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" Procédé poar le traitement de déchets de cuir tanné "
Dans la fabrication de cuirs tannés,on obtient des dé- chets tels qae les rognares dites de chevalet, et les rogna- res dites de 'blanchiment (en allemand :Blanchierspane) qui, malgré lear teneur élevée en précieux unir, n'ont pas encore trouvé an emploi satisfaisant. Ces déchets sont atilisés,le plas soavent dans les fabriques de cair comme combustible/ souvent aussi ils saut atilisés comme engrais bon marché.
Récemment on a essayé, de désagréger les déchets de cair tanné, au moyen d'alcalis.
Toutefois, jusqu'à présenta on ne connait encore aucune application technique des solutions alcalines de déchets de cair tanné de ce genre. Leur emploi se hearte avant toat, à cause de lear caractère fortement alcalin et de leur cou- leur propre qui est très foucée, à des difficultés qui doi- vent être attribaées à l'auto-oxydation des tannins libres, dans les déchets qui existent toujours / dans la substance alcaline. Lorsqu'on acidifie ces solations alcalines,les déchets de cair repréci-
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pitent, de sorte qa'on devait c:onclareasqaià présentà ane insolabilité complète des déchets de cair dans les acides.
On a découvert maintenante d'one manière surprenante, qae les déchets de cair tanné, lorsqu'on les divise saffisanurs-nt sont décomposables dans des solatj--ons hydratées d'acides,poar aatant qae les acides paissent agir pendant an temps saffi- sant et qu'on prenne certaines préc;aations. On observe d'abord an gonflement da cair, ensuite sa dispersion en une saspen- sion colloïdale.
Si l'on emploie aa lisa des acides anorganiqaes et or- ganiqaes asaels à, haate teneur moléculaire, des acides orga- niques 2 haate tenear moléculaire solubles dans l'eau, comme
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par exemple les acides salfoniqaes qui ontà an haat degré, la propriété d'empêcher la formation de collddes , ou an mélange d'acides à haate tenear molécalaire, de cette natu-
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re, avec des acides à basse tenear molécalaire, on- a.vr;,'ve, sans difficaltés, 2. dissoadre les déchets de cair, en dos solutions très claires, complètement limpides, en c ompa#isGn des décompositions alcalines.
Par an certain choix des conditions de travail de la dé- composition par les acides, comme par exemple par de haates concentrations en acide, par une ébullition vive ou très len-
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te, par des additions de sels, en résamé, par l'emploi de méthodes qui favorisent la coagulation, on arrive à empécher totalement ou en grande partie, la dispersion qui suit le gonflement,et à obtenir à la place de celle-ci, une agglati- nation des fibres de cair gonflées, en une masse plastique.
On obtient le même résultat après que ladispersion a déjà eu lieu. La suspension acide est aisément précipitée, si l'on prend des mesares qui favorisent la coagulation, et il
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se forme une masse plastiqaejdont l'état ressemble à celai de la masse plastique qai est obtenae directement en partant des déchets gonflés, mais a en oatre l'avantage d'ane pins
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grande homogénéité. On obtient natarejlement des masses extre-
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marnent homogènes par la coagulation des claires pseadosolation6 de déchets de cair tanné, obtenues à l'aide des acides organi qaes à haute teneur moléùalaireo1?res'la8 tous les acides anor- ganiques et organiques conviennent poar la décomposition aci- de des déchets de cair ta.nné.
On obtient des suspensions tech- niqaement atilisables ou des masses dans la con-
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des masses plastiques ditions de travail qui favorisent la coagulation /, notamment avec l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide phosphori- que, l'acide formique l'acide acétique, l'acide lactique et l'acide oxalique. On obtient des solutions très claires et par saite plas stable,-,en employant comme moyen de décomposi-
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tion des acides sulfoniquos à haate tenear molél;ll1aire.
Con- viennent spécialement par exemple: du salfacide propylnaphta- lique-i, du salfacide oléophénique, da salfacide d'haile mi- nérale, des salfacides d'hailes minérales condensés et des
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combinaisons de matières grasses hautement salfoniques conteneur de l'oxygène oa da soafre, ou également des salfacides gras condensés, comme on peat en extraira, par exemple en partant des graisses seules, oa en mélange avec des hydrocarbures, des alcools, des phénols, des cétones, des acides carboniques etc., par salfaration et condensation au moyen d'acide chloro-
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salfoniqaeo, d'oléam oa autres matières analogues.
