BE401000A - - Google Patents

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BE401000A
BE401000A BE401000DA BE401000A BE 401000 A BE401000 A BE 401000A BE 401000D A BE401000D A BE 401000DA BE 401000 A BE401000 A BE 401000A
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ethylene
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Publication of BE401000A publication Critical patent/BE401000A/fr

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B01J27/1802Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
    • B01J27/1806Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with alkaline or alkaline earth metals

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Per fecti onnements à l'hydratation des oléfines " 
La présente invention concerne la produstion catalytique des composés aliphatiques oxygénés à partir de la vapeur d'eau et des oléfines et particulièrement   à   partir de l'éthylène et du propylène et du butène 1 ou 2 et/ ou de l'dsobutylène, D'une façon particulière, la présente invention permet la   combinais en   de la vapeur d'eau avec de l'éthylène pour obtenir de l'alcool éthylique; également avec le prolyléne donnant ainsi de l'al- cool isopropylique et avec du butène 1 ou 2 et/ou de l'isobuty- lène avec production d'alcols secondaires et/ou tertiaires,ainsi 

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 qu'avec certaines   oétones   correspondant à l'alcool secondaire obtenu et/on de petites quantités d'alcools primaires. 



   Il est bien connu que la vapeur d'eau et l'éthylène se combinent avec formation d'alcool éthylique à des températures élevées et en l'absence de substances ayant un effet catalytique sur la réaction; mais la quantité convertie est trop petite pour que   l'on   puisse en faire usage dais la pratique. 



   On a proposé un certain nombre de catalyseurs pour faci- liter cette   réaction,   tels que par exemple la thorine ou   l'aci-   de phosphorique déposé sur du charbon. 
 EMI2.1 
 



  Conformémeit à la présente invention, en provoque la com- binaisca de l'oléfine et de la vapeur d'eau à. des températures élevées et à la pression atmosphérique ou à des pressicns plus élevées en présence d'un catalyseur composé d'acide phosphorique et de calcium, et/ou baryum et/ou strontium, et/ou magnésium ou oxydes ou autres composés de ces corps; la quantité d'acide phosphorique du catalyseur dépasse celle qui est nécessaire 
 EMI2.2 
 pour former Ilorthophosphate de l'élément ou des éléments em- ployés.

   Il est avantageux aussi   d'incorporer   au   mélange   le bore comme élément secondaire; dans ce cas, la quantité   d'acide   phos- phorique doit dépasser celle qui est nécessaire pour former r 
 EMI2.3 
 ltathophosphate du bore ainsi que de l'orthophosphate de l'élé- ment primaire ou des éléments primaires. 



  On peut préparer des catalyseurs omvenables ocaformément s au procédé décrit dans la demande de brevet en iqjance n 16.892. 



  On peut aussi employer les catalyseurs tels q els à l'état so- lide sous forme de granules, de flocons,   eto.;ou   encore on peut les faire porter par des supports inertes tels que du   carbone   d'électrode et analogue; ou enfin, on peut imbiber ces matières inertes de catalyseur à l'état liquide et les faire ensuite sécher. 



   La réaction peut   s'accomplir   à des températures de 100 
 EMI2.4 
 à 350 C; cependant , l'inventeur préfère faire usage de tem- 

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 EMI3.1 
 pératures dépassant 150YO. Quant à la pression. ce peut être la pression atmosphérique ou des pressions plus élevées allant 
 EMI3.2 
 jusque 250 atmosphères. Les catalyseurs cmformes à. la présente invention peuvent être employés seuls ou en collaboration avec d'autres catalyseurs qui ont gÀpriété de favoriser la combi- naison directe des loéfin es avec la vapeur d'eau. les exemples qui suivent montrent la façon dont on réalise l'invention et quels sont les résultats obtenus. 



