<Desc/Clms Page number 1>
"Production de combinaisons quaternaires du nitrogène et leur utilisation dans l'industrie"
<Desc/Clms Page number 2>
La société demanderesse a trouvé que l'on peut pro- duire des nouveaux composés du nitrogène de valeur technique, lorsqu'on prépare des composés aromatiques qui, d'une part con-- tiennent un groupe amino-alcoyle fixé au noyau aromatique à l'aide de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène, et d'autre part, sont substitués au noyau aromatique à l'aide-de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène par un reste aryle ou aralcoyle, alcoyle, ou cycloalcoyle saturé ou non saturé.
La production des nouvelles combinaisons quaternaires. se fait, par exemple, par l'action des esters alcoyliques ou aralcoyliques saturés ou non saturés sur des composés aromatiques contenant un groupe amino-alcoyle tertiaire fixé au noyau aro- matique à l'aide de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène et qui sont substitués en outre au noyau aromatique à l'aide de l'oxy- gène, du soufre ou du nitrogène par un reste aryle ou aralcoyle, alcoyle ou cycloalcoyle saturé ou non saturé, De tels es- ters alcoyliques ou aralcoyliques saturés ou non saturés sont, par exemple, les esters dérivés d'alcools saturés ou non saturés ou bien ¯ ., d'alcools aryliques avec des acides minéraux,
tels que des hydracides d' halogènes et l'acide sulfurique ou ses produits de substitution comme par exemple les acides aryl- sulfoniques. On peut également faire agir lesdits esters sur des composés aromatiques dudit genre dans lesquels, cependant, ; le groupe amino lié aliphatiquement est primaire ou secondaire afin d'obtenir les composés amino tertiaires correspondants, et
<Desc/Clms Page number 3>
transformer ces derniers composés suivant la manière décrite plus haut en composés quaternaires-
On peut aussi faire agir des amines tertiaires sur des composés aromatiques qui, d'une part sont substitués au moyen de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène par un reste aralcoyle ou aryle, alcoyle ou cycloalcoyle saturé og non sa- turé, et d'autre part,
portent un reste aliphatique combiné au noyau aromatique par de l'oxygène, du soufre ou du nitro- gène et pourvu d'un substituant interchangeable- Au nom- bre de tels substituants sont, par exemple, les atomes d'halo- gène ou des esters de l'acide sulfurique ou des acides alcoyl- ou aryl-sulfoniques.
Or, on a constaté que l'on peut également obtenir les nouveaux composés quaternaires de manière à faire agir sur des composés amino aromatiques primaires contenant un groupe amino-alcoyle quaternaire fixé au noyau aromatique au moyen de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène, des esters dérivés d'alcools aliphatiques ou cycliques saturés ou non saturés ou d'alcools aryliques, par exemple, des esters hydracide-ha- logéniques ou des esters de l'acide sulfurique.
En procédant de cette manière, on peut aussi utiliser des amines primaires aromatiques dont le groupe aminQ lié aliphatiquement n'est pas encore quaternaire et devenant quaternaire par l'action des- dits esters dérivés d'alcools ou d'alcools aryliques, le groupe amino lié aromatiquement étant substitué en même temps par le reste alcoyle, cycloalcoyle ou aralçoyle saturé ou nom saturé.
<Desc/Clms Page number 4>
En procédant de la manière décrite plus haut, on peut utiliser, outre les composés mentionnés ci-dessus, des composés contenant fixés au noyau aromatique ou aux substitu- ants d'autres substituants ne portant pas préjudice à la réac- tion, tels que des groupes alcoyles ou cycloalcoyles, nitro, sulfo, cyano ou carboxyles.
Les produits que l'on obtient de cette manière consti- tuent des substances visqueuses coulant difficilement, se fi- geant en partie en cristaux au bout d'un certain temps. Ils se dissolvent facilement dans l'eau et forment des solutions très stables et possèdent un bon pouvoir mouillant, un effet désin- fectant et conservateur et - notamment les représentants d'une molécule plus grande - un pouvoir moussant remarquable.
