BE384454A - - Google Patents

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BE384454A
BE384454A BE384454DA BE384454A BE 384454 A BE384454 A BE 384454A BE 384454D A BE384454D A BE 384454DA BE 384454 A BE384454 A BE 384454A
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brown
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/02Disazo dyes
    • C09B33/06Disazo dyes in which the coupling component is a diamine or polyamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "PRODUCTION JE 2TOTItnÎrLF T'.tTIHS rOJ,OPJlJTT3S A7.0rcHTP,S" 
La présente invention concerne de nouvelles matières co- lorantes azoiques utilisables pour les buts les plus divers, en particulier pour la production de nuances solides sur fibres vé-   getale   ou animale. Elles peuvent aussi être employées pour la teinture des laques, conne colorants pour la soie à l'acétate, ou, si elles possèdent des groupes appropriés, tels que par exemple des groupes sulfoniques, corme colorants pour la tein- ture de la laine en bain acide. 



   Tous ces colorants sont obtenus par   l'union   des diazoi- ques quelconques avec des arylides, obtenues par condensation 
 EMI1.2 
 d'amines primaires aromatiques, qui contiennent juscu'à grou- pes amino, avec des acides   oxycarboxyliques   de la serie benzé- nique, qui sont substitués de telle façon qu'ils copulent avec les   diazoiques   en position ortho par rapport au groupe OH. 



  Parmi ces colorants et tout particulièrement pour la production de nuances solides surcoton, les plus précieux sont ceux obte- 
 EMI1.3 
 nus par l'union des diazoïques non sulfonés ou non carboxylés avec les diarylides répondant à la formule générale. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 dans laquelle les deux x signifient un groupe hydrogène, alooy- le ou alcoxy et les deux R le noyau benzénique de l'acide cita. 



  Ces arylides sont aussi bien appropriées à la production de nuan- animale aea solides sur la   fibre/,-par   exemple la laine ou la soie, que celles dérivant d'autres diamines, telles que par exemple de 
 EMI2.2 
 la p.phénylnediam1ne, de la m-ph énylén ocli amine, des na:

  phtyl&#- diamines, oomme la 1.5-naphtylènediamine, de la m.mt-azoxrani- line, la 3.3t-diamiaomonobsnzoyl-m.phézlnediavmine, le p.pt- diaminoazobenzène, des diamineanthraquinones, des éthers diami- nod-iaryliques, de la 3.3'- ou 2.S-diohlorobaazidine, du 4.4'- âiamînostilbène, la 4.4'-àiummoàîphénylurée, des cliaminocar- bazols, des diaminoacridinea, des àiaminoàizhénylméthanea, dee âiaminotriphénylmétheneo, des disminoacrîdones, etc., ou aussi   d'aminés   simples, telles que l'aniline, les toluidines, les xy-   lidines,   ou aussi de monoamines polynucléaires, telles que les 
 EMI2.3 
 naphty18mines, les aminonaphtols et leurs avides suJ:foni q't191 , la déhydrothiotoluidine et ses acides sulfoniquee, les amino-   benzimidazols,   les aminoquinoléines, eto..

   Les   nouvelle.   mati$- res colorantes peuvent encore être préparées sur d'autres matiè- res, telles que par exemple sur la soie artificielle à partir de cellulose régénérée ou sur la cellulose acétylée. On peut aussi les préparer sans substrat ou sur substrats précipités et les employer alors sous forme de laques ou pigments. Finale- ment, ainsi que cela a déjà été mentionne, on peut obtenir des 
 EMI2.4 
 colorants acides lorsque l'on emploie des diazoiques snlfénés. 



   Comme aoides   oxyoarboxyliques   de la série benzénique, qui   oopulent   en position   orthe   par rapport au groupe OH, on peut avant tout citer l'aoide   p-crésotinique,   D'autres acides peuvent aussi   être   pris en considération, tels que par exemple 
 EMI2.5 
 l'acide p-oxybenzoique, l'acide 3-méthgl-4-Oxy-1-.banZOiq,ile, l'acide p-résoroyiique, l'éther 4-monométhyliqne de l'acide 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 p-resorcylique, l'acide p-réaorayligne monobromé, etc.. Des acides analogues sont en outre décrits dans le brevet   français     No........   D. 322239 du 26 septembre   1931   de la demanderesse. 



   A l'aide de ces nouvelles matières colorantes on ob- 
 EMI3.2 
 tient des nuanoes allant du brun ono3 t,U brun-rougeâtre, du brun-jaunâtre au jaune, qui se distinguant parcfexoellentes pro- priétés de solidités. Elles   correspondent   toutes à la formule générale 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 dans livjuelle % signifie le reste d'un clîttzoique quelconque, R2 un noyau benzénique, qui   000 tient   un groupe OH en position 
 EMI3.5 
 ortho par rapport au groupe mR=p, et B nm complexe aromatique quelconque consistant en un noyau aromatique simple, tel que le noyau   benz Unique,   ou en un système   compliqué,   tel que le 
 EMI3.6 
 noyau napht,7.éniqu, ou en un système h6tÓrooycl1que ou en olim- plexes qui peuvent contenir d'autres chromophores, en particu- lier dea ohromophores azoil,

  iues0 A l'état sec ces nouvelles ma- tières colorantes forment des poflres al t du 'brun-jaunâtre au brun   fonce.   