     EXEMPLE   I 
On prépare un catalyseur ayant la composition moléculaire 
 EMI3.3 
 suivante : 1,0 mol. CaO et gtO mol. H3p04 en concentrant par évaporation des quantités correspondantes de chaux et d'acide phosphorique. On sèche le produit obtenu à la température de 
 EMI3.4 
 200 C; m le réduit en poudre et en le mélange intimement à 3% d'huile de lin. On fait cuire la masse obtenue à 200 C pendant deux heures environ et   on   la réduit en tablettes de   1/4   de pouce en   yjoutant   une nouvelle quantité de   2%   d'huile de lin, finalement, on cuit les tablettes   pendant   2 heures à 200 0. 
 EMI3.5 
 



  Sur 100 ce. de ce oatalyseur et à la température de 280 C, on fait passer un mélange de 2,2 mol. d'éthylène et de 1 mol. de vapeur d'eau sous une pression totale de 20 atm. et aveo 
 EMI3.6 
 un débit gazeux d'environ 400 litres par heure d'éthylene, débit calculé à la température et à la pression normales. On obtient ainsi 5,60grammes d'alcool par heure à l'état de conden- sat-aqueux à 3 ,45%. 



  E.xEMPLE 2. 



  Sur 150 ce. du même catalyseur que celui de l'exanpie 1, mais à la température de 29000 , on fait passer un mélange mo- léculaire de 1,37 mol. d'éthylène et de 1 mol. de vapeur d'eau , 
 EMI3.7 
 sous une pression totale de 40 atm. et à une vitesse drenvirm 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
1250 litres par heure de l'éthylène calculée à la température et la   pression   normales. Le rendement horaire en alcool atteint 15,9 grs . d'alcool à l'état de   condensât   aqueux à 
4,53%. 



   EXEMPLE 3. 



   On prépare un catalyseur de composition moléculaire 1,0 mol. de Bao et 2,0 mol. de H3PO4 en   concentra   par évaporation les quantités correspondantes d'hydroxyde de baryum et d'oxyde phosphorique. Vers la fin de l'évaporation, on ajoute 5% chuile de lin; on traite la masse par une température de 250 C et on la réduit en tablettes de 1/4 de pouce en y ajoutant une quan- tité supplémentaire de 3% d'huile de lin; finalement, on recuit les tablettes à la température de 250 C, 
Sur 100 cc. de ce. catalyseur et à la température de 280 C on fait passer un mélange de 2,3 mol. d'éthylène et 1 mol. de vapeur d'eau sous une pression totale de 20 atm. et   aveo   un débit gazeux d'environ 420 litres d'éthylène par heure sous une température et une pression normales.

   Le rendement horaire en alcool s'élève à 6,36 grammes ; 
EXEMPLE 4. 



   Sur 100 ce. du mime catalyseur que dans l'exemple   3,   mais à la température de   290 0   et sous une pression totale de 40   atm.,   on fait passer un mélange de   3 ,0   mol. d'éthylène et 1 mol. de vapeur d'eau à rais on de 1250 litres d'éthylène par heure calculée sous une pression normale et une température normale. Le rudement horaire en alcool s'élève   à   12,48 grs. à l'état de condensât aqueux à 3,5%. 



     EXEMPLE   5. 



   On prépare un catalyseur ayant la composition moléculaire 1 mol. de Sro et 2 mol. H3PO4 en concentrant par évaporât! en les quantités correspondantes d'hydroxyde de strontium et 

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 d'acide phosphorique. Vers la fin de l'évaporation ou incorpore 5% d'huile et l'on cuit la passe à la température de   250 0;   on la réduit en morceaux de 1/4 de pouce en y ajoutant une quantité supplémentaire de 3% d'huile de lin et finalement on cuit à la température de 250 C. 



   Sur 100 cc. de ce catalyseur et à la température de 280 C, on fait passer un mélange de 2,3 mol. d'éthylène et une mol. de vapeur d'eau sous une pression totale de 20 atm. et à la vitesse d'environ 400 litres d'éthylène gazeux par heure calculés sous une température et une pression normales. Le débit horaire d'alcool atteint 8,76 grs. à l'état de condensât à   5,73%.   



     EXEMPLE   6 
Sur 100 cc. du   morne   catalyseur que celui de l'exemple 5 mais à la température de   290 C   et sous une pression de 40 atm., on fait passer un mélange de 3,0 mol. d'éthylène et de 1 mol. de vapeur d'eau avec une vitesse de débit gazeux de 1250 litres d'éthylène 'par heure, calulée à la température et à la pression normales. Le débit horaire en alcool atteint 18,60 grs, à   l'état   de condensat aqueux à 5,07%. 



   EXEMPLE 7. 