Les composés contenant un groupe alcoyle supérieur, par exemple, un groupe butyle, octyle ou cétyle, fixé par de l'oxygène, du soufre ou du nitrogène au noyau aromatique, se distinguent en particulier par leur effet désinfectant et con- , servateur.
Les parties indiquées dans les exemples qui suivent se rapportent au poids.
Exemples
EMI4.1
1) 225 parties du 3-méthozjrphényl-B-diéthylamino-éthyl- éther, à obtenir sous forme d'un li quide incolore, point d'é- à une pression de 6 mm bullition 144-147 C, par transformation du sodium 3-méthoxy- ;
<Desc/Clms Page number 5>
phénol avec du chlorure d'éthyle diéthylamino, sont addition- nées de 127 parties de chlorure benzylique, et le mélange est chauffé pendant 24 heures à 10000 dans un récipient à pression.
EMI5.1
On obtient le N-diéthyl-N-benzy.-N.- ( 3-méthoxyphénoxyéthyl )- ammonium-chlorure qui forme, après refroidissement une masse brun-jaune transparente difficile à couler, donnant avec de l'eau ou de l'alcool une solution claire.
Le sel quaternaire s'obtient également en chauf- fant durant 3 heures environ des quantités moléculaires du 3-
EMI5.2
méthoxyphényl-B-dîéthylamino-éthyl-6ther et du chlorure benzy- lique avec six à neuf fois la quantité d'eau distillée'Comme agents diluants peuvent également servir l'alcool et le benzol, le nouveau composé prenant également naissance en chauffant plusieurs heures les composants sans employer des récipients à pression.
De manière analogue, on peut produire par action directe des composants en proportions moléculaires et, s'il y a lieu, aussi par addition d'agents dissolvants ou diluants indifférents .tels que le benzol ou l'alcool, les composés qua- ternaires ci-après sous forme de masses visqueuses transpa- rentes prenant une forme cristalline après un repos prolongé avec du
EMI5.3
ou par f rottemèi',&*7cyclohexane 2) le N-d.thyl-N benzyl,fN-(3-butyloxyphénoxyéthy.)- ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et le 3-butez- oxyphényl-13-diéthylamino-éthyl,éther,(à obtenir par transfor-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
mation du sodium 3-butyloxy.-phénolique avec le chlorure
EMI6.2
d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile jaunâtre, point
EMI6.3
%une pression, de 2off.
débu.lel3tiôn7l'1 .65 a16 z le H diéthyl N-benyl R-(3-cyclohexyloxyphénoaty-¯ éthyl)-.ammo2ium chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-cyclohexyloxyphényl-B-diéthylamno-étft-éther (à obtenir par transformation du sodium 3-ÇyclQhxy.oxy-.phénolique avec le
EMI6.4
chlorure d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile visqueuse
EMI6.5
à une pression de 1 mm jaunâtre, point d'ébullition7L85-190"C).
4) le N-diéthyl-N-benzyl-N-(3-n octyloxyphênoxyéthyl) -ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3.n- octyloxyphényl-!3-diétbylamino-éthl-éther (à obtenir par trans- formation du sodium 3-n-octyloxy phénol.qu8 avec le chlorure
EMI6.6
d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile jaune-blême, point à une pression de 1 mm
EMI6.7
d'ébullition7l90-192 C).
5) le N-diéthylrN-allr2 N-(3-n-oçtyloxyphénoxyêthyl)
EMI6.8
-ammonium-bromure à partir de bromure d'allyle et du 3-n-octyl-
EMI6.9
oxyphényl-!3-diéthylamino-éthyhéther 6) le N-diéthyi-N-benzyl-X-(2-n-octyloxyphénoxyéthyl)
EMI6.10
-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 2-n-
EMI6.11
octyloxyphényl-iéthy1amino-éthyl-éther, (à obtenir par
EMI6.12
transformation du sodium 2-n-octyloxy-phénolique avec du chlo-
EMI6.13
rure d',êthyl-diéthylamino sous forme d'une huile incolore,
EMI6.14
a une pression de 5 mm
EMI6.15
point d'ébullition7i95-i98Oc).
