BE367215A - - Google Patents

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BE367215A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/26Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydration of carbon-to-carbon triple bonds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  -..Procédé 01¯' la :;n'/pUr')ti011 f'e l":.c,5tone l partir de l'acéty- lène. 
 EMI1.2 
 



  Le problème e jp o s p"r la :)r',-.'11l'lttC;t (lC' l'acétone 8 partir de l''?..c,st'1(;ne '., jusqu'ici, r't<:5 aborde ;Jl'inci:laJer1ent 0e deux c6t6s. D'une part on a essayé 'ef.'ectue1' la réaction ;);rt i CI.<1 i1'C'ment en 8"1p1 oY'ènt t 1 ç. 8 C',\t':Ü'80U1'S oz%a<nrs tn.1 q '"''r ",v"1nl" "1\'" tr¯[r , ; (., .., (J"---'" ,¯-L ('e.' 1,- 'r'# . ;::: "/ l: ' 0 ' '''; r t; ( t....' v C'. L '1 J.. :-.i t": u l . \ ,', i... ' , ,L ,.c>1.::;o;.<!:i<.;u; -'tUS i r-'.3.ctio: f1:2-:':0, si 1 ":; 1 r #= '''j.'or. '-e < . p .= i.< . :.! ju;^;a"¯ un cer;:'...in point t <i :< i=l 1 - 1. <#< i c p1'oc,éd0 ce . :1, ti'me. D'autre p':,1't ;v p >: . o c 4 d connu en 1:J.l11ê!e (C:.:;7¯s:i,'¯::,1, 8. fixer, à. des tem- prératures supérieures au point cJ' (.;ul1ition de l'eau, de la vapeur d'eau sur de l'a.cé±L;1,Ft;;.

   V0C uC.. 10n d'aldpnyde ''optique, on ))port0 1' n'" ..'Ùy, i;"I¯ ,t C'n;; LPi;,p7t râ- 1-:.i,l.ll' 1,. ¯,=t;.;.m,t rt (J. L, ....2.1 "t . ¯.iL .'cb W 0.'.,lt; de condensation plus complexes c', <; 1 ' sn >F t /..l é n ou cle l' ^1'.e 'e ac5tirue entre autre nota¯..., .,,;,1 - l'acétone. Le procède sur ce úl'l'''''C1' "B'Y T'2 'âle qu'il peut conduire. sur "1 P e c: (' CI C' S" " .

   Y' , 'Ii"" ,"l' , , peut C Ori (" 1'-\ 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 à des rendements défavorables comparativement   à,   l'acétylène mis en oeuvre car, si le mélange de réaction   sjourne   long- temps sur le catalyseur, il est impossible d'éviter des réactions secondaires et, si le   passade   du   mélange   à tra- vers la couche ce catalyseur est rapide, la formation d'al-   @   
 EMI2.1 
 dr.5!"ycle acétique prÔ'd une trop -r:ande prépondérance.

   Lors- au' on opere   industriellement     sur   une grande échelle, un 
 EMI2.2 
 -.rave obstacle,oui s'oppose à l'exécution de cette réaction. réside an outre dans   la   quantité considérable de chaleur dont leprocédé   implique   letransfert et oui, par molécule- gramme d'acétone produite, atteint environ 80.000 calories. 



  Si,   là     où¯   l'obtention de quantités   industriellement   appré- 
 EMI2.3 
 ci2.bles le nécessitent, 011- emploie pour le catalyseur des espaces proportionellement volumineux, il n'est pas possib-- le d'évacuer 1 e, chaleur, d'autant moins ou'il l'aut oue le "., 6 1 8 J1 0' rI" "''' -, (1 J' . 11' a c,l ,;d' i 1 "'" '" t 1 0 ," + - . ,. - 6li.r Ut? mélange aseu'': demeure iele.'ii=i+.;;ent longtemps sur le catalyseur, ce Ui favorise directement l'accumulation de cha- leur sur le catalyseur f:'L, :7','2" suite, les réactions secon- daires 1"';11 f''1.'r.)n'.cnt JI' , f't'n'n", "l'il.. 



  On est arrivé w c.ir¯tesht 2 surmonter précisément ces difficultés essentielles du procédé en employant pour cette réaction des catalyseurs àe haute activité : j-,'-"COS±'',"7 en   couches   très minces, par exemple   d'une   épaisseur de l'ordre d'un décimètre. Les conditions de la réaction étant telles on arrive   à.   transformer à peu près complètement l'acétylène contenu dans le mélange de réaction et à exécuter dans la 
 EMI2.4 
 proportion d'environ' 90% la 1'4aotion désirée suivant l'équa- tion. 
 EMI2.5 
 2 C2H2 + 3 H20 = (CH5)2 CO + C 02 + 2H2. 