   On prépare un catalyseur de la composition 1,0 mol. Cao 0,5 mol. B203et 3,6 mol.   H<P04   en mélangeant et en concentrant par évaporation les quantités requises de'chaux, de trioxyde de bore et d'acide phosphorique ; on ajoute 5% d'huile de lin en agitant pendant les stades finals de   l'évaporation.   On cuit le produit à la température de 2500 pendant deux heures, on le réduit en poudre, puis en tablettes de 1/4 de pouoe en y ajou- tant une nouvelle quantité de 3% d'huile de lin. Finalement   (Il   cuit ces tablettes à la température de 250 C pendant deux heures. 



   Sur 100 cc. de ce catalyseur et à la température de   280 0   on fait passer un mélange de 2,3 mol. d'éthylène et 1 mol. de 

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 vapeur d'eau sous une pression totale de 20 atm. et avec une vitesse de débit gazeux égale   à   400 litres par   heure   d'éthylène calculée à la température et à la pression normale. Le rendement horaire en alcool atteint 10,7 grs. à l'état de condensat aqueux à 6,41%; la conversion de l'éthylène par passage s'élève à   1,15%.   



   EXEMPLE 8 
Sur 100 cc. du même catalyseur que celui de l'exemple 7 et à la température de   290 0   on fait passer sous une pression totale de 40 atm. un mélange de 3,0 mol. d'éthylène et 1 mol. de vapeur d'eau aveo m débit gazeux d'environ 1200 litres par heure d'éthylène calculée à la pression et à la température nor- males. Le reniement en alcool atteint   46,7   grammes et la   concen-   tration en alcool du condensat aqueux   Il,30%.   La conversion de l'éthylène par passage est de   1,70%.   



   EXEMPLE 9. 



   On prépare un catalyseur ayant la composition 1,0 mol. 



  BaO, 0,5 mol. B2O3 et 3,6 mol. H3PO4 en   concentrant   par éva-   poraticn   les quantités correspondantes de Ba (OR) 2, H3PO4 et B203 et en mélangeant intimement 5% d'huile de lin dans les stades finals de l'évaporation. On réduit la masse en poudre,. on la cuit à la température de 250 c et on la réduit en tablet- tes de 1/4 de pouce   aveo   3% d'huile de lin; finalement on cuit les tablettes à la température de 250 C pendant 2 heures. 



   Sur 100 co. de ce catalyseur et à la température de 250 0, on fait passer sous une pression totale de 20 atm. un mélenge de 2,3 mol. d'éthylène et 1 mol. de vapeur d'eau à une vitesse de débit gazeux d'environ 420 litres, par heure,   [?L'éthylène   cal- culé à la température et à la pression normales. Le rendement horaire en alcool atteint   7,40   grs. à l'état de condensat aqueux à 2,12 %. 

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  EXEMPLE 10 
Sur 100 cc. du même catalyseur que celu de l'exemple 
9 ,mais à la température de   290 0,   on fait /sous une pression totale de 40   atm.   un mélange gazeux composé de 3,0 mol .   d'éthy-   lène et de 1 mol. de vapeur d'eau à une vitesse de gaz de 1250 litres par heure   d'éthylène   calculée à la température et à la   pression   normales. Le rendement horaire en alcool est de 25 grs. à l'état de condensat aqueux à 1,10 %. 



   EXEMPLE 11 
On prépare un catalyseur ayant la composition 1,0 mol SrO, 0,5 mol.   :8 2 0 3 et   3,6 mol. H3PO4 en concentrant par évaporât! en les quantités requises de Sr   (OH)2,   B2O3 et H3PO4 et en   mélan-   geant intimement 5% d'huile de lin pendant les stades finals de l'évaporation; on réduit ensuite on tablettes de 1/4 de pouce avec 3% d'huile de lin,et l'on cuit à la température de   250 C.   



   Sur 100 cc. de tablettes de ce catalyseur en tablettes et à la température de   290 0.   on fait passer sous une pression totale de 40 atm. un   mélmge   de 3,0 mol. d'éthylène et de 1 mol. de vapeur   d'eau   à raison de 1250 litres   d'éthylène   gazeux par heure calculés à la température et à la pression normales. Le débit horaire en alcool a été de 20,7 grs. à l'état de condensat aqueux à   5,20%.   