De ràêms avec des salfacides tannants, la décomposition des déchets de cuir tanné peat âtre faite en donnant naissance à des so- lutions toat-à-fait claires, oa également à des masses plasti- ques très homogènes. Conviennent entre autres: la disalfacide
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diskrésylméthanique, le disalfacide dinaphtylméthaniqae ou les prodaits tec:hniqaes qui existent dans le commerce sons les noms de Horsdol, Ordoval, tannin F etc..... Les décompo-
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sitions elles-mêmes, se font avantageasement enlprése.,ce de substance rédactrices comme da Bisnlfitej l'hYdrOsalfite, des @@ acides snif tirés, de@ poudre de zinc oa des matières analogaes.
De cette façon la couleur des suspensions, solutions ou mas- ses plastiques peut être rendae beaucoup plas claire. Si on
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obtient intentionnellement ou si, par la mise en oeuvre for- tuite de conditions de travail qui favorisent fortement la coagulation, on obtient involontairement une masse plasti- que, elle peut facilement être redissoute après la dé- cantation du liquide surnageant, par dilation de celle-ci, par addition des salfacides à haute teneur pléculaire, à grand pouvoir dissolvant.
Et on peut faire de même dans les cas oa par hasard, pendant la décomposition acide, la plus grande partie des déchets de cuir est en suspension ou en solution, mais qu'une petite partie s'est transformée en masse plastiqae.
EXEMPLE 1 50 parties en poids de déchets de cair tanné (rognures de chevalet) sont chauffes à environ 90 centigra- des, en agitant, dans 450 parties en poids d'an acide salfa- riqae (0,Z). La plus grande partie des fibres est dispersée, par ce traitement, en une suspension finement divisée,un petit résidu se transforme en une masse plastiqua,
EXEMPLE 2.
La solation collodale des déchets de cair dans de l'a- cide salfariqae dilaé, obtenae suivant l'exemple 1, subit an relargage par une addition de 30 g. de sel de caisine,en chaaffant de nouveau.
EXEMPLE ".
La solution colloïdale des déchets de eair dans de l'a- cide sulfurique dilué obtenue suivant l'exemple 1, est soa- mise à une éballition vive pendant 2 1/2 heures. Par ce traitement la substance colloïdale disséminée se coagule, et on obtient une masse plastique homogène.
EXEMPLE @.
50 parties en poids de déchets de c@ir. sont traitées, en agitantpar 450 parties en @oids d'an acide sulfurique (2 - n ) à la température d'ébullition. On obtient ainsi une masse plastique d'an bran ronge, qai se durcit pendant le
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de refroidissement la solation sarnageante.
La couleur de la masse plastique peut être rendue plus claire, par des additions de produits rédacteurs, comme par exemple de la poudre de zinc.
EXEMPLE 5.
50 parties en poids de déchets de cuir sont introduites, en agitant,dans 500 parties en poids d'une solation à 5% d'acide lactique/et boaillies avec prudence. par ce traitement; beaucoup plas de la moitié des déchets de cuir se transforme enune suspens ion colloïdale tr ès finement divisée, 9 qui même après an repos de plusieurs jours ne se dépose que par tra- ces.
Cette suspension est séparée par décantation, des dé- chets insolubles devenues plastiques. Au lien de l'acide lactique on petit aussi pour la décomposition employer de l'aoide acétique.
EXEMPLE 6.
50 gr. de rognures tannés de chevalet sont chauffées,en agitant, avec 50 gr. de salfochlorare de Toluol et 450 g. d' eau. Malgré la faible solubilité de l'acide employé on obtient rapidement une masse plastiqua, EXEMPLE 7.
50 parties en poids de déchets de cair tanné sont pla- cés, en agitant , dans une solution dans 450 parties en poids d'eau, de 50 parties en poids d'un sulfacide de diisobatyl- naphtaline . On chauffe , en agitant le mélange, à environ 90 C et on obtient une masse plastique très molle, qui, même conservée dans l'eaa froide, garde sa consistance molle.