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1 
 EMI3.7 
 81,8 parties d9aoids p-nitranilinesu1foni'iue sont dia- zotées de la manière habituelle et introduites dans une solu- tion de 22,8 parties d'anilid de l'acide p-crésotinîque, 30 parties de soude caustique à 30%, 15 parties de carbonate de 
 EMI3.8 
 sodium et ZOO parties clveau. Le colorant formé précipite assez rapidement et est, le cas échéant, encore   relargé.   Le préoipi- té brun est filtré et séché. Le colorant teint la laine en 
 EMI3.9 
 bain acide en nuances brunes, qui par chroma.tgs deviennent plus foncées. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



  Exemple 2 
 EMI4.1 
 15,2 parties de m-nitro-p-toluidine sont dïavzotéeo de la manière habituelle. La solutim diazoiYUS claire est ensuite combinée avec une solution ,,lcal1n& de 24,2 parties dto-.tolui- dide de l'acide orésatiniqua. Le précipité rouge-brun formé immédiatement est filtré, lavé et séché. 



   Exemple 3 
Du filé de coton est imprégné pendant heure à 20- 25  dans un bain de concentration de flotte de 1:20 avec une 
 EMI4.2 
 solution de 6 gr. de ài-(4-méthyl-1-oxy-2-benzoyle)-àimisi- diee, 10 co. de soude caustique à 34  Bé, 7 ce. d'huile pour rouge turc, 6 cc. d'une solution d'aldéhyde   formique   à 40%, 10 gr. de sel de cuisine par litre, puis expurgé soigneuse- ment et développé dans une solution neutralisée à l'aide de bi-   carbonate   de sodium contenant par litre 10 gr. d'un   diazoique   
 EMI4.3 
 stabilisé et à 20% préparé à partir déther 4-abloro-2-diazo- diphénylique et d'aoide 1.3.6-naphtaléne-%nsuwoniçne. Puis on rince et savonne. On obtient une nuame-e brun très pns pos- sédant d'excellentes propriétés de solidité. 



   Exemple 4 
 EMI4.4 
 L'étoffé à imprimer est foûlardée aree une solution al- caline contenant par litre 10 gr. de ài-(4-méthyl-i-oxy-2-b8n- zoyle)-tolidide. Après séchage on imprime avec une couleur dttm- pression contenant par kilo 8 gr. de 1-àiazo-2,5-àiohloro-4- benzoylaminobenzéne. La nuance brun-jaune pur se développe trot rapidement et est très solide. 



   D'une manière avantageuse on peut aussi obtenir des ef- fets d'impression solides   à,   l'aide de produite qui ont été pré- parés de la manière connue à partir des sels alcaline des ary- 
 EMI4.5 
 lides correspondantes et de nitrosamines ou de dér1T8 diaao- amino appropriés* 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 Exemple 5 
 EMI5.1 
 0,6 gr. de di-(4-mëthyl-l-oxy-2-benzoylo)-benzldide sont chauffées pendant peu de temps avec 5 cc. d'alcool, 9 cc. 
 EMI5.2 
 d'huile pour rouge turo 1I et 3 00. de soude caustique à 36 o Bé et introduits ensuite dans une solution de 36 cc. d'une lessive   résiduaire   de cellulose   sulfitiue   à 50% et 18 gr. de sel de cuisine dans 900 cc.   d'eau.   



   Dans ce bain de   platement   on traite pendant 3/4 d'heure à 45  30 gr. de laine en   écheveau   en la lissant à plusieurs re- prises. Ensuite la laine est expurgée soigneusement, légèrement essorée à la centrifuge et introduite   dans   un bain de   dévelop-   
 EMI5.3 
 pement, qui contient par litre 4,5 gr. de 4-nitro-o-phénétîdî- ne   diazotée   et qui a été neutralisé avec du bicarbonate de so- 
 EMI5.4 
 dium.

   L'éoheveau de laine est abandonné durant 0 minutes dans le bain de développement, soigneusement rincé à la sortie et acidulé pendant 20 minutes à SO  dans un bain contenant 1,2   gr.   d'acide sulfurique par litre (correspondant à 4% d'acide sul-   furiue   calculé sur le poids de la laine).On obtient un brus 
 EMI5.5 
 foncé poasédant d'exoel16ntes propriétés de solidité. 