   EXEMPLE 12 
On prépare un catalyseur renfermant un mol. de Mgo, 0,5 mol. de B2O3 et 3,6 mol. d'acide phosphorique. Sur 100 cc de ce ca- talyseur à la température de 280 C et sous une pression totale de 20   atm.,   on fait passer de l'éthylène et de la vapeur d'eau dans la proposition de 2,3 mol. Méthylène pour 1 mol.de vapeur d'eau à   raison   de 445 litres par   heure .quantité   calculée à la température et à la pression normale On obtient un rendement de 4,64 grs. d'alcool éthylique 4 l'état de condensât   à.   3%. 



   EXEMPLE 13. 



   On prépara un catalyseur composé de 1 mol. de Cao, 0,5 mol. 

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 de p2o3 et 2,6 mol. deH3PO4 en mélangeant les quantités re-   quises   de chaux, de B2O3 et de H3PO4 et en faisant évaporer avec addition de 5% d'huile de lin pendant les stades finale de l'évaporation. On cuit ensuite   à   la température de 200 0 et on réduit en tablettes en ajoutant   3%   d'huile de lin; cee ta- blettes qui ont 1/4 de pouce sont finalement ouites à la tempé- rature de   200 0.   



   Sur 100 cc. de ce catalyseur et à la température de   260110, en   fait passer sous une pression totale de 20 atm. un mélange composé de 9,6 mol. de probylène et 10,4 mol. de vapeur d'ean à raison d'environ 400 litres de propylène gazeux par heure, quantité calculée à la température et à la pression nor- males. Le rendement horaire en alcool isopropylique s'élève à 17,6 grs. à l'état de   condensât   aqueux à   4,75%.   En même temps que l'alcool   isopropylique,   il se forme de petites quantités d'acétone et d'alcool n-propylique , mais pas de polymères. 



   EXEMPLE 14 
Sur 100 cc. du même catalyseur que celui de l'exemple 13 mais   à   une température de 240 C. on fait passer un mélange de 4 mol. de vapeur d'eau et de 6 mol. d'un mélange de   @   butène 1 et de butène 2 sous une pression totale de 10 atm. et à raison   d'environ   400 litres de butène gazeux par heure,   quan-   tité calculée à la pression et à la température normales. Il se forme de l'alcool butylique secondaire à rais en d'environ 2,50   gre-par   heure à l'état de condensat aqueux   à   1,2%. Il se forme également une certaine quantité de   cétone,   méthyl-éthylique. 



     EXEMPLE   15 
On prépare un catalyseur composé de 1,0 mol. CaO, 0,5 mol B2O3 et 3,0 mol. H3PO4 en concentrant par   évaporaticn   les quan- tités requises de chaux, de B2O3 et de H3PO4 et en incorporant   5%   d'huile de lin dans les stades finals de l'évaporation. 

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   On ouit la masse à 200 C,en la réduit en poudre et en tablettes aveo addition d'une nouvelle quantité de 3% d'huile de lin. Les tablettes sont constituées par des granules de 1/4 de pouce que l'on cuit   finalement   à la température de 200 C pendant deux heures. 



   Sur 100 co de ce catalyseur et à la température de 260 0, on fait passer sous une pression totale de 20 atm. un mélange gazeux de 13,2 mol. de vapeur d'eau et de 6,8 mol. de propylène à raison   d'envircn   400 litres de propylène gazeux par heure, quantité calculée à la température et à la pression normales. 



   On forme 29,0 grammes d'alcool isopropylinque par heure à l'état de condensat aqueux à   3,96.%.   Il se forme en même temps de. petites quantités d'acétone et d'alcool n-propylique, mais pas de polymères. 



     EXEMPLE   16 
On fait passer un mélange gazeux comportant 13,2 mol. de vapeur d'eau et 16,8 mol. de propylène , sous une/pression to- tale de 30 atm. sur 100 oc. du même catalyseur que celui de l'exemple 15 et à la même température ,c'est-à-dire à 360 C. La vitesse du gaz est maintenu   environ   à 1000 litres de propylène par heure mesurés à la température et à la pression normales. 



  Le rendement horaire en alcool isopropylique est de 64,5 grammes à l'état de condensat aqueux   à,   8,5%. Il se forme en même temps de petites quantités d'acétone et de l'alcool   n-propylique   mais pas de p-olymères. 



    REVENDICATIONS .    

