BE419788A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé pour préparer des colorants. 



   On a trouvé qu'on obtient des colorants de grande valeur de la série phtalo-cyaninique en faisant réagir des colorants halogénés de cette série avec des composés ré- pondant à la formule générale : 
 EMI1.1 
 dans laquelle R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène ou des radicaux alcoyles, aralcoyles ou cyclo-alcoyles identiques ou différents, ou dans laquelle l'un des radicaux R1 ou R2 peut être un groupe   oxhydrile   aminogène,   alcoyl-aminogène   ou aryl-aminogène et   l'autre   avoir l'une des significations précédemment indiquées, ou dans laquelle R1 et R2 peuvent être 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 des éléments d'un composé cyclique quelconque. 



   Comme composés halogénés de la série phtalo- cyaninique à envisager de préférence pour le présent procédé on peut citer par exemple les colorants métallifères ou non susceptibles d'être obtenus par les procédés suivant les Brevets belgesdéposés le 18 décembre 1936 sous le n .326.404 et le 22 Janvier   1937   sous le n .326.759. On fera réagir ces colorants soit directement soit en présence d'un solvant ou d'un diluant avec des composés constitués comme il a été dit ou avec leurs mélanges.

   On peut citer par exemple   l'ammonia-   que, l'hydrazine, les alcoyl- et aryl-hydrazines, les alcoy- lamines .primaires et secondaires comme la méthylamine, la   diméthylamine,   la butylamine, les éthanolamines, les butyl-   éthanolamines  l'éthylène-diamine, les   polyéthylène-polyami-   nes,la dodécylamine, la   méthyl-dodécylamine.,     l'octodécyl-   amine,, l'octodécénylamine,la di-octodécylamine, puis les aralcoylamines comme la cyclo-hexylamine et la méthyl-cyclo-   helamine,   puis encore les amines aromatiques comme l'anili- ne,les toluidines et xylidines et leurs composés alcoxygé- nés comme les amino-méthoxy-benzènes et les amino-méthoxy-   méthyl-benzènes,   les   aminoxy-benzènes,

     les amino-naphtalènes, les oxydes et sulfures de l'amino-diphénylène, les acides   amino-benzène-carboxyliques,   les acides aminoxy-benzène- carboxyliques, les   phénylène-diamines,   les acides amino- carboxyliques aliphatiques comme l'acide amine-acétique et l'acide   méthylamino-acétiqu e,   les amines hétérocycliques comme l'amino-pyridine, les amino-quinoléines, l'amino-colli- dine, la   pipéridine,   la lupétidine et enfin les aminodérivés de composés cycliques à poids moléculaire élevé comme par exemple les aminodérivés des anthracènes, des anthraquinones, des carbazols, des azanthraquinones, des benzanthrones, des 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 dibenthrones et des iso-dibenzsobhrones, des aza-benzanthrones, des   chrysènes,   des pyrènes,

   des anthrapyrimidines, des anthra-   dipyrimidines,   des anthra-pyridones, des anthraquinone- bensacridones, des pyrrolo-anthrones, des pyridino-anthraqui- nones et des pyridino-benzanthrones. 



   Comme diluants on envisagera en premier lieu les hydrocarbures aromatiques, les nitro-hydrocarbures aromatiques et les amines tertiaires. La réaction peut en bien des cas être avantageusement influencée par l'emploi simultané de mé- taux favorisant le remplacement de l'halogène. On peut em- ployer par exemple le zinc, le cuivre, la poudre d'argent ou le sodium et l'amalgame de sodium. Lorsqu'on part de colorants renfermant plusieurs atomes d'halogènes identiques ou diffé- rents et qu'on les fait réagir avec des mélanges des amino- dérivés en question on obtient des composés dont la molécule renferme des radicaux d'aminodérivés différents. Les   amino-   dérivés employés peuvent aussi renfermer encore d'autres atomes ou groupements atomiques quelconques. 



   On a trouvé qu'il y a intérêt à effectuer la réac- tion sous une pression   supranormale.   On peut par exemple chauffer le mélange de réaction en vase clos à une température supérieure au point d'ébullition de l'amine, ce qui est à envisager surtout dans le cas d'amines volatiles à point d'é- bullition peu élevé. Lorsque le point d'ébullition de   l'aminé   est relativement élevé on peut également ajouter au mélange de réaction des diluants volatils de l'espèce   susindiquée   ou y refouler des gaz ne gênant pas la réaction ou employer à la fois ces deux artifices. Par le choix de conditions de réaction appropriées on a la possibilité, surtout dans le cas de matières premières à forte teneur en halogène, de remplacer celui-ci graduellement.

   Il y a parfois intérêt à effectuer la réaction entre une phtalo-cyamine halogénée 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 exempte de métal et un aminodérivé ayant la constitution indiquée et la transformation du produit en un colorant mé- tallifère en une opération unique par l'emploi concomitant de la quantité nécessaire d'un métal ou d'un composé métalli- que donnant naissance à un composé complexe. 



   Les composés susceptibles d'être ainsi obtenus sont sans exception colorés et peuvent être pour la plupart utili- sés comme pigments colorants. Leur nuance, comparativement à celle de la matière première, est en général nettement dé- placée vers le vert. On peut aussi s'en servir comme matières premières pour la préparation d'autres colorants nouveaux. 



   E X E M P L E 1. 