7) le N-diéthyl-N.benyl-N-(4-.n-octyloxyphénoxyéthyl)
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
-ammonium-chlorure â partit du chlorure benzylique et du octyloxypaényl-B-diéthyleMino-éthy-éthore (à obtenir par transformation du sodiuoe-4-n-octyloxy-phénolique avec le
EMI7.2
chlorure d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile inco-
EMI7.3
à une pression de 4 mm lore, point dëbullition7 203-20500)- 8) le N-diéthy.-N-'berzyl-N-( 3-dodécyloxyphé,oxy- éthyl)-ammonium-chlarure à partir du chlorure benzylique et du 3-dodécylozyphényl,,j3.,diéthylamJno,éthyl-éther, z obtenir par transformation du sodium 3-dodécy.oxy-phénolique avec le chlorure d'éthYl-diéthylamino sous forme d'une huile jaunâtre, à une pression de 2 mm point d'ébullition7212-21; C).
9) le N-diéthyl-N-b9nzyl-N-(j-benzy$oxyphénoxy- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-benzyloxyphényl-j3diethylamino-ethyl-éther (à obtenir par transformation du sodium 3'benzy.pxy-phéxtolig,ue avec le chlorure d'éthyl-d14tyiamino sous forme d'une huile jaunâtre,
EMI7.4
une pression de 1
EMI7.5
une press)n point d'ébullitioN7212-215"C).
10) le N-cliéthyl-N-benzyl-N-(3-0-oblorobenzyloxy- phénoxyéthyl).ammonium4ehloruae à partir du chlorure benzy- o. lique et du 3hlorobenzyloxyphényl-B-d.éthylamino-ëthyl éther,(à obtenir par transformation du sodium 3-0-ahloroben- zylgzyphénolique avec le chlorure d'éthyl-diethylamino sous
EMI7.6
à une pression de mm
EMI7.7
forme d'une huile jaunâtre, point d'ébullition/201-203 z)
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
11) le N-diéthy1-N-benzyl-N-(3-benzyloxych1orophén- oxyéthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-benzyloxychlorophényl-B-diéthylamino-éthyl-éther, (à obtenir par transformation du sodium 3-benzyloxychloro-phé-
EMI8.2
nylique avec le chlorure c3'éthyl-diéthylanc sous forme d'une à une pression de Ob5 ram huile jaunâtre, point d'bullitiorl9JT20° C) .
12) le N-diéthyl-N-benzyl-N-(2-méthoxy-6-allyl-phén- oxyét%1)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 2-méthor6-allyl-phényl-B-diéthylamino=éthyl-étherp 13) le N-diéthyl-N-benzyl-N-(3-méthoxyphénylthio- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-méthoxyphényl-B-diéthylamino-éthyl-thioéther,(à obtenir
EMI8.3
par transformation du sodium 3-méthoxy-thio-phénolique avec le chlorure déthyle-diéthylemino sous forme d'une huile in- a une pression de 3 mm colore, point d'ébulltion 156-158 C).
EMI8.4
14) le N-méthyl-N-diéthYl-N-(3-méthoxyphénylthio- éthyl)-ammonium-iodure à partir dit\odure- méthylique et du 3-m' xyphényl-B-di' hylamino-éthyl-thio-'ther.
15) le N-di6thyl-N-benzyl-lî-(3-n-octyloxyphénylthio- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-n-octyloxyphényl-B-diéthylaminoéthyle-thio-éther,('à ob- tenir par transformation du sodium 3-diéthylaminoéthyl-thio- phénolique avec le n-octyl-bromure sous forme d'une huile à une pression de 1 mm jaunâtre, point d'ébulition /190-195 C).
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
16) le N-diéthyl-lT-benzyl-N-(j-octylthiophénoxyét%y1) -ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3- octylthiophé,iyl-B-diéthylamizo-éthyl-éther, (à obtenir par transformation du sodium 3-diéthylaminoéthoxy-thio-phénolique avec le n-octyl-bromure sous forme d'une huile jaune, point a une pression de 1 mm d'ébllition 198-203 C) 17) le N-diéthyl-N-benzyl-N-(3-butylaminophénoxyéthyl) -ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3- butylaminophényl-B-diéthylamino-éthyl-éther, (à obtenir par transformation du sodium 3-butylamino-phénolique avec le chlorure d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile jaune- à une pression de 1 mm clair, point d'ébulltion 175-177 C).