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  "Improvements in the hydration of olefins"
The present invention relates to the catalytic production of oxygenated aliphatic compounds from water vapor and olefins and particularly from ethylene and propylene and from butene 1 or 2 and / or from dsobutylene, of a In particular, the present invention allows the combination of water vapor with ethylene to obtain ethyl alcohol; also with prolylene thus giving isopropyl alcohol and with butene 1 or 2 and / or isobutylene with production of secondary and / or tertiary alkols, thus

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 with certain oetones corresponding to the secondary alcohol obtained and / on small quantities of primary alcohols.



   It is well known that water vapor and ethylene combine with the formation of ethyl alcohol at high temperatures and in the absence of substances which have a catalytic effect on the reaction; but the converted quantity is too small to be able to be used in practice.



   A number of catalysts have been proposed to facilitate this reaction, such as, for example, thoria or phosphoric acid deposited on carbon.
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  In accordance with the present invention, it causes the combination of the olefin and the water vapor. at elevated temperatures and at atmospheric pressure or at higher pressures in the presence of a catalyst composed of phosphoric acid and calcium, and / or barium and / or strontium, and / or magnesium or oxides or other compounds of these bodies ; the amount of phosphoric acid in the catalyst exceeds that required
 EMI2.2
 to form the orthophosphate of the element or elements employed.

   It is also advantageous to incorporate boron as a secondary element into the mixture; in this case the quantity of phosphoric acid must exceed that which is necessary to form r
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 Boron cathophosphate as well as orthophosphate of the primary element or of the primary elements.



  Suitable catalysts can be prepared according to the process described in United States Patent Application No. 16,892.



  The catalysts can also be used such as in the solid state in the form of granules, flakes, etc., or they can be carried by inert supports such as electrode carbon and the like; or finally, these inert materials can be impregnated with catalyst in the liquid state and then dried.



   The reaction can take place at temperatures of 100
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 at 350 C; however, the inventor prefers to make use of tem-

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 peratures exceeding 150YO. As for the pressure. it can be atmospheric pressure or higher pressures ranging
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 up to 250 atmospheres. The catalysts conform to. The present invention may be employed alone or in conjunction with other catalysts which have benefited from the direct combination of olefins with water vapor. the examples which follow show the way in which the invention is carried out and what are the results obtained.



     EXAMPLE I
A catalyst is prepared having the molecular composition
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 next: 1.0 mol. CaO and gtO mol. H3p04 by concentrating by evaporation the corresponding quantities of lime and phosphoric acid. The product obtained is dried at a temperature of
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 200 C; m reduce it to powder and mix it thoroughly with 3% linseed oil. The resulting mass is cooked at 200 C for about two hours and reduced to 1/4 inch tablets by adding a new amount of 2% linseed oil, finally, the tablets are cooked for 2 hours at 200 0.
 EMI3.5
 



  About 100 ce. of this oatalyst and at a temperature of 280 C, a mixture of 2.2 mol is passed. of ethylene and 1 mol. of water vapor at a total pressure of 20 atm. and aveo
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 a gas flow rate of approximately 400 liters per hour of ethylene, flow rate calculated at normal temperature and pressure. 5.60 grams of alcohol per hour are thus obtained in the form of a 3.45% aqueous condensate.



  E.xAMPLE 2.



  About 150 ce. of the same catalyst as that of exanpy 1, but at a temperature of 29000, a molecular mixture of 1.37 mol is passed. of ethylene and 1 mol. water vapor,
 EMI3.7
 under a total pressure of 40 atm. and at a drenvirm speed

 <Desc / Clms Page number 4>

 
1250 liters per hour of ethylene calculated at normal temperature and pressure. The hourly alcohol yield reaches 15.9 grs. alcohol in the form of aqueous condensate
4.53%.



   EXAMPLE 3.



   A catalyst of 1.0 mol molecular composition is prepared. of Bao and 2.0 mol. of H3PO4 concentrated by evaporation the corresponding quantities of barium hydroxide and phosphoric oxide. Towards the end of evaporation, 5% linseed oil is added; the mass is treated at a temperature of 250 ° C. and reduced to 1/4 inch tablets with the addition of an additional 3% linseed oil; finally, the tablets are annealed at a temperature of 250 C,
About 100 cc. of this. catalyst and at a temperature of 280 ° C., a mixture of 2.3 mol is passed. of ethylene and 1 mol. of water vapor at a total pressure of 20 atm. and having a gas flow rate of about 420 liters of ethylene per hour at normal temperature and pressure.

