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Procède de production de substances tannantes.
On a trouvé qu'on parvient à des substances ayant de bonnes qualités tannantes si l'on chauffe des acides sulfoni.ques aromatiques, de la formaldéhyde et des oxy- diarylsulfones an solution acide. A la place des acides sulfoniques aromatiques on peuc aussi employer les pro- duits de condensation de ces derniers avec la formaldéhyde ou avec le chlorure de soufre. Les sulfones diffici- lement solubles passent en solution au cours de la conden- sation et il se forme avec de l'eau, en toute proportion, des produits solubles qui, en solution faiblement acide, possèdent de bonnes propriétés tannantes. Ces produits accusent, une forte précipitation au perchlorure de fer et peuvent être précipités de leurs solutions au moyen de sel commun.
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Les proportions des composants employés ec la durée du chauffage peuvent varier dans de larges limites.
Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé:
E x e m p 1 e 1).
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100 parties du mélange de sulfuration obtenu en chauffant, pendant plusieurs heures, 520 parties de naphtaline et 560 parties d'acide sulfurique concentra à 140-160 C jusqu'à solubilité dans l'eau, sont chauffées pendant environ une heure, à 105-110 c, avec 100 parties d'un sulfone obtenu en chauffant, pendant trois heures, à 170-180 C, 540 parties de phénol et 180 parties d'oléum à 60% et en éliminant par distillation le phénol en excès, et en même temps avec 50 parties d'eau et 45 parties de formaldéhyde à 30 %. Le produitobtenu donne avec de l'eau une solution claire. Pour le tannage', on amène le produit à une faible acidité par traitement avec des lessives alcalines et réduit sa concentration à 25 Bé par addition d'eau.
Le produit accuse des pro- priétés prononcées de précipication de gélatine, à la manière des matières tannantes végétales, une forle faculté de précipitation au perchlorure de fer et peut fa- cilement être récupéré à l'état solide par précipitacion au sel commun.
Exemple e 2).
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100 parties d'acide naphtalinesulfonique (obtenu comme dans le premier exemple), 10 parties d'eau et 30 parties de formaldphyde à 30 % sont chauffées pendant. une heure à 110-120 C. On ajoute ensuite à ce mélange 10 parties de formaldéhyde, 20 parties d'eau et 50 parties
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de sulfone tel qu'obtenu d'après les prescriptions du premier exemple et chauffe pendant une heure à 105-110 C.
Le produit obtenu est traite ultérieurement comme dans le premier exemple et présenta des propriétés analogues.
'Exemple e 3).
100 parties d'acide naphtalinesulfonique (obtenu comme dans le premier exemple) sont fondues et mélangées avec 40 parties de chlorure de soufre. Puis, on ajoute / 30 @40 parties d'eau, pariles de formaldéhyde et 50 parties de sulfone tel qu'obtenu d'après les prescriptions du premier exemple et chauffe pendant une heure à 105-110 C.
Le traitement ultérieur du produit et ses propriétés se comportent comme dans le premier exemple.
Exemple e 4).
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100 parties d'un mélange de sulfurât ion obtenu en chauffant 100 parties de tétraline et 110 parties d'acide sulfurique concentré à 120 C jusqu'à solu- bilité dans l'eau, 60 parties d'eau, 30 parties de formaldéhyde à 30 % et 70 parties de sulfone tel qu'obtenu d'après les prescriptions du premier exemple sont chauffées pendant environ une heure à 105-110 C.
Le traitement ultérieur du produit et ses propriétés so comportent comme dans le premier exemple.
Exemple e 5).
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65 parties de crésol brut sont chauffées avec
65 parties d'acide sulfurique concentre perdant une heure à 110 C. Après refroidissement et diluai on avec 13 parles d'eau, le produit est condense à froid avec
20 parties de formaldéhyde à 30 %. On ajoute ensuite
65 parties de soude caustique à 37%, 20 parties de formaldéhyde à 30 % et 40 parties de sulfone tel
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qu'obtenu d'après les prescriptions du premier exemple et chauffe pendant une heure et demie à 105-110 C.
Le produit obtenu est plus difficilement scluble à froid que le produit obtenu d'après le premier exemple; autrement, il possède les mêmes propriétés.
Exemple e 6).
EMI4.1
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A la place du sulfone obtenu d'après les prescrip- -Lions de l'exemple 1, on emploie un produit préparé de la même manière au moyen d'un phénol brut composé par exemple de parties égales de phénol et d'ortho-crésol.
Exemple e 7).
On opère comme dans l'exemple 1), mais on emploie un sulfone qu'on prépare de la manière suivante: 216 par- ties de crésol brut, composé d'ortho-crésol, de para- crésol et de méta-crésol, sont mélangées avec 180 parties d'oléum à 60 % et chauffées pendant une demi-heure à 1100 C. Après addition de 324 parties de phénol, on chauffe pendant 3 heures à 170-190 C et on élimina le phénol en excès par distillation au vide.