EMI9.2
18) le Nd.éthyl-N-benzylNm(3-'butylaminop-crésoxy- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-butylaminom4crésy.-tidiéthylaminoéthyléther, (à obte- nir par transformation du 3butylaminap-crésolmsodium avec le chlorure d'éthyle-diéthylamino sous forme d'une huile à une pression de 3 mm jaune, point d'ébullition 176-178 C).
EMI9.3
19) le N-méthyl-N-diéthyl-N-(j-butylamino-4-crésoxy- éthyl)-ammonium-iodure, à partîr"dèeîodure méthylique et du j-butylamino-4-crésyl-L-diéthylamino-éthyl-éthere 20) le àei-diéthyl-K-benzyl-N-(3-n-Ortyloxyphénylamîno- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et de=OctY10XYPhénYl-B-diéthYlamino=éthyl-amine, (à obtenir par transformation de la 3-n-octyloxyphényl-amine avec le
<Desc/Clms Page number 10>
chlorure d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile jaune, à une pression de 3 mm
EMI10.1
point débullition7215-220C).
21) le N-diéthyl-N benzyl-.1-(3.n octylaminophénoxy éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 3-n-octylaminophényl-l3.diéthylamino-.éthyl-éther (à obte- nir par transformation du sodium 3-n-octylamino-phénolique avec le chlorure d'éthyl-diéthylamino sous forme d'une huile une pression de 1 mm grasse, point d'ébulltion 195-200 C).
EMI10.2
22) le N-diêthyl-N-berzyl N-(1-hexylam3.no-3-naphtyla oxyét%1)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 1-hexylamino-3-naphtyhl3-diéthylaninp.-éthylméther, (à obtenir par transformation de la 1-amino-3-diéthylamin- éthoxynaphtaline avec le n-hexyl-bromure sous forme d'une vis ueuse à une pression de2 mm
EMI10.3
huile,/point d ébu lition/ 233--236 0)- 23) le N-(Iiéthyl-N-benzyl-N-(l-n-octylamino-3-naph- tyloxyéthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et du 1-n-octylamino-3-naphtyl-il-diéthylamizo-éthyl-éther, (à obtenir par transformation de la 1-amino-µ-àiéthylâminoéthoxy- naphtaline avec le n-octyl-broumure sous forme d'une huile vis- à une pression de 0,15 mm queuse, point d'ébullitoin 238-242 C).
EMI10.4
24)
le N-dié-thyl-N-benzyl-N-(p-phénoxyphénylemino- éthyl)-ammonium-chlorure à partir du chlorure benzylique et de la p-phénoxydiéthylamino-éthyl-aniline (à obtenir par trans-
EMI10.5
formation de -,4 -m P-phénozy-ph4nyl=ea/vec le chlorure à une pression de 2 mm
EMI10.6
d' éthyl-diéthylamino, point d ' ébullition7l96-'200'C).
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
25) le N-triméthyl-3-butyloxyphénoxyéthyl-ammonium- bromure. 273 parties du l-(-bromoéthoxy-3'-butyloxy-benzol (à obtenir par l'action de bromure d'éthylène sur le sel de à une pression de 1 mm sodium du résorcine-éther mono-butylique, point d'ébullition'
187-190 C),sont chauffées aveo 59 parties de la triméthyl- amine et 500 parties de benzol en vase clos à 100 C durant
12 heures. Dans le vide on en élimine le benzol et obtient le composé quaternaire sous forme d'une masse visqueuse trans- parente qui, dissoute dans l'eau ou l'alcool, donne une solu- tion claire.
EMI11.2
26) le Ndiéthyl-N-dodécyloxyméthYlwN-(3-méthoxyphén- oxyéth5rl-smmoniumwchloxuxe, qui se forme déjà au broyage du dod6cyloxyméthyl-chlorure et du -méthoxyphényl-B-diéthyl- amino-éthyl-éther.