   The hourly alcohol yield is 6.36 grams;
EXAMPLE 4.



   About 100 ce. of the same catalyst as in Example 3, but at a temperature of 290 0 and under a total pressure of 40 atm., a mixture of 3.0 mol is passed. of ethylene and 1 mol. of water vapor at a rate of 1250 liters of ethylene per hour calculated under normal pressure and normal temperature. The roughly hourly in alcohol amounts to 12.48 grs. in the form of 3.5% aqueous condensate.



     EXAMPLE 5.



   A catalyst having the molecular composition of 1 mol is prepared. of Sro and 2 mol. H3PO4 by concentrating by evaporate! in the corresponding amounts of strontium hydroxide and

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 phosphoric acid. Towards the end of the evaporation or 5% oil is incorporated and the pass is cooked at a temperature of 250 °; it is reduced into 1/4 inch pieces by adding an additional 3% linseed oil and finally cooked at the temperature of 250 C.



   About 100 cc. of this catalyst and at a temperature of 280 ° C., a mixture of 2.3 mol is passed. of ethylene and a mol. of water vapor at a total pressure of 20 atm. and at the rate of about 400 liters of ethylene gas per hour calculated under normal temperature and pressure. The hourly flow of alcohol reaches 8.76 grs. in the condensate state at 5.73%.



     EXAMPLE 6
About 100 cc. less catalyst than that of Example 5, but at a temperature of 290 ° C. and under a pressure of 40 atm., a mixture of 3.0 mol is passed. of ethylene and 1 mol. of water vapor with a gas flow rate of 1250 liters of ethylene per hour, calibrated at normal temperature and pressure. The hourly alcohol flow rate reaches 18.60 grs, in the form of 5.07% aqueous condensate.



   EXAMPLE 7.



   A catalyst of the composition 1.0 mol is prepared. Cao 0.5 mol. B203 and 3.6 mol. H <PO4 by mixing and concentrating by evaporation the required quantities of lime, boron trioxide and phosphoric acid; 5% linseed oil is added with stirring during the final stages of evaporation. The product is cooked at a temperature of 2500 for two hours, reduced to powder, then into 1/4 inch tablets, adding a further 3% linseed oil. Finally (He bakes these tablets at a temperature of 250 C for two hours.



   About 100 cc. of this catalyst and at a temperature of 280 ° C. a mixture of 2.3 mol is passed. of ethylene and 1 mol. of

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 water vapor at a total pressure of 20 atm. and with a gas flow rate equal to 400 liters per hour of ethylene calculated at normal temperature and pressure. The hourly alcohol yield reaches 10.7 grs. in the form of 6.41% aqueous condensate; the conversion of ethylene per pass amounts to 1.15%.



   EXAMPLE 8
About 100 cc. of the same catalyst as that of Example 7 and at a temperature of 290 0, passing under a total pressure of 40 atm. a mixture of 3.0 mol. of ethylene and 1 mol. of water vapor with a gas flow of approximately 1200 liters per hour of ethylene calculated at standard pressure and temperature. The alcohol denial is 46.7 grams and the alcohol concentration of the aqueous condensate II is 30%. The conversion of ethylene per pass is 1.70%.



   EXAMPLE 9.



   A catalyst having the composition 1.0 mol is prepared.



  BaO, 0.5 mol. B2O3 and 3.6 mol. H3PO4 by evaporating the corresponding amounts of Ba (OR) 2, H3PO4 and B203 and thoroughly mixing 5% linseed oil in the final stages of evaporation. The mass is reduced to powder. cook it at a temperature of 250 C and reduce it to 1/4 inch tablets with 3% linseed oil; finally the tablets are baked at a temperature of 250 ° C. for 2 hours.



   Over 100 co. of this catalyst and at a temperature of 250 0, passing under a total pressure of 20 atm. a mixture of 2.3 mol. of ethylene and 1 mol. of water vapor at a gas flow rate of about 420 liters, per hour, [? Ethylene calculated at normal temperature and pressure. The hourly alcohol yield reaches 7.40 grs. in the form of 2.12% aqueous condensate.

 <Desc / Clms Page number 7>

 



  EXAMPLE 10
About 100 cc. of the same catalyst as that of the example
9, but at a temperature of 290 0, / is made under a total pressure of 40 atm. a gas mixture composed of 3.0 mol. ethylene and 1 mol. of water vapor at a gas velocity of 1250 liters per hour of ethylene calculated at normal temperature and pressure. The hourly alcohol yield is 25 grs. in the form of an aqueous condensate at 1.10%.