  Le tableau suivant donne les nuances d'un certain nom- bre de produits préparés sur la fibre ocuformément à la présen- te invention. 
 EMI5.6 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI5.7 
 



  No. Composantes de diata- ' 1 Oompo aantea de oopula Naae sur 
 EMI5.8 
 
<tb> tion <SEP> tien <SEP> coton
<tb> 
<tb> 
 
 EMI5.9 
 1.) 3.6-diohloreaniline di-(4-méthyl-l-oXY.2...ben- brun zoyle)-d1anisidide 3.) l-amino-2-nitro-'4*m6tl]yl- id. brun-rogetre 5-bonzoyl-emînobonzêne foncé 3.) 4-ohloro-o-aniaîdîne ici. brun kaki 4.) 4-nitro-o-ariisidine ici. brun marron 5.) m-n1 tro-:p-tQluidine id. brun-rougeitre foncé 6. ) 4-ohloro-nitraniline iio ron-rougeâ tre IV tre 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 No. Composantes de diazotation Composantes de oopu- Naanae sur 
 EMI6.2 
 
<tb> lation <SEP> coton
<tb> 
 
 EMI6.3 
 7.) 5-nitro-o-anioidine !di-(4-méth1-1-OX-2- gria-brun 1 ben zoyJEi -dinis1d1de 8*) Im-n1tro-p-Phénét1d1ne! id. brun-Jeun"**'6tre 9.) m-nitro-p-anieidine id. 1d. 



  10.) 1-amino-2-nitro-4-méthoxy-1 la. olive 5-benzoylaminobenzene ,11. ) éther 4-ohlore- 4 t emino id. brun 13t-nitrodiphnYlique - .2. j 1-amino-Z-ehloro-5-méthe- id. brun- jaunitre 
 EMI6.4 
 
<tb> atybenzena
<tb> 
 
 EMI6.5 
 113.) 4-nitro-o-phénétidîne il. ibrun-rougaS.....: 4. ) éther 4.5-diohloro..2-eani- id. !brun i L :no-diph'n11que: i u-5.) 5-nitre-o-phénëtidine 1d. ; br- r o 'o8'e ^- , i tre ; b.6. ) o-nitrniline id. 1d. 7.) 5-nitro-o-tolui&îne ICI. id. Ç18. ) éther . 4-ohloro-2-amino-4'- ! id. brun- 1 jatl.11i.tre méthyldiphénylique thldiph'nylique r9.) !4-aminObendne-l-aZO-d1- , id. 1 run-bardeau::z:' phéIWl8m1ne j 120.) il-amino-2.5-clichloro-4. id. run-jtI.11a.tre benzoyiaminobenzne SI.) l-amime-8-méthoxy-5-ohlo- id. brun kaki jre-4-benzoylaminobenzne ;

   22.) 4-&m1no-4t-6thoxydiphtS- id. brun- nylamine l rouge3tre 83.) dianiaidine id. tnarNn 84.)'e-oMLorottnilina id. brun 25. j im..nitre-o-toluidlne id. brun- 
 EMI6.6 
 
<tb> rougeâtre
<tb> 
 
 EMI6.7 
 86.)b-nitraniline id. brun 27.j;;4-aminozobenzéne id. brun 38.)'4-Nmino-5-m<thoxyttzeben- id, brun- 3% ene roeitre 29. ) 4f-ohlorO-4-aminO-5-méthO-! id. marron Xfazobenzène 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 No.

   Composantes de d1&iZota.tion Composantes de eopu- Nuance sur la.tîcn coton '¯¯¯¯¯¯,....... 1 30.) éther 4-chloro-2-ominod1- di-(4-méthyl-l-oXY-2- brun phérlylique benzorle)-dibenziàide 
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI7.3 
 31.) éther 4-ohlorO-2-wninQ4' - id. brun méthyld1j?hényl1que 32. ) éther 4.41-diçhloro-2-ami- id. brun 
 EMI7.4 
 
<tb> nodiphénylique
<tb> 
 
 EMI7.5 
 33.) 4-amiïMbenzene-l-a.zo&i- id. brun-rou&e phénylamine 4.) l-amino-2.5-d1ohloro-4- ido brun-juniâtre benzoylraaminobnzène 35. ) p-nitrW1111ne id. brun 36. ) o-nitraniline nid. Ibr11n-rot>o;tro ! 37.) 5-nitro-o-toluid.ine 1do id. 



  38, ) dia.nisid1ne id. im.rron 1 39.) n1tro-m-11d1ne id. Ibrun-3 mtre 40,) 8.5-d.ioM.orOttDiline id. brun 41.)l-amino-8-Ditro-4-méthyl-5- ici. brun-rouge benzoylaminobonzlne 42.) éther 4-ohloro-4t-umine- id. brun-roueitre 3t-nitroâiphénylique 43.) 4-nitro-o-phénétîdine id. brun 44. ) her 4.5-.dioM.oro-8-.Hai- id. brun nocliphénylîque 45. ) 5-nitro-o-phénétîdine ido brun foncé 46.) 4-nitro-o-M.Qiaidine ide brun 47. ) lm-ni tro-p-toluid.1ne ido brun-rongeiltre 
 EMI7.6 
 
<tb> foncé <SEP> - <SEP> 
<tb> 
 
 EMI7.7 
 48. ) 4-ohloro-2-nitranillne ido brun 49.) éther 4-ohloro-2-1no-4v- di-(4-m6thyl-l-oxy-8- brun métbyldiphényliQue benzoyle)-tolidide 80. )t' u éther 4.4t-dichloro-2- id. brun ) minod1phény11que 51. l-amino-2.5-diohloro-4- id.. jbrum-jaunâtre benzoy1aminobenzène 52.1 4-nitro-o-toluîclîne îd.

