provide about 40% acetic acid .
The waste gas containing hydrogen can be used, for example, for hydrogenation.
-: - EXAMPLE 9 -: -
Direct a mixture of 80 parts of hydrogen, 5 parts of nitrogen, 5 parts of methane, 10 parts of acetylene and 10 parts of ammonia with a flow rate of 10 liters of acetylene per liter of catalyst and per hour, on a granular mass prepared by pasting a mixture of zinc oxide, chromium oxide and magnesium chloride, then compressing this mixture and drying it. Around 380-400 C, a complete transformation of acetylene and
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ammonia contained in the gas mixture. The resulting nitrile vapors are retained substantially completely by cooling in a tower cooled by a stream of water, followed by adsorption with silica gel.
The waste gas free of acetylene and ammonia, containing about 75-80% hydrogen, 8-10% methane, and 1-2% unsaturated hydrocarbons, can be used for the production of synthetic ammonia, or also, by transforming methane, for the production of gas mixtures containing acetylene.
The resulting crude nitrile is placed in a vaporizer, the nitrile vapors penetrate, mixed with air, into the lower part of a trickle tower lined with lead or porcelain Raschig rings, the temperature of which is - Ture is maintained at 170 C and sprayed from above with 80% sulfuric acid. The upper end of the tower functions as a dephlegmator for the separation of entrained sulfuric acid vapors. The acetic acid vapors leave the tower at a temperature of about 110 ° C; they are condensed by cooling. Approximately 55 to 60% acetic acid is obtained which can be further rectified and concentrated in the usual way.
It is also possible to introduce the crude condensate directly into the saponification vessel, if necessary with the mineral acid, instead of vaporizing it in a special vessel and only conducting the vapors into the condensation vessel.
-: - EXAMPLE 10 -: - ----------
The acetonitrile prepared according to Example 9 is vaporized and the vapors are sprayed at around 190 ° C. with 90% phosphoric acid in a tower fitted with Raschig rings. Condensation of the vapors leaving the tower gives about 50% acetic acid. In a second phase during the-
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When the saponification is carried out in a second tower, the ammonium phosphate formed in the saponification tower is rinsed with hot water, and the resulting lye is collected in a suitable tank below the tower, then it is transformed into concentrated ammonium phosphate.