   EXAMPLE 11
A catalyst having the composition 1.0 mol SrO, 0.5 mol is prepared. : 8 2 0 3 and 3.6 mol. H3PO4 by concentrating by evaporate! in the required quantities of Sr (OH) 2, B2O3 and H3PO4 and by intimately mixing 5% linseed oil during the final stages of evaporation; we then reduce our tablets of 1/4 inch with 3% linseed oil, and we cook at the temperature of 250 C.



   About 100 cc. tablets of this catalyst in tablets and at a temperature of 290 ° C. is passed under a total pressure of 40 atm. a mixture of 3.0 mol. of ethylene and 1 mol. of water vapor at the rate of 1250 liters of ethylene gas per hour calculated at normal temperature and pressure. The hourly flow of alcohol was 20.7 grams. in the form of 5.20% aqueous condensate.



   EXAMPLE 12
A catalyst containing a mol. of Mgo, 0.5 mol. of B2O3 and 3.6 mol. phosphoric acid. Through 100 cc of this catalyst at a temperature of 280 ° C. and a total pressure of 20 atm., Ethylene and water vapor are passed through the proposition of 2.3 mol. Methylene for 1 mol.de water vapor at the rate of 445 liters per hour .quantity calculated at temperature and at normal pressure A yield of 4.64 grs is obtained. ethyl alcohol 4 condensate to. 3%.



   EXAMPLE 13.



   A catalyst composed of 1 mol was prepared. of Cao, 0.5 mol.

 <Desc / Clms Page number 8>

 of p2o3 and 2.6 mol. deH3PO4 by mixing the required quantities of lime, B2O3 and H3PO4 and evaporating with the addition of 5% linseed oil during the final stages of evaporation. Then cooked at a temperature of 200 0 and reduced to tablets by adding 3% linseed oil; these tables which are 1/4 inch are finally heard at the temperature of 200 0.



   About 100 cc. of this catalyst and at a temperature of 260110, passes it under a total pressure of 20 atm. a mixture composed of 9.6 mol. of probylene and 10.4 mol. of aean vapor at the rate of approximately 400 liters of propylene gas per hour, calculated at normal temperature and pressure. The hourly yield of isopropyl alcohol amounts to 17.6 grs. in the form of a 4.75% aqueous condensate. Along with isopropyl alcohol, small amounts of acetone and n-propyl alcohol are formed, but not polymers.



   EXAMPLE 14
About 100 cc. of the same catalyst as that of Example 13 but at a temperature of 240 ° C. a mixture of 4 mol is passed. of water vapor and 6 mol. of a mixture of @ butene 1 and butene 2 under a total pressure of 10 atm. and at a rate of about 400 liters of gaseous butene per hour, calculated at normal pressure and temperature. Raised secondary butyl alcohol formed in about 2.50 grams per hour as a 1.2% aqueous condensate. A certain amount of ketone, methyl ethyl is also formed.



     EXAMPLE 15
A catalyst composed of 1.0 mol is prepared. CaO, 0.5 mol B2O3 and 3.0 mol. H3PO4 by evaporating the required amounts of lime, B2O3 and H3PO4 and incorporating 5% linseed oil in the final stages of evaporation.

 <Desc / Clms Page number 9>

 



   The mass is heard at 200 C, reduced to powder and tablets with the addition of a new quantity of 3% linseed oil. The tablets consist of 1/4 inch granules which are finally baked at a temperature of 200 C for two hours.



   Over 100 co of this catalyst and at a temperature of 260 0, is passed under a total pressure of 20 atm. a gas mixture of 13.2 mol. of water vapor and 6.8 mol. of propylene at the rate of approx. 400 liters of gaseous propylene per hour, an amount calculated at normal temperature and pressure.



   29.0 grams of isopropyl alcohol per hour are formed as a 3.96% aqueous condensate. At the same time it is formed from. small amounts of acetone and n-propyl alcohol, but no polymers.



     EXAMPLE 16
A gas mixture comprising 13.2 mol is passed. of water vapor and 16.8 mol. of propylene, under a total pressure of 30 atm. over 100 oc. of the same catalyst as that of Example 15 and at the same temperature, that is to say at 360 C. The gas velocity is maintained at approximately 1000 liters of propylene per hour measured at normal temperature and pressure .



