BE368830A - - Google Patents

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BE368830A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Masses analogues au caoutchouc durci. 



   Il a été découvert que l'on peut obtenir des masses analogues à du caoutchouc durci,, 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 précieuses au point de vue industriel lorsqu'on soumet 
 EMI2.1 
 des polymérisats de l'érythàne â la vulcanisation sui- vant des procédés usuels pour la fabrication de caout- chouc durci. 



   Comme polymérisats appropriés de l'érythrène on peut mentionner par exemple ceux qui sont obtenus par polymérisation d'érythrène par simple chauffage, ou par polymérisation d'érythrène en émulsion avec de l'eau en présence de solutions colloïdales   et/ou   d'agents   émul-   sionnants appropriés quelconques ou par polymérisation d'érythrène en présence d'un métal alcalin, en particu- lier du sodium. Il va de soi que l'on peut employer aussi des polymérisats qui sont obtenus suivant le pro- cédé ci-dessus mais avec addition d'autres corps qui sont capables d'influencer l'opération de polymérisation ou les propriétés des polymérisats obtenus, comme par exemple   l'oxygène,   les corps donnant de l'oxygène par dissocia- tion, les électrolytes, les dissolvants, les éthers non saturés, etc. 



   La vulcanisation des   polymérisats   d'érythrène se fait après incorporation de soufre par laminage ou malaxage, moyennant un chauffage du mélange à des tempé- ratures usuelles pour les opérations de vulcanisation; des températures plus élevées allant jusqu'à 200  et plus sont toutefois utilisables pour le procédé de la présente      

 <Desc/Clms Page number 3> 

   invention   dans beaucoup de cas.

   En outre on peut incor- porer au mélange de vulcanisation d'autres corps   influen-   gant l'opération de vulcanisation ou les vulcanisais   obt   nus, par exemple des matières de charge,, comme le soir de gaz, le graphite, l'aluminele sulfate de baryte, la pierre ponce broyée, le blanc de zinc,des pigments des agents de ramollissement, des accélérateurs de vulcanisa- tion, des agents de protection contre le vieillissement etc..

   La quantité de soufre à ajouter vaut le plus avantageusement   au   moins 40% du   polymérisat   employé, on peut toutefois en utiliser des quantités notablement plus grandes allant jusqu'à 100 % et plus, 
Les   vulcanisats   ainsi obtenus sont notablement plus résistants à la chaleur que les vulcanisats durcis prove- nant de caoutchouc naturel.   Tandis   que ces derniers de- viennent déjà mous en-dessous de 100 , les masses   analo-   gues à du caoutchouc durci provenant de l'érythrène sont encore dures à 140 - 150 , dans certains cas même encore à 200  et plus.

   De   plus?   les nouvelles masses analogues à du caoutchouc durci sont dans la plupart des cas plus résistantes aux agents chimiques des genres les plus divers comme les acidesles lessives, les dissolvants organiques, etc, par exemple   1 acide   sulfurique l'acide nitrique, l'acide acétique glacial, le nitrobenzol, le toluol, etc.. Il en résulte que les   nouveaux   produits on% 

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 un champ d'application industriel beaucoup plus étendu que le caoutchouc naturel, spécialement dans les cas où il s'agit d'avoir une grande résistance aux produits chimiques et aux températures élevées.

   Ils peuvent être utilisés par conséquent avec avantage comme matière iso- lante pour 1'électrotechnique, pour la fabrication de caisses d'accumulateurs ou pour la fabrication de tubes, de récipients, de robinets et d'autres appareillages né-   cessaires   pour l'industrie chimique. 



   Les nouveaux produits analogues , du caout- chouc dur peuvent en outre être employés pour le revête- ment ou le garnissage de récipients d'appareils, de tuyaux, etc, qui sont soumis à des influences chimiques. Des cuves de pierres, des chaudières de fer et des appareils analogues peuvent par exemple être enduits d'une solution appropriée qui contient avantageusement un polymérisat obtenu à partir d'érythrène et être revêtus d'une mince couche de mélange de vulcanisation non encore vulcanisé. 



   La vulcanisation se produit alors par chauffage à   140-200    pendant 1/4 d'heure et plus. 



   Le revêtement de récipients ou d'autres ma- tiéres à protéger des influences chimiques peut aussi se faire de la manière suivante. On dissout un polymérisat   d'érythréne   dans un dissolvant approprié par exemple du benzol, de la benzine ou d'autres dissolvants du caout-      

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   chouc A   ces solutions on ajoute du soufre et éventuelle- ment d'autres additions comme des matières de charge, des accélérateurs, des pigments,etc. Les matières à protéger sont alors recouvertes des solutions ou des suspensions ainsi obtenues, par exemple par   badigeonnage   ou arrosage, après quoi on vulcanise de la manière usuelle. 



