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Publication number: BE411143A
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Description


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   BREVET   D'INVENTION   " PROCEDE POUR ELAIDINER DES HUILES , DES GRAISSES
ET DES ACIDES GRAS ". 



   La transformation de l'acide oléique en acide élaïdique, stéréo-isomère, est connue. Dans son manuel   "The     Hydroge:   nation of Oils", 2me éd., 1919, page 85, Carleton Ellis mentionne plusieurs brevets anglais et américains dans lesquels cette transformation est décrite en détail. Selon ces divers brevets, seules des vapeurs nitreuses sont employées comme agent actif pour transformer l'acide oléique en acide   élaidique,  
Dans la littérature (voir Ubbelohde, Handbuch der   Oele   und Fette, Tome I, 2me éd., 1929, page 91) des composés analogues sont mentionnés pour mettre en marche et accélé-   rer la réaction sus-mentionnée. Boudet, [voir Ann. chim.phys,, (2) 50, 391 (1832)], Liebigs [Ann. 4,11 (1832), Ann. chim. phys.   

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  (2) 65, 149 (1837)], emploie un mélange de mercure et d'acide nitrique;   Archbùtt,   [voir J. Soc.Chem.Ind. 5, 304 (1886)], emploie de l'anhydride sulfureux et de l'acide nitrique; tandis que Donath, (voir Benedikt Ulzer, Analyse der Fette, 5me éd., page 587), emploie du nitrite de potassium et de l'acide acétique anhydre. Saytzeff, [voir J.Russ.phys.Chem. Soc., 24, 477 ; J. prakt. Chem., (2) 50,71   (1894)J,   emploie par contre, une solution concentrée de S03HNa à 1750 C ou une solution de SO2 à 2000 C ou encore de l'acide phosphoreux à une température plus élevée. Dans tous ces procédés des oxydes d'azote ont été sans doute l'agent actif, sauf dans le dernier cas mentionné, dans lequel probablement le soufre ou le phosphore tel quel ou des combinaisons de ces deux éléments ont agi.

   D'après ùne publication de Rankoff dans Berichte 1929, page 2712, et 1931 page 619, on connait également l'emploi du soufre comme catalyseur pour la transformation élaïdique. 



   Toutes ces méthodes classiques pour la transformation de l'acide oléique en acide élaidique sont cependant plus ou moins tombées dans l'oubli dans la suite des temps ou tout au moins n'ont pas pu se développer en des méthodes appliquées généralement et applicables dans la technique, parce que les matières employées ne pouvaient que produire d'une manière insuffisante la transformation désirée et qu'il se formait tant de sous-produits qu'on ne pouvait pas effectuer la transformation sur une grande échelle, au point de vue technique et économique. En outre, on s'apercevait que les sous-produits formés ne pouvaient pas être séparés ou que tout au moins la séparation ne s'effectuait que très difficilement, et que la couleur, l'odeur et le goût du produit final 

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 étaient mauvais.

   On s'apercevait que plus particulièrement les produits d'oxydation, les dérivés nitrés, les combinaisons du soufre et du phosphore, etc., formés en quantité considérable, ne pouvaient être séparés que difficilement. 



   La demanderesse a trouvé que la transformation des acides gras, des graisses et des huiles en acides élaïdiques libresou combinés sous forme d'éther-sel a lieu couramment et dans une mesure très suffisante, si l'on ajoute une très petite quantité de Se ou de Te sous forme élémentaire ou combinée, séparément ou mélangés.. Les expériences faites par la demanderesse ont montré que non seulement les deux éléments Sélénium et Tellure, à l'état pur ou presque pur, peuvent être utilisés, mais que les éléments bruts possèdent également la même action, souvent même dans une mesure élevée. Le tableau suivant montre quelques-uns des résultats obtenus. 



   Oléine technique nD 60  = 1.4480 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Espèce <SEP> Quantité <SEP> Temps <SEP> en <SEP> Tempéra- <SEP> % <SEP> acide <SEP> nD <SEP> 60 
<tb> @en <SEP> % <SEP> heures <SEP> ture <SEP> en <SEP> élaïdique <SEP> couleur
<tb>  C
<tb> Se <SEP> métal- <SEP> '
<tb> lique <SEP> brut <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 215-220 <SEP> 34.0 <SEP> 1. <SEP> 4488 <SEP> claire
<tb> fleurde
<tb> soufre <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 215-220 <SEP> 12.5 <SEP> 1.