  Ce mode opératoire permet d'éviter absolument le risque 
 EMI2.6 
 c'.';i.r .. ;-. c: < . i.ru.l #. t 1 a #r de chaleur sur le catalyseur. :De cette manière, il est possible de supprimer à peu près complète- ment :Les effets   nuisibles     sources   pur le   dégagement   consi- dérable de chaleur sur les produits initiaux et finaux   de ,   réaction qui, aux hautes températures, se décomposent   dans {   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dans un sens indésirable, de ce fait   et   bien que, compara- tivement aux catalyseurs à action   lente,   la durée du séjour soit très coûte, la transformation peut s'exécuter entière- ment d ans le sens voulu,

   si bien qu'on peut renoncer com- 
 EMI3.1 
 plètement à la régénération des minimes fractions subsista- t."8 nu prorlutf rin <1 p,ir.t , 1 1,,<c::<n'<r<1t i ()]' ('<11 i 1 r:' (>11 1 rnr11, serait déjà laborieuse. Cerésultat, qui découle du double fait qu'on utilise un catalyseur de haute activité et qu'on 
 EMI3.2 
 le dispose en une couche tySS mince, "''J-C d'autant plus fait pour surprendre que, ainsi qu'on l'a   déjà.   indiqué, les pro- cédés antérieurement connus ont attaché une grande   impor-   tance à un séjour prolongé de   mélange   réactionnel en présen- 
 EMI3.3 
 e"4 ,'I..l 1..",Ll.LJ;jnLl1' 'tftrl ,(- 1)(JLl'f(,lr -:LLr.tI1I'11'r) L,...,r: l'("11(1nl'l!!'ILrl   (le   l'ordre de grandeur de 4o à 60%. 



     Cornue   catalyseur de haute   activité susceptibles   d'être 
 EMI3.4 
 utilisés en couches minces dans l'esprit de la )l':3Ser,te invention¯,il convient d'envisager avant tout, par exemple, des combinaisons oxygénées de'taux lourc'.s séyar8r:lent> eu   @   les unes avec les autres, ou avec d'autres matières. 



  On peut encore ajouter   aux     catalyseurs proprement   dits des matières additionnelles qui augmentent l'efficacité des ca- talyseurs, ces   matières   étant intimement   mélangées   avec les 
 EMI3.5 
 catalyseurs proprement dits, Comme catalyseurs sont à nom- mer à titre d'exemple: oxyde de fer, oxyde de manganèse, oxyde de zinc etc., tandis que par exemple, oxyde de cal- 
 EMI3.6 
 cium, c'trbonntf fer, 1"'1riçtl\'"', .LCet'i,F' r,"'" >m e , il. c 1. um ;h':)I.1V0nt ser- vir de   matières   à additionner. 



     L'inventeur   a obtenu des succès favorables, par   exemp-   
 EMI3.7 
 le avec un catalyseur fabriqué en imbibant des copea.uxrcaouil- lés d'une   solution   d'acétate de manganèse et d'acétate de calcium, séchant et chauffant le tout ultérieurement. 



   Des exemples qui y sont donnés il ressort que,par ca- talyseurs "de haut activité" il convient d'entendre,les 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 catalyseurs ou mél8:'ges de catalyseurs susceptibles de pro- vO'1Üler la transformation en un temps très court alors que dans le cas d'un contact prolonge avec les ;-:az réagissants, il se produirait des   phénomènes   indésirables tels, par exemp- 
 EMI4.2 
 l, e qj,i,i des accumulations de chaleur ou d'autres inconvénient.'. 



   Le nouveau procédé permet sans autres difficultés de trouver des dispositifs techniques permettant la prépara- tion de   quantités     Quelconques.   On n'en est   nullement   ré- 
 EMI4.3 
 duit à des zones limites permettantl' éli'!J.in9.tion de la cha- leur et telles qu'elles se présentent le plus souvent, no- tamment lors c1e l'emploi dos tubes étroits dans les essais de laboratoire et sur échelle   semi-ind.ustrielle,   par   exemp-   le dans le cas de tubes de 30 à loo mm. de diamètre.

   La   zône     occupée   par le catalyseur   peut à.   volonté être étendue   perpendiculairement   au sens   ci:;)     l'écoulement   et   employer,par     eexemple,   des couches horizontales   délimitées   par des cerc- les de 4 et 3 mètres,   c'est   à dire opérer en tous cas dans des conditions pour lesquelles l'élimination de la chaleur s'effectue uniquement à l'aide du gaz lui-même qui afflue et s'échappe. 



   Comme dispositif d'exécution il y a lieu d'envisager avant tout celui dont il vient d'être question, suivant   .le-   
 EMI4.4 
 quel .Le catalyseur C)st disposé en couches horizontales Cle ,'1^=1.Y¯S dont 1 .,''5.',":' ''''oit, 1'>¯11"',r..; c''.qe cas, Sty-e choisie d'âpres 1 composition et les autres circonstances, Itéte11- due de ces couches dans le sens latéral n'ayant en ce cas d'autres   limites     ;,,-le   la   considération   de facteurs mécaniques et   l'obtention     d'une     répartition     aussi     uniforme que   possible de gaz sur la section tout   entière.   In   élément   de ce genre 
 EMI4.5 
 1;. couche horizontale est r8pr.Ç:.;

  cl-té 11 1' fiG. 1. 