   IbrW1-rougetr$1 53.) 2,5-diohloroaniline 1. brun 54. ) 1-amino-2-nîtro-4-méthyl- id. 'brun fonce ' 5-benzoylobenzène f;/& ! 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 
<tb> No. <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> oopula- <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> 
<tb> tion <SEP> coton
<tb> 
 
 EMI8.2 
 55*) éther 4.5-diohloro-2-amino- dt-(4-mëthyl-l-oxy-3- brun-roe' diphénylique benzo71e)-to11dide tre 56.) 5-nitro-o-toluid.ine i3, brun 57.) éther 4-ohloro-4'-amino- id. brun- 3'-nitrod1phén71ique rovge8tre 58.) 4-nitro-o..anieidine id. 1 brun 59.) m-nitro-p-toluidine id. brun foncé 60.) 4-ahloro-2-nitraniline id. id. 



  61.) éther 4.4?-dîohloro-2- &i-(4-méthyl-1-oxy-2- brun-jaune aminod1phény11que benzoyle)-dianisidide 62.) éther 4-ahloro-2-amizo- di-(l 3-clioxy-4-ben- brun diphény11que zoyleJ-d1sidid. 



  63.) 5-chloro-2-toluidine di-(l,3-dioxy-S-bromo- brun clair 
 EMI8.3 
 
<tb> 4-b <SEP> en <SEP> zoyle)- <SEP> dianis <SEP> idide
<tb> 
 
 EMI8.4 
 64.) 2.5-dichlorouniline id. brun 65. ) f3-naphty1-.mine di-(4-méthyl-L-oxy-S- brun clair 
 EMI8.5 
 
<tb> banzoyle)-tolidide
<tb> 
 
 EMI8.6 
 
<tb> No. <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb> dilatation <SEP> . <SEP> laine
<tb> 
 
 EMI8.7 
 66. ) o-nitraniline d.i-(4*.méthyl-l-oxy-8-'benzoyle)- à brun !p-phénylenediamide 67.) Q.5-dichloroani- id. !brun-jaune line 68.) o-nitraniline di-(4-methyl-l-oxy-2-'benzoyle)- ) bran m. m! -az oxyèànilicle 69. ) m-nitro-p-to- di-(4-!Béthyl-l-oxy-3-'benzoylo)- ,brun foncé luidine 1.5-naphtylne diamide 70. ) o-nitraniline di-(1-oat-4-benzorle}-benzidide brun-jaune 71. ) id. di-(l-oxy-4-benzoyle)-dianisi- ià. aide 12.) id.

   di-{4-méthl-1-oxg-2-benzole)- brun 3.3t-dichlorobenzidi&e 
 EMI8.8 
 
<tb> 73.) <SEP> id. <SEP> diarylide <SEP> mixte <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 1 <SEP> brunmolécule <SEP> d'acide <SEP> p-crésotinique, <SEP> rougeâtre
<tb> 1 <SEP> molécule-d'acide <SEP> 2.3-oxynapht@ique <SEP> et <SEP> 1 <SEP> molécule <SEP> de <SEP> dianisidine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> No. <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> Composantes <SEP> de <SEP> copulation <SEP> Nuanae <SEP> sur
<tb> 
<tb> diazotation <SEP> laine
<tb> 
 
 EMI9.2 
 74. ) 0-nitruniline dil:

  t.I'y11de mixte à partir de 1 brun 
 EMI9.3 
 
<tb> molécule <SEP> d'acide <SEP> p-crésotinique,
<tb> 
 
 EMI9.4 
 1 molécule d'aoide o-créaotini- 
 EMI9.5 
 
<tb> que <SEP> et <SEP> 1 <SEP> molécule <SEP> de <SEP> benzidine
<tb> 
<tb> 75. <SEP> ) <SEP> id. <SEP> 5-ohloro-o-toluidide <SEP> de <SEP> l'aci- <SEP> brun
<tb> de <SEP> p-crésotinique
<tb> 
<tb> 76.) <SEP> id. <SEP> arylide <SEP> à <SEP> partir <SEP> d'acide <SEP> p-cré- <SEP> brun
<tb> 
 
 EMI9.6 
 aotiniqua et d'acide H.57- 1 amino na.phtolsulf ondeque 
 EMI9.7 
 
<tb> 77.) <SEP> id. <SEP> arylide <SEP> à <SEP> partir <SEP> d'acide <SEP> p-cré- <SEP> brun
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> sotinique <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> déhydro-
<tb> 
 
 EMI9.8 
 thioto1uidinesulfonique 
 EMI9.9 
 
<tb> 78.) <SEP> id. <SEP> Il <SEP> ot-. <SEP> nl:

  l.phta.1ide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> p-oré- <SEP> brun
<tb> 
 
 EMI9.10 
 79.) 4-nitro-o-anisi- sotinique id. brun-jaune 
 EMI9.11 
 
<tb> dine
<tb> 
 
 EMI9.12 
 80. ) 4-ohloro-2-to- p-phénétidîde de l'acide p- id. 
 EMI9.13 
 
<tb> luidine <SEP> crésotinique
<tb> 
<tb> 81.) <SEP> 2.5-dichloro- <SEP> arylide <SEP> à <SEP> partir <SEP> d'acide <SEP> p-cré- <SEP> jaune <SEP> or
<tb> aniline <SEP> sotiniqu <SEP> et <SEP> de <SEP> déhydrothioto-
<tb> 
 
 EMI9.14 
 82.) m-chloroanilîne luidine 62.) m-chloroaniline id. id. 