EXEMPLE 8
50 parties en poids de la masse plastique , produite saivant l'exemple 7, sont chauffées , pendant environ 1/2 heure, dans ane solution contenant 100 parties en poids de sulfacide de diisobutylnaphtaline dans 330 parties en poids d'eau. On obtient ane pseudo-solution presque claire de (; on-
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sistance visqaease.
EXEMPLE 9.
On dissoat 200 gr. d'an salfauide, obtenu par la conden- sation d'huile de ricin, d'anhydride acétique et d'acide sulfe-
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ohloril.1e, dans 300 gr. ddeau , on chauffe 9f environ et on introdait dans cette solatîone-n agitant, 50 g. de rogna- res tannées de chevalet oa de rognares de blanchiment. (en allemand : 3lanchie rsptne ) . Après ane agitation d'une 1/2 heure', il se forme une U1II peclso-soldition dense et pres- que claire.
:JJ:tJ#MPLE. 10.
50 parties en poids, d'une solation à 3G% dan tannin artificiel comme le disI.11facide dinaphtylméthaniqae, sont mélangées, par agitation.avec 50 parties en poids de rognares tannées de chevalet et chauffées en agitant, avec 450 parties en poids d'eau.
On obtient une masse plastique, que l'on peat dissoudre par an excédent da tannin artificiel, par exemple par addition
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de 2 parties en poids/dTane solution à 30% de sulfacide.
Les produits acides de décomposition peavent être em- ployée à de nombreux asages techniques. Les suspensions et les
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pseado-sola.tions peavent être utilisées dans les industries des textiles, du papier et du cuir. Elles ont an champ d'ap- plication étende, elles augmentent la force nettoyante des savons et des alcalis, et protègent en oatre les fibres végétales et animales contre l'attaque nuisible desmatières alcalines et acides.
Elles sont employées dans le lavage,
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le foulage et la teintare de la laine, le déa4csage de la soie, le dégraissage, le blanchiment et la teintare da coton, le dégraissage et la teinture de la soie artificielle,le lavage, l'étouffage et la teinture des peaux, le plarnage des peaax, le tannage végétal da cuir, enfin poar le foulage
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et l'imprégnation (en allemand : Ft.l.len) da cair végétal. La sabstance de cuir se laisse fixer très fermement,par an trai-'
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tement simultané ou ultérieur par des produits coagulants, sar les fibres traitées par elles.
La plapart des masses plastiques obtenues par décomposition et coagulation acides, se forment facilement à la chalear et darcissent complète- ment aa froid, quelques anes restent même plastiques, à la température de la chambre .leur état peut, être profondément modifiée, par des additionnelles peuvent être soumises à des procédés de vulcanisation, elles peuvent être teintes etc..
On peut les atiliser comme succédané des résines artificiel- les, elles servent comme matière isolante, comme matière de chargement -pour les usages techniques les plus divers etc...
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REVENDILATIOITS.
¯C=c:J-----------
1. procède pour le traitement de déchets de cuir tanné, caractérisé en ce que les déchets de cuir tanné sont traités par des solutions hydratées d'acides anorganiques oa. organi- ques et en ce que après gonflement, ils sont transformés en suspensions ou pseado-solations oa en masses plastiques..
2. Forme de réalisation da procédé saivant la revendi- cation 1, caractérisée en ce que, il est produit par la dé- composition acide des déchets de cuir tanné, d'abord une sus-
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pension oa pseado-solution, et ensuite, par coagulation, une masse plastiqae..
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Process for the treatment of tanned leather waste"
In the manufacture of tanned leathers, we obtain waste such as the so-called easel trimmings, and the so-called bleaching trimmings (in German: Blanchierspane) which, despite their high content of precious unite, do not have still found a satisfactory job. These wastes are used, the plas are used in cairns as fuel / often also they are used as cheap fertilizer.
Recently we tried to break up the waste of tanned cair, by means of alkalis.
However, until now no technical application of alkaline solutions of tanned cair waste of this kind is known. Their use occurs before toat, because of their strongly alkaline character and their own color which is very faint, to difficulties which must be attributed to the auto-oxidation of the free tannins, in the waste which exists. always / in the alkaline substance. When these alkaline solations are acidified, the caira waste is re-specified.