  The hourly yield of isopropyl alcohol is 64.5 grams as an 8.5% aqueous condensate. Small amounts of acetone and n-propyl alcohol are formed at the same time, but no p-olymers.



    CLAIMS.

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Claims (1)

1 ) Préparation de composés aliphatiques oxygénés en effec- tuant la combinaison de la vapeur d'eat des oléfines à tempé- rature élevé et à la pression atmosphérique ou à des pressions plus élevées en présence d'un catalyseur, caractérisée par le <Desc/Clms Page number 10> fait que le catalyseur est formé par une combinaison de l'acide phosphorique avec du calcium et/ou du barium et/ou, du. strontium et/ou du magnésium ou des oxydes ou autres composés de ces corps, la quantité d'acide phosphorique présent dais le catalyseur dépas- sant celle qui est nécessaire pour former l'orthophosphate de l'élément ou des éléments employés. 1) Preparation of oxygenated aliphatic compounds by effecting the combination of the olefin vapor at elevated temperature and at atmospheric pressure or at higher pressures in the presence of a catalyst, characterized by the <Desc / Clms Page number 10> that the catalyst is formed by a combination of phosphoric acid with calcium and / or barium and / or,. strontium and / or magnesium or oxides or other compounds of these substances, the amount of phosphoric acid present in the catalyst exceeding that necessary to form the orthophosphate of the element or elements employed. 2 ) Procédé conforme à la revendication 1, dans lequel l'oléfine employée avec la vapeur d'eau et de l'éthylène et le produit obtenu, principalement de l'alcool éthylique. 2) A method according to claim 1, wherein the olefin used with steam and ethylene and the product obtained, mainly ethyl alcohol. 3 ) Procédé conforme à la revendication 1, dans lequel l' o- léfine employée avec la vapeur d'eau est le propylène et le pro- duit, obtenu principalement de l'alcool isopropylique. 3) A method according to claim 1, wherein the olefin used with the steam is propylene and the product, obtained mainly from isopropyl alcohol. 4 ) Procédé conforme à la revendication 1, dans lequel l'o- léfine employée avec la vapeur d'eau est le butène 1 ou 2 et/ou l'isobutylène et le produit obtenu principalement de l'alcool butylique secondaire et/ou tertiaire. 4) Process according to claim 1, wherein the olefin used with the steam is butene 1 or 2 and / or isobutylene and the product obtained mainly from secondary and / or tertiary butyl alcohol . 5 )Procédé conforme à l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel la température utilisée est comprise entre 100 et 3500 et est de préférence supérieure à 150 . 5) A method according to any one of the preceding claims, wherein the temperature used is between 100 and 3500 and is preferably greater than 150. 6 ) Procédé conforme à l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel on fait intervenir me pression supé- rieure à la pression atmosphérique allant jusqu'à 250 atm. environ 7 ) Procédé conforme à l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur employé comporte du bore comme élément composant, la quantité d'acide phosphorique dépas- sant celle néces saire pour former l' orthophosphate de bore et l'orthophesphate de l'élément primaire ou des éléments primaires- 8 ) Préparation de: 6) A method according to any one of the preceding claims, wherein the pressure is higher than atmospheric pressure up to 250 atm. about 7. A process according to any one of the preceding claims, wherein the catalyst employed comprises boron as a component element, the amount of phosphoric acid exceeding that necessary to form boron orthophosphate and the quantity of phosphoric acid. orthophesphate of the primary element or of the primary elements 8) Preparation of: l'alcool éthylique, de l'alcool isopro- pylique et de l'alcool butylique secondaire et/ou tertiaire comme précédemment décrit en substance ci-dessus avec la référence des exemples donnés. <Desc/Clms Page number 11> ethyl alcohol, isopropyl alcohol and secondary and / or tertiary butyl alcohol as previously substantially described above with reference to the examples given. <Desc / Clms Page number 11> 9 ) alcool éthylique.alcool isopropylique et alcool butylique secondaire et/ou tertiaire produit conformément aux procédés revendiquée par l'une ou l'autre des revendications précédentes. 9) ethyl alcohol, isopropyl alcohol and secondary and / or tertiary butyl alcohol produced in accordance with the processes claimed by any one of the preceding claims.
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