  83.) id. ary1i4,e à partir d'acide p-cré- ' jaune or sotiniqua et de 4-amiim-I.Z- rougetre métbylbenzimidazol 
 EMI9.15 
 Revendio ati an El   µ 1.)   Procédé pour la préparation de nouvelles matières colo- rantes azoiques, consistant à   copuler   des diazoiques avec des arylides, qui sont susceptibles d'être obtenues par condensa- tion d'acides oxyoarboxyliques   (le   la série du benzène,   substi-   tués de telle façon qu'ils copulent en position ortho par rap- port au groupe OH, avec des amines primaires aromatiques, qui peuvent contenir jusque 2 groupes amine. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  "PRODUCTION I 2TOTItnÎrLF T'.tTIHS rOJ, OPJlJTT3S A7.0rcHTP, S"
The present invention relates to new azo coloring materials which can be used for a wide variety of purposes, in particular for the production of solid shades on plant or animal fibers. They can also be used for dyeing lacquers, as acetate dyes for silk, or, if they have suitable groups, such as for example sulphonic groups, as dyes for dyeing wool in a bath. acid.



   All these dyes are obtained by the union of any diazole with arylides, obtained by condensation.
 EMI1.2
 aromatic primary amines, which contain up to amino groups, with oxycarboxylic acids of the benzene series, which are substituted in such a way that they copulate with the diazoics in the position ortho to the OH group.



  Among these dyes and especially for the production of solid cotton shades, the most valuable are those obtained.
 EMI1.3
 naked by the union of the non-sulfonated or non-carboxylated disazoques with the diarylides corresponding to the general formula.

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 wherein the two xs signify a hydrogen, aloyl or alkoxy group and the two Rs denote the benzene ring of cita acid.



  These arylides are equally suitable for the production of solid aea animal nuans on the fiber, - for example wool or silk, as those derived from other diamines, such as for example of
 EMI2.2
 p.phenylnediamine, m-ph enylenocli amine, na:

  phtyl &# - diamines, such as 1.5-naphthylenediamine, m.mt-azoxraniline, 3.3t-diamiaomonobsnzoyl-m.phézlnediavmine, p.pt-diaminoazobenzene, diamineanthraquinones, diaminodiaryl ethers, 3.3'- or 2.S-diohlorobaazidine, 4.4'-aiaminostilbene, 4.4'-aiummoàîphenylurea, cliaminocarbazols, diaminoacridinea, aiaminoàizhenylmethanea, dee âiaminotriphenylmetheneo or also simple aminotriphenylmethene, and also simple disminoacrones, etc. such as aniline, toluidines, xylidines, or also polynuclear monoamines, such as
 EMI2.3
 naphthy18mines, aminonaphthols and their avid suJ: foni q't191, dehydrothiotoluidine and its sulfonic acids, amino-benzimidazols, aminoquinolines, eto ..

   The news. Coloring materials can also be prepared on other materials, such as for example on artificial silk from regenerated cellulose or on acetylated cellulose. They can also be prepared without a substrate or on precipitated substrates and then used in the form of lakes or pigments. Finally, as has already been mentioned, it is possible to obtain
 EMI2.4
 acid dyes when using disazoics.



   As oxyoarboxylic aoids of the benzene series, which oopulate in the orthe position relative to the OH group, there may be mentioned above all p-cresotinic acid. Other acids can also be taken into consideration, such as for example
 EMI2.5
 p-oxybenzoic acid, 3-methgl-4-Oxy-1-.banZOiq acid, p-resoroyiic acid, 4-monomethyl ether of acid

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 p-resorcylic acid, p-réaorayligne monobromé, etc. Analogous acids are further described in French patent No. ........ D. 322239 of September 26, 1931 by the applicant.



   With the help of these new coloring materials we obtain
 EMI3.2
 holds shades ranging from brown ono3t, U-brown-reddish, from yellowish-brown to yellow, which are distinguished by their excellent solidity properties. They all correspond to the general formula
 EMI3.3
 
 EMI3.4
 in livjuelle% means the residue of any clitzoic, R2 a benzene ring, which 000 holds an OH group in position
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 ortho to the group mR = p, and B nm any aromatic complex consisting of a single aromatic ring, such as the Unique benz ring, or a complicated system, such as
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 naphthic nucleus, 7.enic, or in a heterooylc system or in olimplexes which may contain other chromophores, in particular azoil ohromophores,

  In the dry state these new coloring matters form ranges from yellowish-brown to dark brown.