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pitent, so that one had to c: onclareasqai now to a complete insolability of the waste cair in acids.
Surprisingly, it has now been discovered that tanned caira waste, when divided into saffi - ners is decomposable in hydrated acid solatj - ons, whereby the acids graze for an effective time. health and take certain precautions. The air is first observed to swell, then to disperse into a colloidal saspension.
If one employs aa lisa of inorganic and organic acids with, haate molecular content, organic acids 2 haate tenear molecular water soluble, such as
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for example salfoniqaes acids which have to a high degree the property of preventing the formation of collides, or a mixture of acids with molecular tenure, of this nature.
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re, with acids with low molecular tenure, on- a.vr;, 've, without difficulties, 2. dissolve the waste of cair, in very clear solutions, completely limpid, in c ompa # isGn of the alkaline decompositions.
By year certain choice of the working conditions of the decomposition by acids, as for example by high acid concentrations, by a brisk or very slow boiling.
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te, by additions of salts, resamé, by the use of methods which promote coagulation, one manages to prevent totally or to a large extent, the dispersion which follows the swelling, and to obtain instead of this one, an aggregation of swollen caira fibers into a plastic mass.
The same result is obtained after the dispersion has already taken place. The acid suspension is easily precipitated, if we take measures which promote coagulation, and it
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a plastic mass is formed whose state resembles that of the plastic mass which is obtained directly from the swollen waste, but has the advantage of a pine
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great homogeneity. Naturally, we obtain extre-
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homogeneous marl by the coagulation of clear pseadosolation6 of tanned cair waste, obtained with the aid of organic acids with a high molecular content o1? res'la8 all abnormal and organic acids are suitable for the acid decomposition of cair waste tanned.
Technically usable suspensions or masses are obtained in the con-
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plastic working materials which promote coagulation, in particular with sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, lactic acid and oxalic acid. Very clear solutions are obtained, by virtue of their stability, -, using as a means of decomposition.
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tion of sulphonic acids to haate tenear molél; ll1aire.
Especially suitable are, for example: propylnaphthalic-i salfacid, oleophenic salfacid, mineral hail salfacid, condensed mineral hayl salfacids and
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combinations of highly salfonic fats containing oxygen oa da soafre, or also condensed fatty salfacids, as will be extracted, for example starting from fats alone, oa mixed with hydrocarbons, alcohols, phenols, ketones, carbonic acids, etc., by salfaration and condensation with chloro-
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salfoniqaeo, oleam or other similar materials.
Similarly with tanning salfacids, the decomposition of the waste tanned leather is produced by giving rise to completely clear solutions, where also very homogeneous plastic masses. Suitable among others: disalfacid
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diskrésylmethane, disalfacide dinaphthylméthaniqae or tec: hniqaes products which exist in commerce under the names of Horsdol, Ordoval, tannin F etc ..... The decompo-
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The preparations themselves are advantageously prepped with such compounding substances as hydrosalfite, extracted sniff acids, zinc powder or analogous materials.
In this way the color of suspensions, solutions or plastic masses can be made much lighter. If we
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intentionally obtains or if, by the fortuitous implementation of working conditions which strongly favor coagulation, one unintentionally obtains a plastic mass, it can easily be redissolved after the decantation of the supernatant liquid, by dilation of that here, by adding salfacids with a high plecular content, with a high dissolving power.
And the same can be done in cases where by chance, during the acid decomposition most of the leather waste is in suspension or in solution, but a small part has turned into plastic mass.
EXAMPLE 1 50 parts by weight of tanned cair waste (easel clippings) are heated to about 90 centigrades, with stirring, in 450 parts by weight of salfaric acid (0, Z). The greater part of the fibers is dispersed, by this treatment, in a finely divided suspension, a small residue turns into a plastic mass,
EXAMPLE 2.
The collodal solation of the waste cair in dilate salfariqae acid, obtained according to Example 1, is released by an addition of 30 g. caisine salt, stirring again.
EXAMPLE ".
The colloidal solution of the waste water in dilute sulfuric acid obtained according to Example 1 is boiled vigorously for 2 1/2 hours. By this treatment, the disseminated colloidal substance coagulates, and a homogeneous plastic mass is obtained.