   Le mélange de   vapeurs   à transformer   peut   être intro- duit par le centre; on peut aussi l'admettre par les côtés ou la périphérie, parfois aussi on peut le répartir entre un certain nombre de conduites, ou bien on peut obtenir une   @   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 répartition uniform,:; ::,r l' c;:}Gc:-::1:11c de la section par l' in- troduction ='c tôles b poussière, fie toleo ajournées, 8 treillis   métalliques   ou d'une   matière   d'appoint inerte. 



  De même, il existe un grand nombre de possibilités d'exé- cution en ce qui concerne la sortie et l'évacuation des gaz après   l'achevèrent   de la réaction et, notamment, on a con-   staté   qu'il   convenait     éminemment   d'opérer l'évacuation par une conduite annulaire entourant sous une forme   quelconque   le récipient proprement dit de catalyseur, par exemple sous forme d'une enveloppe extérieure. Bien entendu, doit dans 
 EMI5.2 
 le cas du présent dispositif soi, r'!':u:s d'autres , on adjoin- dra avec avantage à la chambre de réaction proprement dite r10:1 ' i nlor l.t 11'e d'océan'c c (1 c<.tJ ¯ ur 1 LL ,' 1 C 0 i CLLI ( d'un) las- quels la chaleur du mélange ra'aux ''ui s'échappe est utili- sée pour le chauffage préalable dugaz arrivant. 



   Une forme d'exécution   particulière   des couches hori- zontales consiste, par exemple lorsqu'on emploie du fer mé- 
 EMI5.3 
 vallinue, comme support du catalyseur, à utiliser un nombre convenable de réseaux de fil de fer que l'on oxyde soit su-   perficiellement   soit en profondeur suivant un procédé dé- crit d'autre part et qu'on imprègne en outre des substances additionnelles nécessaires pour obtenir des catalyseurs de haute activité.

   L'emploi de tels treillis métalliques per- met de réaliser une couche de catalyseur de perméabilité 
 EMI5.4 
 extrêmement mniformeen tous ses points quelle que soit son extension horizontale et, par conséquent, une température   (le   réaction très égale,   avccla   bonne conservation du cata-   lyseur   qui en   découle.   



   Une autre disposition du catalyseur très convenable et qui a fait ses preuves est celle où il se présente sous forme de couches analogues aux parois d'un   cylindre;   on peut, par   exemple)   disposer verticalement distantes l'une de l'autre des parois   cylindriques   de ce genre, constituées 
 EMI5.5 
 par tre il lis s c ;, 1 i n < 1 1 ,1 a e ''--tri". m: 11 ' 1 ii 1 e .rx. :a. l 1 des quels 

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 le catalyseur est placé sous forme de fragments, le gaz 
 EMI6.1 
 <ii.riv;inl;

   Ót:Lr1t !.nt;i'0(lut.t 1\ Lruvoru c'!'".'j oilrl'ttCOu 1<.ili]i'laur<-:o par exemple de forme cylindrique, afin d'assurer sa bonne   répartition   en même temps qu'une bonne subdivision de la chaleur (ceci, afin d'éviter des courants de convection   nuisibles) ,  et évacuer le mélange   Gaz,eux   transforma par 
 EMI6.2 
 2'cxtdriour do la paroi cylindrique pour le conduire ensui- te, par exemple, dans un échangeur de chaleur   où   le gaz   ar-   rivant est préalablement   échauffe.   La fig.2 représente un dispositif de ce genre. 



   On peut enfin installer un certain nombre de parois cylindriques A garnies de catalyseur dans une chambre de 
 EMI6.3 
 grandes die1J1sions, de la manière indiquée en coupe horizon- tale à la fig. 3. En ce cas, on peut disposer les éléments a échangeurs de   chleur   B, par exemple, dans cette chambre de contact   elle-même,   la surface extérieure réduite que pré- sente une telle chambre de grandes dimensions permet d'ob- tenir un excellent   calorifugeage   de l'ensemble de l'appareil.

Claims (1)

  1. R E S U M E --------------------- Procédé et dispositif pour la préparation de l'acétone en faisant passer à des températures élevées un mélange d'acétylène et de vapeur d'eau sur des substances agiseant par contact, caractérisés en ce que: 1 On utilise des catalyseurs ou mélanges de catalyseurs de haute activité disposés en couches minces, de préférence de l'ordre d'un décimètre, perpendiculairement à la direc- tion d.e l'écoulement des gaz de la réaction.
    2 Les couches sont planes ot disposées horizontalement, ou cylindriques et disposées de façon quelconque, ou agen- cées de toute autre matière convenable
BE367215D BE367215A (fr)

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