   The following examples illustrate the present invention without however limiting it.



   Example 1
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 81.8 parts of p-nitranilinesulphonic acid are dizotized in the usual manner and introduced into a solution of 22.8 parts of p-cresotinic acid anilid, 30 parts of 30% caustic soda, 15 parts of carbonate
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 sodium and ZOO parts of water. The dye formed precipitates quite quickly and is, if necessary, again released. The brown precipitate is filtered and dried. The dye dyes the wool in
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 acid bath in brown shades, which by chroma.tgs become darker.

 <Desc / Clms Page number 4>

 



  Example 2
 EMI4.1
 15.2 parts of m-nitro-p-toluidine are avzotedo in the usual way. The clear solutim diazoiYUS is then combined with a solution of 24.2 parts of to-tolidide of oresatinic acid. The red-brown precipitate formed immediately is filtered off, washed and dried.



   Example 3
Cotton yarn is impregnated for 20-25 hours in a 1:20 float concentration bath with a
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 solution of 6 gr. of αi- (4-methyl-1-oxy-2-benzoyl) -aimisidie, 10 co. of caustic soda at 34 Bé, 7 cc. oil for Turkish red, 6 cc. of a 40% formaldehyde solution, 10 gr. of cooking salt per liter, then carefully expurgated and developed in a solution neutralized with sodium bicarbonate containing 10 gr. of a diazo
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 stabilized and at 20% prepared from 4-abloro-2-diazodiphenyl ether and 1.3.6-naphthalene-% nsuwoniçne. Then we rinse and soap. A very dark brown shade is obtained with excellent strength properties.



   Example 4
 EMI4.4
 The fabric to be printed is foiled with an alkaline solution containing per liter 10 gr. of αi- (4-methyl-i-oxy-2-b8n-zoyl) -tolidide. After drying it is printed with a dttm- pressure color containing per kilo 8 gr. of 1-àiazo-2,5-àiohloro-4-benzoylaminobenzene. The pure brown-yellow shade grows trot quickly and is very solid.



   Advantageously, solid printing effects can also be obtained with the aid of products which have been prepared in the known manner from the alkaline salts of ary-
 EMI4.5
 corresponding acids and appropriate nitrosamines or der1T8 diaaoamino *

 <Desc / Clms Page number 5>

 Example 5
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 0.6 gr. of di- (4-methyl-1-oxy-2-benzoylo) -benzldide are heated for a short time with 5 cc. alcohol, 9 cc.
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 of oil for turo red 1I and 3 00. of caustic soda at 36 o Bé and then introduced into a solution of 36 cc. of a residual liquor of 50% sulphite cellulose and 18 gr. of cooking salt in 900 cc. of water.



   In this plating bath, we treat for 3/4 of an hour at 45-30 gr. of wool in a skein, smoothing it several times. Then the wool is carefully expurgated, lightly wrung out in a centrifuge and introduced into a development bath.
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 pement, which contains per liter 4.5 gr. diazotized 4-nitro-o-phenetidin which has been neutralized with sodium bicarbonate.
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 dium.

   The wool skein is left for 0 minutes in the development bath, carefully rinsed at the outlet and acidulated for 20 minutes at SO in a bath containing 1.2 g. sulfuric acid per liter (corresponding to 4% sulfuric acid calculated on the weight of the wool).
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 dark with exoel16nte solidity properties.



  The following table gives the shades of a number of products prepared on the fiber according to the present invention.
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<tb>
<tb>
 
 EMI5.7
 



  No. Components of diata- '1 Oompo aantea de oopula Naae on
 EMI5.8
 
<tb> tion <SEP> your <SEP> cotton
<tb>
<tb>
 
 EMI5.9
 1.) 3.6-diohloreaniline di- (4-methyl-1-oXY.2 ... ben-brown zoyl) -d1anisidide 3.) l-amino-2-nitro-'4 * m6tl] yl- id. brown-rogetre 5-bonzoyl-emînobonzêne dark 3.) 4-ohloro-o-aniaîdine here. khaki brown 4.) 4-nitro-o-ariisidine here. brown brown 5.) m-n1 tro-: p-tQluidine id. dark reddish brown 6.) 4-ohloro-nitraniline iio ron-reddish IV tre

 <Desc / Clms Page number 6>

 
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 No. Components of diazotization Components of oopu- Naanae on
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<tb> <SEP> cotton
<tb>
 
 EMI6.3
 7.) 5-nitro-o-anioidine! Di- (4-meth1-1-OX-2-gria-brown 1 ben zoyJEi -dinis1d1de 8 *) Im-n1tro-p-Phénét1d1ne! id. Brown-Young "** '6tre 9.) m-nitro-p-anieidine id. 1d.