27) le N-diméthyl-N-butyloxymétbyl-N-(3-dodécyloxy- phénoxyéthyl)-ammonium-chlorure par broyage du butyloxyméthyl chlorure avec du 3-dodécyloxyphérlylB-d.iméthylamin.o.éth.ylm éther (à obtenir par transformation du sodium 3-dodécyloxy- phénolique avec le chlorure d'éthyle-diméthylamino sous forme à une pression de 2 mm
EMI11.3
d'une huile jaune, point débull.tion200-2f5 C
L'effet désinfectant des nouveaux composés s'ex- plique mieux par les indications suivantes:
EMI11.4
le N-diéthyl-N-benzYl-N-{poét/rlam1nophénoxy- éthyl)-ammonium-chlorure en solution aqueuse et à température ordinaire tue les microbes de la typhoide dans la concentra-
<Desc/Clms Page number 12>
tion 1/1000 au bout de 5 minutes, les microbes de la para- typhoide B dans la concentration 1/1000 au bout de 10 mi- nutes les microbes de la dysenterie dans la concentration 1/500 au bout d'une minute, les colibacilles dans la'concen- tration 1/250 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la concentration 1/1000 au bout de 2 1/2 minutes.
EMI12.1
le N diéthyl-N-benzyl-Nm(3.butyloayihénoxyéthyl -ammonium-chlorure tue les colibacilles dans la concentration 1/500 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la con- centration 1/5000 au bout de 2 1/2 minutes:
EMI12.2
Le N-diéthyl-K-bonzyl-N-(µ-n-octoxyphénoxyéthyl) -ammonium-chlorure tue les colibacilles dans la concentration 1/10000 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la concentration 1/25000 au bout de 2 1/2 minutes:
Le N-diéthyl-N-benzyl-N-(-n-octoxyphénylthioéthyl) -ammonium-chlorure tue les colibacilles dans la concentration 1/10000 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la concentration 1/25000 au bout de 2 1/2 minutes.
EMI12.3
Le N-diéthyl'-N-benzyl-N-( 3-octylthiophenoxyéthyl) -ammonium-chlorure tue les colibacilles dans la concentration 1/10000 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la concentration 1/50000 au bout de 2 1/2 minutes.
EMI12.4
Le N-diéthyl-N-'benzyl N-( 5-butylamino--crésoxy éthyl)-ammonium-chlorure tue les colibacilles dans la concen- tration 1/5000 au bout de 2 1/2 minutes, les staphylocoques dans la concentration 1/50000 au bout de 2 1/2 minutes.
<Desc/Clms Page number 13>
La combinaison de l'effet bactéricide et fongicide avec l'effet plus ou moins moussant et épuratif, y compris la non-toxité pour l'organisme humain, permet d'utiliser les nouveaux composés en général comme agents désinfectants, épu- ratifs et conservateurs. Ainsi, ils se prêtent avantageusement à la désinfection et au nettoyage d'ustensiles de ménage et de récipients de tous genres, ainsi que d'instruments médicaux et d'autres ustensiles et du linge etc., des planchers et des murs. Les nouveaux composés s'emploient également pour la conservation et le nettoyage des aliments, tels que les fruits, les légumes etc. et notamment pour la conservation de substan- ces animales comme la viande, les peaux; les glandes et d'au- tres organes etc.
Contrairement aux désinfectants savonneux comme par exemple le liquor cresoli/saponatus, les nouvelles substances diluées avec une eau très dure peuvent également servir sans que leur efficacité en soit diminuée. Dans les dilutions né- cessaires à la désinfection, elles n'attaquent pas la peau et peuvent, pour cette raison, servir à la désinfection de la peau et notamment des mains.
Les nouveaux composés peuvent être employés en sub- stance, en solution ou émulsion, le cas échéant, mélangés les uns aux autres et/ou avec d'autres matières actives ou inertes telles que la poudre, des bases pour onguents,des crèmes etc.*