Exemple e 8).
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On opère de la manière analogue au mode d'opéra- tion du premier exemple, mais, au lieu du sulfone préparé au moyen de phénol, on emploie un produit obtenu de la manière suivante: 200 parties du mélange de sulfuration de naphtaline et d'acide sulfurique tel que décrit. dans le premier exemple sont chauffées avec 20 parties d'oléum pendant une demi-heure à 1200 C. Aprèsaddi- tion de 200 parties de phénol, on chauffe pendant 3 heures à 170-180 C.Le phénol en excès est alors éliminé par distillation au vide.
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Process of production of tanning substances.
It has been found that substances having good tanning qualities are obtained by heating aromatic sulfonic acids, formaldehyde and oxy-diarylsulfones in acidic solution. Instead of aromatic sulphonic acids, the condensation products of the latter with formaldehyde or with sulfur chloride can also be used. Difficultly soluble sulfones go into solution during condensation and soluble products are formed with water in all proportions which, in weakly acidic solution, have good tanning properties. These products show a strong precipitation with iron perchloride and can be precipitated from their solutions by means of common salt.
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The proportions of the components employed and the duration of the heating can vary within wide limits.
The following examples illustrate the new process:
E x e m p 1 e 1).
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100 parts of the sulfurization mixture obtained by heating, for several hours, 520 parts of naphthalene and 560 parts of sulfuric acid concentrated at 140-160 C until solubility in water, are heated for about an hour, at 105- 110 c, with 100 parts of a sulfone obtained by heating, for three hours, at 170-180 C, 540 parts of phenol and 180 parts of 60% oleum and by distilling off the excess phenol, and at the same time with 50 parts of water and 45 parts of 30% formaldehyde. The product obtained gives a clear solution with water. For tanning, the product is brought to low acidity by treatment with alkaline liquors and its concentration reduced to 25 Bé by addition of water.
The product exhibits pronounced gelatin precipitating properties, like vegetable tanning materials, a high iron perchloride precipitation capacity and can easily be recovered in the solid state by common salt precipitation.
Example e 2).
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100 parts of naphthalinesulfonic acid (obtained as in the first example), 10 parts of water and 30 parts of 30% formaldphyde are heated for. one hour at 110-120 C. Then 10 parts of formaldehyde, 20 parts of water and 50 parts are added to this mixture.
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of sulfone as obtained according to the prescriptions of the first example and heated for one hour at 105-110 C.
The product obtained is treated subsequently as in the first example and exhibited similar properties.
'Example e 3).
100 parts of naphthalinesulphonic acid (obtained as in the first example) are melted and mixed with 40 parts of sulfur chloride. Then, 30 to 40 parts of water, pariles of formaldehyde and 50 parts of sulfone are added as obtained according to the prescriptions of the first example and heated for one hour at 105-110 C.
The further processing of the product and its properties behave as in the first example.
Example e 4).
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100 parts of a sulfurization mixture obtained by heating 100 parts of tetralin and 110 parts of concentrated sulfuric acid at 120 C until soluble in water, 60 parts of water, 30 parts of formaldehyde at 30 % and 70 parts of sulfone as obtained according to the prescriptions of the first example are heated for about one hour at 105-110 C.
The further processing of the product and its properties behave as in the first example.
Example e 5).
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65 parts of raw cresol are heated with
65 parts of concentrated sulfuric acid losing one hour at 110 C. After cooling and diluting with 13 parts of water, the product is cold condensed with
20 parts of 30% formaldehyde. We then add
65 parts of 37% caustic soda, 20 parts of 30% formaldehyde and 40 parts of sulfone such
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that obtained according to the prescriptions of the first example and heats for an hour and a half at 105-110 C.
The product obtained is more difficult to scluble cold than the product obtained according to the first example; otherwise, it has the same properties.
Example e 6).
EMI4.1
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Instead of the sulfone obtained according to the prescriptions of Example 1, a product prepared in the same way is used by means of a crude phenol composed for example of equal parts of phenol and ortho-cresol. .
Example e 7).
The procedure is as in Example 1), but a sulfone is used, which is prepared as follows: 216 parts of crude cresol, composed of ortho-cresol, paracresol and meta-cresol, are mixed with 180 parts of 60% oleum and heated for half an hour at 1100 C. After addition of 324 parts of phenol, heated for 3 hours at 170-190 C and excess phenol removed by vacuum distillation .
Example e 8).
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The procedure is analogous to the procedure of the first example, but, instead of the sulfone prepared by means of phenol, a product obtained as follows: 200 parts of the sulphurization mixture of naphthalene and of sulfuric acid as described. in the first example are heated with 20 parts of oleum for half an hour at 1200 C. After addition of 200 parts of phenol, the mixture is heated for 3 hours at 170-180 C. The excess phenol is then removed by distillation empty.