   Dans presque tous les cas les matières ainsi recouvertes possèdent une grande résistance à la chaleur et aux influences chimiques, et le degré de résistance dépend non seulement du procédé de vulcanisation employé mais aussi des autres méthodes de travail. 



   Les solutions ou suspensions mentionnées ci-dessus peuvent être utilisées pour remplacer les cou- leurs en vue de protéger le fer et d'autres matières, après la vulcanisation, des influences corrosives les plus diverses. 



   Exemple 1:- 
Un mélange de 54 parties en poids d'un   polymé-   risat pouvant être obtenu par polymérisation d'érythrène en présence de sodium, et de 40 parties en poids de soufre est chauffé pendant environ 30 heures à   140 -   150  Pour raccourcir la durée de la vulcanisation, il est avantageux d'ajouter un accélérateur de vulcanisation, par exemple le sel de   pipéridine   de l'acide pipéridyl- dithiocarbamique.

   On obtient de cette manière des produite 

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 artificiels analogues au caoutchouc durci, qui sont supé- rieurs de 20 % en dureté aux produits fabriqués à partir de caoutchouc naturels Les nouveaux produits sont en outre résistants à la chaleur jusqu'à une température de 1500 tandis que le caoutchouc durci naturel devient déjà mou à des températures inférieures à 100 . 



   Exemple 2:.- 
Au moyen d'un mélange d'un   polymérisat   (obtenu par polymérisation   d'érythrène   moyennant un chauffage à environ 60 ) et de 60 parties en poids de soufre, on fa- brique un tuyau et on le vulcanise pendant huit heures à   1600.   Si l'on chauffe ce tuyau pendant 24 heures à 95  dans de l'acide sulfurique à   75     %,   il reste sans change- ment. Un tuyau fabriqué suivant le même procédé en caout- chouc naturel est fortement attaqué par le même traitement au moyen d'acide sulfurique. 



   Exemple 3:- 
Un mélange formé de 100 parties en poids d'un   polymérisat   obtenu par   polyméri-   sation d'érythrène en présence de sodium. 



   35 parties en poids de noir de gaz, 
30 parties en poids de sulfate de baryte. 



   65 parties en poids de soufre 
1,5 parties en poids de diphénylguanidine est appliqué en couches minces de 3mm. d'épaisseur sur les parois intérieures d'une chaudière en fer qui ont été au préalable recouvertes d'une solution de caoutchouc; on 

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 peut également faire à ce mélange de caoutchouc indiqué ci-dessus des additions de nature connus, par exemple des mélanges de colophane et de goudron de bois ou des poly- mérisats collants d'hydrocarbures   dioléfiniques;

     par ces additions, le mélange devient de lui-même capable de coller et on évite le badigeonnage antérieur des parois de la chaudière- On vulcanise ensuite par un chauffage pendant huit heures à 160  Si l'on,remplît de nitrobenzol en vue de l'essai une chaudière ainsi protégée et si   l'on   - chauffe pendant 14 jours à 75 , le revêtement de la chau- dière et par conséquent la chaudière même ne sont pas attaqués au bout de ce temps   d'une   façon notable tandis qu'une chaudière recouverte de la   mente   manière de caout- chouc naturel durci est fortement rongée par le même traitement avec du nitrobenzol. 



   Exemple   4:-   
On établit un mélange au moyen de : 
100 parties en poids   d'un     polymérisat   (obtenu par   polyméri.   sation d'érythrène en présence de sodium métallique) 
65 parties en poids de graphite. 
 EMI7.1 
 
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  40 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> baryte.
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  3 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> de <SEP> chaux.
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  2,5" <SEP> " <SEP> " <SEP> de <SEP> goudron.
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  60 <SEP> * <SEP> * <SEP> " <SEP> de <SEP> soufre
<tb> 
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<tb> 1,5 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> d'un <SEP> dithiocarbamate <SEP> d'une <SEP> amine <SEP> se-
<tb> 
<tb> condaire.
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  Ce mélange est finement réparti   dans   de la 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 benzine ou un autre dissolvant du caoutchouc et est employé pour recouvrir des pièces métalliques par projec- tion ou badigeonnage. Après le séchage, cette opération est répétée plusieurs fois et les pièces de fer ainsi traitées sont, en vue de la vulcanisation, chauffées pendant environ 20 minutes à   2000   On obtient de cette manière un enduit qui au point de vue de la résistance aux influences mécaniques, chimiques et thermiques est de beaucoup supérieur aux enduits à l'huile.

   Si dans l'exemple ci-dessus on remplace le graphite par des pig- ments, par exemple le rouge d'oxyde de fer, le jaune de cadmium, l'outre-mer ou l'oxyde de chrome, on obtient des enduits colorés qui possèdent également une grande capaci- té de résistance aux influences mécaniques, chimiques et thermiques. 



   R és u mé 
Masses analogues à du caoutchouc durci, con- sistant en des   vulcanisats   de produits analogues   à   du caoutchouc pouvant être obtenus par polymérisation de l'érythrène. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

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