EXAMPLE @.
50 parts by weight of waste c @ ir. are treated with stirring with 450 parts by weight of sulfuric acid (2 - n) at the boiling point. We thus obtain a plastic mass of an erect bran, which hardens during the
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cooling the sarnageante solation.
The color of the plastic mass can be made lighter, by additions of editors, such as for example zinc powder.
EXAMPLE 5.
50 parts by weight of leather waste are introduced, with stirring, into 500 parts by weight of a 5% lactic acid solation / and boiled with caution. by this treatment; much more than half of the leather waste turns into a very finely divided colloidal suspension, 9 which even after several days' rest only settles in patches.
This suspension is separated by decantation from the insoluble waste which has become plastic. In connection with lactic acid it is also small for decomposition to use acetic acid.
EXAMPLE 6.
50 gr. of tanned easel clippings are heated, stirring, with 50 gr. of Toluol salfochlorare and 450 g. of water. Despite the low solubility of the acid employed, a plastic mass is rapidly obtained, EXAMPLE 7.
50 parts by weight of tanned cair waste are placed, with stirring, in a solution in 450 parts by weight of water, of 50 parts by weight of a diisobatylnaphthalene sulfacid. The mixture is heated, while stirring, to approximately 90 ° C. and a very soft plastic mass is obtained which, even when stored in cold water, keeps its soft consistency.
EXAMPLE 8
50 parts by weight of the plastic mass, produced according to Example 7, are heated for approximately 1/2 hour in a solution containing 100 parts by weight of diisobutylnaphthalene sulfacid in 330 parts by weight of water. We obtain an almost clear pseudo-solution of (; on-
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sistance visqaease.
EXAMPLE 9.
200 gr are dissolved. an salfauid, obtained by condensing castor oil, acetic anhydride and sulphurous acid.
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ohloril.1e, in 300 gr. of water, heated approximately 9f and introduced into this stirring solatîone-n, 50 g. of tanned cuttings from the easel or of whitened cuttings. (in german: 3lanchie rsptne). After stirring for 1/2 hour, a dense and almost clear Ulll peclso-soldition forms.
: JJ: tJ # MPLE. 10.
50 parts by weight of a 3G% solution in artificial tannin such as disI.11facid dinaphthylmethaniqae are mixed, by stirring, with 50 parts by weight of easel-tanned kidneys and heated by stirring, with 450 parts by weight of water.
A plastic mass is obtained, which can be dissolved per year in excess of artificial tannin, for example by addition
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of 2 parts by weight / dTane 30% sulfacid solution.
Acidic decomposition products can be used for many technical purposes. Suspensions and
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pseado-sola.tions can be used in the textile, paper and leather industries. They have a wide field of application, they increase the cleaning power of soaps and alkalis, and also protect vegetable and animal fibers against the harmful attack of alkaline and acid materials.
They are used in washing,
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the fulling and dyeing of wool, the dea4csage of silk, the degreasing, bleaching and dyeing of cotton, the degreasing and dyeing of artificial silk, washing, smothering and dyeing of skins, plarnage peaax, vegetable tanning of leather, finally for fulling
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and the impregnation (in German: Ft.l.len) of plant cair. The leather sabstance can be fixed very firmly, by year trai- '
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simultaneously or subsequently by coagulant products, sar the fibers treated by them.
The bulk of the plastic masses obtained by acid decomposition and coagulation, are easily formed with chalear and die completely in cold, some donkeys even remain plastic, at the temperature of the chamber. Their state can be profoundly modified by additional can be subjected to vulcanization processes, they can be dyed etc.
They can be used as a substitute for artificial resins, they serve as an insulating material, as a loading material - for the most diverse technical uses, etc.
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CLAIMS.
¯C = c: J -----------
1. proceeds for the treatment of tanned leather waste, characterized in that the tanned leather waste is treated with hydrated solutions of inorganic acids oa. organic and in that after swelling they are transformed into suspensions or pseado-solations oa plastic masses.
2. Process embodiment according to claim 1, characterized in that, it is produced by the acid decomposition of tanned leather waste, firstly a suspension.
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pension oa pseado-solution, and then, by coagulation, a plastic mass.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.