   <SEP> 4510 <SEP> foncée
<tb> fleur <SEP> de <SEP> 1
<tb> soufre <SEP> 1 <SEP> 4 <SEP> 1/2 <SEP> 220 <SEP> 13.5 <SEP> foncée
<tb> Se <SEP> métallique <SEP> brut <SEP> 0.1 <SEP> 1/2 <SEP> 220 <SEP> 13.0 <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.1 <SEP> 2 <SEP> 220 <SEP> 23.5 <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.1 <SEP> 3 <SEP> 220 <SEP> 23.0 <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.1 <SEP> 5 <SEP> 220 <SEP> 33.0 <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.1 <SEP> 7 <SEP> 220 <SEP> 32.5 <SEP> 1.4478 <SEP> claire <SEP> 
<tb> poudrerouge
<tb> de <SEP> Se <SEP> pur <SEP> 0.3 <SEP> 5 <SEP> 220 <SEP> 26. <SEP> 0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> Te <SEP> (brut) <SEP> 0.2 <SEP> 1 <SEP> 180 <SEP> 35.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> SeBr2 <SEP> 0. <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 210 <SEP> 32.0 <SEP> claire
<tb> SeO2 <SEP> 1.

   <SEP> 2 <SEP> 240 <SEP> 30.0
<tb> SeSn <SEP> 0.3 <SEP> 2 <SEP> 230 <SEP> 35.0
<tb> 
 

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 Expériences avec de l'oléine pure. 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Se <SEP> poudre
<tb> grise <SEP> 0.1 <SEP> 8 <SEP> 200 <SEP> 55.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.2 <SEP> 3 <SEP> 200 <SEP> 65.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.3 <SEP> 1 <SEP> 240 <SEP> 70.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.3 <SEP> 8 <SEP> 180 <SEP> 67.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> idem <SEP> 0.3 <SEP> 30 <SEP> 140 <SEP> 66.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> SeH2 <SEP> 0.

   <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 230 <SEP> 60.0 <SEP> très <SEP> claire
<tb> 
 
Comme température des expériences on choisissait souvent   215-220    C afin de pouvoir comparer avecles expériences avec du soufre, lesquelles étaient faites autrefois à ces mêmes   températures.   Cependant la demanderesse   s'est   aper-   guides   température différentes peuvent 'être 'employées avec de bons résultats, aussi bien qu'en employant une pression différente de la pression atmosphérique. D'autre part on s'aperçu qu'une pression élevée produisait une transformation plus   grande.. d'oléine,   tandis que dans le vide le rendement en acide élaïdique était un peu moins important, toutefois les sous-produits formés avaient une couleur plus claire. 



   Les expériences sus-indiquées montrent que la transformation désirée se produit d'une manière très satisfaisante et qu'il suffit d'une addition très faible de l'agent actif pour qu'il ne se forme pas ou qu'il se forme peu de   sous*-   produits, ces derniers ayant une couleur claire,
Des expériences faites avec de l'huile d'arachi-   des)montrèrent   que ce± huiles être également   éla±dinées   jusqu'à formation dès graisse? solides De même qu'avec oléine technique ici aussi le sélénium pur (sous forme de poudre rouge) agit moins vite que l'élément non purifié. 

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   Les éléments mentionnés et leurs combinaisons présentent une forte activité s'ils sont amenés à l'état finement divisé dans, et/ou sur un support. 



   La demanderesse étant parvenue à effectuer   l'élaf-   dination des huiles en quantité presque théorique, le procédé se prête à la préparation industrielle à grande échelle des graisses solides pour des buts techniques ainsi que pour la préparation de graisses comestibles. Le procédé a le grand avantage d'être beaucoup plus économique que les procédés de durcissement employés jusqu'à présent, parce qu'on peut se dispenser entièrement de l'hydrogène d'un coût élevé, d'autre part les appareils peuvent être simples. En outre l'agent actif n'est pas cher et il est utilisé en petite quantité.

Claims

RESUME 1. Procédé pour élaïdiner des huiles, des graisses et des acides gras, caractérisé par ce que la tranformation est effectuée en présence de sélénium ou de tellure, de mélanges de ces éléments, de combinaisons de ces éléments avec d'autres éléments ou de combinaisons de ces éléments mutuels, ou de mélanges de telles combinaisons, le procédé pouvant être en outre caractérisé par ce fait que l'on peut employer du sé- lénium ou du tellure commercial ou des combinaisons.de ces éléments avec leurs impuretés naturelles et qu'on dissémine les éléments mentionnés ou leurs combinaisons dans , et/ou sur un support.