  10.) 1-amino-2-nitro-4-methoxy-1 la. olive 5-benzoylaminobenzene, 11. ) ether 4-chlorine-4 t emino id. 13t-nitrodiphnYlic brown - .2. j 1-amino-Z-ehloro-5-methe-id. yellowish-brown
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<tb> atybenzena
<tb>
 
 EMI6.5
 113.) 4-nitro-o-phenetidîne il. ibrun-rougaS .....: 4.) ether 4.5-diohloro..2-eani- id. brown i L: no-diphenic: i u-5.) 5-nitre-o-phenetidine 1d. ; br- r o 'o8'e ^ -, i be; b.6. ) o-nitrniline id. 1d. 7.) 5-nitro-o-tolui & îne HERE. id. Ç18. ) ether. 4-ohloro-2-amino-4'-! id. brown- 1 jatl.11i.tre methyldiphenyl thldiphenylique r9.)! 4-aminObendne-l-aZO-d1-, id. 1 run-shingle :: z: 'phéIWl8m1ne j 120.) il-amino-2.5-clichloro-4. id. run-jtI.11a.tre benzoyiaminobenzne SI.) l-amime-8-methoxy-5-ohloid. khaki brown jre-4-benzoylaminobenzne;

   22.) 4- & m1no-4t-6thoxydiphtS- id. brown- nylamine l reddish 83.) dianiaidin id. tnarNn 84.) 'e-oMLorottnilina id. brown 25. j im..nitre-o-toluidlne id. brown-
 EMI6.6
 
<tb> reddish
<tb>
 
 EMI6.7
 86.) b-nitraniline id. brown 27.j ;; 4-aminozobenzene id. brown 38.) '4-Nmino-5-m <thoxyttzeben- id, brown- 3% ene roeitre 29.) 4f-ohlorO-4-aminO-5-methO-! id. Xfazobenzene brown

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 No.

   Components of d1 & iZota.tion Components of eopu- Nuance on cotton '¯¯¯¯¯¯, ....... 1 30.) ether 4-chloro-2-ominod1- di- (4-methyl- 1-oXY-2- pherlyl brown benzorl) -dibenziide
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<tb>
<tb>
 
 EMI7.3
 31.) ether 4-ohlorO-2-wninQ4 '- id. methyl-brown 32.) ether 4.41-dichloro-2-ami- id. brown
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<tb> nodiphenyl
<tb>
 
 EMI7.5
 33.) 4-amiïMbenzene-1-a.zo & i- id. reddish brown phenylamine 4.) 1-amino-2.5-d1ohloro-4- ido yellowish-brown benzoylraaminobnzene 35.) p-nitrW1111ne id. brown 36.) o-nitraniline nest. Ibr11n-rot> o; tro! 37.) 5-nitro-o-toluid.ine 1do id.



  38,) dia.nisid1ne id. im.rron 1 39.) n1tro-m-11d1ne id. Ibrun-3 meter 40,) 8.5-d.ioM.orOttDiline id. brown 41.) 1-amino-8-Ditro-4-methyl-5- here. red-brown benzoylaminobonzlne 42.) ether 4-ohloro-4t-umine- id. brown-wheelititre 3t-nitroâiphenyl 43.) 4-nitro-o-phenetidine id. brown 44.) her 4.5-.dioM.oro-8-.Hai- id. nocliphenylic brown 45.) 5-nitro-o-phenetidine ido dark brown 46.) 4-nitro-o-M.Qiaidine ide brown 47.) lm-ni tro-p-toluid.1ne ido brown-rongeiltre
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<tb> dark <SEP> - <SEP>
<tb>
 
 EMI7.7
 48.) 4-ohloro-2-nitranillne ido brown 49.) ether 4-ohloro-2-1no-4v- di- (4-methyl-1-oxy-8- metbyldiphenyl brown) -tolidide 80.) t ' u ether 4.4t-dichloro-2-id. brown) minod1phenyl 51. 1-amino-2.5-diohloro-4- id .. jbrum-yellowish benzoylaminobenzene 52.1 4-nitro-o-tolucline id.

   IbrW1-mullet $ 1 53.) 2,5-diohloroaniline 1.brown 54.) 1-amino-2-nitro-4-methyl-id. 'dark brown' 5-benzoylobenzene f; / &!

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 
<tb> No. <SEP> <SEP> components of <SEP> diazotization <SEP> <SEP> components of <SEP> oopula- <SEP> Grade <SEP> on
<tb>
<tb> tion <SEP> cotton
<tb>
 
 EMI8.2
 55 *) 4.5-diohloro-2-amino- dt- (4-methyl-1-oxy-3- brown-roe 'diphenyl benzo71e) -to11dide ether 56.) 5-nitro-o-toluid.ine i3, brown 57.) 4-ohloro-4'-amino-id ether. brown- 3'-nitrod1phen71ique rovge8tre 58.) 4-nitro-o..anieidine id. 1 brown 59.) m-nitro-p-toluidine id. dark brown 60.) 4-ahloro-2-nitraniline id. id.



  61.) ether 4.4? -Diohloro-2- & i- (4-methyl-1-oxy-2-brown-yellow aminod1phenylic benzoyl) -dianisidide 62.) ether 4-ahloro-2-amizo- di- (1 3- Clioxy-4-ben-brown diphenylic zoylJ-d1sidid.



