BE370396A - - Google Patents

Description

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    "Polymérisation   de dioléfines". 



   La polymérisation de dioléfines, du butadiène par exemple, en présence de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de leurs alliages ou de leurs mélanges, est une réaction souvent très irrégulière et tumultueuse, si l'on emploie du butadiène pur, aussi la production en grand de produits de polymérisation de dioléfines présente des difficultés considérables ; on y ob- tient en effet des produits de polymérisation insolubles, ou solubles avec de très grandes difficultés ou en partie seule- ment, qui ne se prêtent que très difficilement aux traitements industriels ultérieurs, à cause de leur grande élasticité. 

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   Or on a trouvé que l'on peut rendre régulière la po- lymérisation de dioléfines, du butadiène par exemple, en pré- sence de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de leurs alliages ou de leurs mélanges, en y ajoutant des composés organiques dans lesquels deux valences au moins d'un même atôme de carbo- ne sont saturées par l'oxygène. Par le choix judicieux des proportions, on peut influencer en même temps le degré de poly-   mérisation   à volonté, et on peut produire ainsi des produits ayant une plasticité et une solubilité appropriées aux usages les plus divers, tels que la fabrication de produits dans le genre du caoutchouc souple, d'enduits, de pellicules, de   verni   de soie artificielle par exemple.

   Les acétals, notamment les acétals cycliques et parmi ces derniers surtout ceux compre- nant une double liaison, sont   part-iculièrement   avantageux. Au   ¯¯lieu   des acétals, on peut aussi employer leurs composants. 



    On.peut   aussi opérer en présence de dissolvants ou en présence des diéthers cycliques ou des éthers non saturés, cités dans les demandes de brevet N  357.208 du 24 Janvier 1950 et 
N  370.178 du 10 Mai 1930. 



   EXEMPLE 1. 



   Polymériser 1000 parties de butadiène, additionnées de 
20 parties d'acétal dibutylique, par 3 parties de sodium, de manière usuelle, dans un autoclave rotatif par exemple. La po- lymérisation a un cours tranquille;, régulier, et fournit un produit de dureté moyenne, bien approprié à la fabrication de produits similaires au caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 2. 



   Polymériser 1000 parties de butadiène, additionnées      

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 de 10 parties d'acétal éthylénique, par 3 parties de sodium. La réaction très tranquille et nette, est achevée au bout de 2 jours. On obtient un produit de polymérisation bien plastique, se prêtant remarquablement bien aux traitements ultérieurs. 



    EXEMPLE 5.    



   Polymériser de manière usuelle, au cours de 3 ¸ jours, un. mélange formé de 400 parties de butadiène et de 2 parties de l'acétal, provenant de l'aldéhyde crotonique et du glycol   butylénique.   La réaction est très tranquille et régulière. Le produit de polymérisation obtenu est très homogène et plasti- que et se prête extrêmement bien à la fabrication de produits similaires au caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 4. 



   Traiter dans un vase rotatif en fer 800 parties de butadiène, additionnées de 1,6 parties de l'acétal provenant de l'aldéhyde crotonique et du glycol butyléhique, par 4,8 parties de sodium métallique. La polymérisation tranquille est achevée au bout de 1 ¸ jour. On obtient un produit très tenace et bien plastique, fournissant, à la vulcanisation, des produits d'excellente qualité, silimaires au caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 5. 



   Polymériser pendant 2 ¸ jours 250 parties de butadiène, en présence d'une partie de sodium et de 0,5 partie de l'acétal provenant de l'acroléine et du glycol   butylénique   (1,3), dans un récipient rotatif. La réaction très tranquille et régulière, fournit un produit de polymérisation extraordinairement plastique, dont les solutions peu visqueuses sont extrê-   mement   appropriées à la fabrication de la soie artificielle. 

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   EXEMPLE 6. 



   Polymériser à une température de 40 à 50 C pendant 3 jours, 1000 parties de butadiène, additionnées d'une partie d'aldéhyde crotonique et de 4 Parties de sodium., dans un auto- clave rotatif en fer. On obtient un produit de polymérisation, se prêtant d'excellente manière à la production de caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 7. 



   Polymériser à 40  C looo parties de butadiène en pré- sence de 2 Parties   d'acétophénone   et de 4 parties de sodium dans un autoclave rotatif. La réaction est très tranquille. 



  On obtient au bout de 1 à 2 jours un produit extrêmement plas- tique, très adhésif, qui se prête fort bien à la fabrication d'enduits et de pellicules. 



   EXEMPLE 8. 



   Polymériser 500 parties de butadiène en présence d'une partie de benzophénone et de 0,76 partie d'un alliage de so- dium et de potassium, contenant 66% de potassium. L'amorçage de la réaction est très rapide; le cours en est tranquille et ré- gulier, elle est achevée au bout de 18 heures. Le produit obtenu est très plastique et se'prête bien à la production de caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 9. 



   Polymériser 1000 parties de butadiène, additionnées de 2 parties d'acide oléique et de 4 parties de sodium, pendant un jour et demi dans un autoclave rotatif en fer. La réaction, tranquille et régulière, fournit un produit de polymérisation qui se prête fort bien à la fabrication de produits similaires au caoutchouc souple. 

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   EXEMPLE 10. 



   Polymériser 1000 parties de butadiène en présence de 2 parties de sodium, d'une partie d'acide stéarique et de 5 parties d'éther vinyl-éthylique, dans un autoclave rotatif en fer. La réaction, achevée au bout de 2 jours, fournit un produit de polymérisation extrêmement homogène dans lequel le métal alcalin est divisé très régulièrement, et qui, grâce à sa plasticité extrême, se prête fort bien à la préparation de caoutchouc souple ayant des propriétés mécaniques excellentes. 



   EXEMPLE 11. 



   Polymériser 1000 parties de butadiène en présence de 3,3 parties d'ester diéthylique de l'acide phtalique et de 4 parties de sodium dans un autoclave rotatif. Le cours de la réaction est tranquille et régulier. Le produit de polymérisation obtenu se distingue par la division extrêmement régulière du sodium y contenu. La produit de polymérisation se prête bien au laminage et à la production de produits dans le genre du caoutchouc souple. 



   EXEMPLE 12.

Claims (1)

1. Polymériser 1000 parties de butadiène, additionnées de 5 parties d'orthoformiate d'éthyle en présence de 4 parties de sodium. La réaction, très tranquille, s'achève en un jour'et demi; elle fournit un produit de polymérisation très homogène, extrêmement approprié à la production de caoutchouc souple et contenant le sodium à l'état de dispersion très régulière., ¯¯¯¯¯RESUME L'invention concerne un procédé de polymérisation des dioléfines par les métaux alcalins ou alcalino-terreux, leurs alliages o leurs mélanges, consistant à opérer en présence de <Desc/Clms Page number 6> composés organiques dans lesquel deux valences au moins d'un même atome de carbone sont saturées par l'oxygène.