  63.) 5-chloro-2-toluidine di- (1,3-dioxy-S-bromo light brown
 EMI8.3
 
<tb> 4-b <SEP> en <SEP> zoyle) - <SEP> dianis <SEP> idide
<tb>
 
 EMI8.4
 64.) 2.5-dichlorounilin id. brown 65.) f3-naphthy1-.mine di- (4-methyl-L-oxy-S- light brown
 EMI8.5
 
<tb> banzoyle) -tolidide
<tb>
 
 EMI8.6
 
<tb> No. <SEP> <SEP> components of <SEP> <SEP> components of <SEP> copulation <SEP> Grade <SEP> on
<tb> expansion <SEP>. <SEP> wool
<tb>
 
 EMI8.7
 66.) o-nitraniline d.i- (4 * .methyl-1-oxy-8-'benzoyl) - to brown! P-phenylenediamide 67.) Q.5-dichloroani- id. ! brown-yellow line 68.) o-nitraniline di- (4-methyl-1-oxy-2-'benzoyl) -) bran m. m! -azoxyèànilicle 69.) m-nitro-p-to- di- (4-! Bethyl-1-oxy-3-'benzoylo) -, dark brown luidine 1.5-naphthylene diamide 70.) o-nitraniline di- (1 -oat-4-benzorl} -benzidide brown-yellow 71.) id. di- (1-oxy-4-benzoyl) -dianisià. help 12.) id.

   di- (4-methl-1-oxg-2-benzole) - brown 3.3t-dichlorobenzidi & e
 EMI8.8
 
<tb> 73.) <SEP> id. <SEP> diarylide <SEP> mixed <SEP> to <SEP> from <SEP> of <SEP> 1 <SEP> brownmolecule <SEP> of p-cresotinic acid <SEP>, <SEP> reddish
<tb> 1 <SEP> acid-molecule <SEP> 2.3-oxynapht@ique <SEP> and <SEP> 1 <SEP> <SEP> molecule of <SEP> dianisidine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 9>

 
 EMI9.1
 
<tb> No. <SEP> <SEP> components of <SEP> <SEP> components of <SEP> copulation <SEP> Nuanae <SEP> on
<tb>
<tb> diazotization <SEP> wool
<tb>
 
 EMI9.2
 74.) 0-nitruniline dil:

  t.I'y11de mixed from 1 brown
 EMI9.3
 
<tb> p-cresotinic acid <SEP> <SEP> molecule,
<tb>
 
 EMI9.4
 1 molecule of o-creaotini-
 EMI9.5
 
<tb> that <SEP> and <SEP> 1 <SEP> <SEP> molecule of <SEP> benzidine
<tb>
<tb> 75. <SEP>) <SEP> id. <SEP> 5-ohloro-o-toluidide <SEP> from <SEP> brown aci- <SEP>
p-cresotinic <tb> <SEP>
<tb>
<tb> 76.) <SEP> id. <SEP> arylide <SEP> to <SEP> from <SEP> acid <SEP> p-cre- <SEP> brown
<tb>
 
 EMI9.6
 aotiniqua and acid H.57- 1 amino na.phtolsulf ondeque
 EMI9.7
 
<tb> 77.) <SEP> id. <SEP> arylide <SEP> to <SEP> from <SEP> acid <SEP> p-cre- <SEP> brown
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sotinic <SEP> and <SEP> dehydro- acid <SEP>
<tb>
 
 EMI9.8
 thioto1uidinesulfonic
 EMI9.9
 
<tb> 78.) <SEP> id. <SEP> It <SEP> ot-. <SEP> nl:

  l.phta.1ide <SEP> of <SEP> the <SEP> p-or- <SEP> brown
<tb>
 
 EMI9.10
 79.) 4-nitro-o-anisisotinic id. brown-yellow
 EMI9.11
 
<tb> dine
<tb>
 
 EMI9.12
 80.) 4-ohloro-2-to-p-phenetide of p-id acid.
 EMI9.13
 
<tb> luidine <SEP> cresotinic
<tb>
<tb> 81.) <SEP> 2.5-dichloro- <SEP> arylide <SEP> to <SEP> from <SEP> acid <SEP> p-cre- <SEP> yellow <SEP> or
<tb> aniline <SEP> sotiniqu <SEP> and <SEP> from <SEP> dehydrothioto-
<tb>
 
 EMI9.14
 82.) m-chloroaniline luidine 62.) m-chloroaniline id. id.



  83.) id. ary1i4, e from p-cre- 'yellow gold sotiniqua acid and 4-amiim-I.Z- red metbylbenzimidazol
 EMI9.15
 Revendio ati an El µ 1.) Process for the preparation of new azo coloring materials, consisting in copulating diazoics with arylides, which can be obtained by condensing oxyoarboxylic acids (the benzene series , substituted in such a way that they copulate in position ortho to the OH group, with aromatic primary amines, which may contain up to 2 amine groups.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

µ 2.) Les nouveaux produits susceptibles d'être obtenus selon le procédé du µ 1 et leur application industrielle. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **. µ 2.) New products likely to be obtained using the µ 1 process and their industrial application. ** CAUTION ** end of field CLMS may contain start of DESC **.
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