   Chauffer pendant plusieurs heures en vase clos à une température de 240 à   300 C.   un mélange de 3,5 parties de tétra-   chloro-cupro-phtalo-cyanine.,   de 15 parties de 1-amino-4-méthyl- benzène, de 2 parties de carbonate de potassium et de 0,2 par- tie de poudre de cuivre. Après refroidissement éliminer en la dissolvant au moyen de méthanol l'amine en excès, traiter .le colorant en présence d'un peu de chlorate de potassium au moyen d'acide chlorhydrique dilué bouillant, l'isoler par fil- trage avec aspiration et le laver au moyen d'eau bouillante et d'alcool ou d'acétone. Après dessiccation on obtient 4,5 par- ties d'un colorant vert qu'on peut amener à l'état finement di- visé en le redissolvant dans de l'acide sulfurique concentré et versant la solution sur de la glace. 



   Au lieu de   l-amino-4-méthyl-benzène   on peut aussi employer d'autres   amines   aromatiques, par exemple de l'aniline, d'autres amino-méthyl-benzènes, des amino-diméthyl-benzènes, des amino-méthoxy-benzènes, des amino-diméthoxy-benzènes ou des amino-éthoxy-benzènes. Au lieu de carbonate de potassium on 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 peut aussi employer de l'acétate anhydre de sodium. 



   EXEMPLE 2. 



   ----------------- 
Chauffer pendant quelques heures en vase clos à une température de   300 C.   un mélange intime de 7 parties de tétrachloro-cupro-phtalo-cyanine, de 15 parties de   2-amino-   naphtalène, de 5 parties de naphtalène, de 4 parties de car- bonate de potassium et de 0,2 partie de poudre de cuivre. 



  Après refroidissement pulvériser la composition obtenue, la dissoudre dans de l'acide sulfurique concentré, éliminer par filtrage le cuivre non dissous et verser la solution sur de la glace. Le colorant vert obtenu se reprécipite alors sous forme d'une fine poudre. La refaire bouillir avec de l'acide chlorhydrique dilué afin d'éliminer l'amine en excès, l'isoler par filtrage avec aspiration et la laver au moyen   d'acétone.   



  On obtient de cette manière environ 11 parties d'un pigment limpide vert intense. 



   On peut de la même manière faire réagir aussi des cupro-phtalo-cyanines plus ou moins fortement halogénées. On peut également partir de phtalo-cyanines halogénées renfer- mant du zinc, de l'aluminium, du nickel ou du cobalt ou bien des halogéno-phtalo-cyanines exemptes de métal. 



   Au lieu de 2-amino-naphtalène on peut aussi employer du 1-amino-naphtalène ou des amino-quinoléines. 



   EXEMPLE 3. 



   Chauffer en vase clos pendant environ 10 heures à une température de   350 C.   un mélange de 50 parties d'une cupro-phtalo-cyanine renfermant environ 25 % de chlore, de 80 parties de naphtalène, de   42   parties d'aniline, de 25 par- ties de carbonate de potassium et de 1 partie de poudre de 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 cuivre. Epuiser à la température d'ébullition d'abord au moyen   d'alcool,   et ensuite au moyen diacide chlorhydrique dilué le colorant ainsi obtenu, et le laver soigneusement à l'eau. On obtient ainsi 39 parties d'un colorant vert-bleu. 



  En le redissolvant dans de l'acide sulfurique concentré et versant la solution sur de la glace on peut l'amener à l'état finement divisé. 



    EXEMPLE 4.-   ----------------- 
Dans un récipient agitateur émaillé fermé chauffer pendant environ 10 heures à une température de   350 C.   un mélange de 50 parties d'une cupro-phtalo-cyanine environ 5 fois chlorés, de 50 parties de para-toluidine, de 25 parties de carbonate de potassium, de 1 partie de poudre de cuivre et de   75   parties de naphtalène. Eliminer au moyen d'alcool le naphtalène du mélange de réaction obtenu, l'épuiser à la tem- pérature d'ébullition au moyen diacide chlorhydrique dilué et le laver au moyen   d'eau.   On obtient ainsi 43 parties d'une poudre noir-bleu donnant un trait vert et légèrement soluble dans le trichloro-benzène bouillant. 



   EXEMPLE 5. 



   Chauffer pendant environ 10 heures à une température de   350 C.   un mélange de   350   parties d'une cupro-phtalo-cyanine chlorée renfermant environ 25 % de chlore, de 350 parties de 1-amino-naphtalène, de 180 parties de carbonate de potassium, de 7 parties de poudre de cuivre et de 500 parties de naphta- lène, puis traiter complémentairement le mélange ainsi qu'il a été dit plus haut. On obtient ainsi 34 parties d'une poudre vert foncé donnant un trait vert et légèrement soluble dans les solvants organiques bouillants. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   Au lieu de naphtalène on peut avantageusement em- ployer du xylène comme   diluant.   



   EXEMPLE 6. 



    -- ---------------    
En chauffant en vase clos pendant environ 10 heures un mélange de 35 parties   d'une   cupro-phtalo-cyanine chlorée renfermant environ 25 % de chlore, de 45 parties de benzidine, de 17,5 parties de carbonate de potassium, de 0,6 partie de poudre de cuivre et de 35 parties de naphtalène on obtient, après épuration ainsi qu'il a été indiqué dans l'un des exem- ples précédents, 30 parties d'un colorant vert. 



   EXEMPLE 7. 



   ----------------- 
En chauffant pendant environ 5 heures à une tempé- rature de   350 C.   dans un récipient agitateur fermé 35 parties de cupro-phtalo-cyanine chlorée renfermant 25 % de chlore, de 38 parties de   para-phénylène-diamine,   de 17,5 parties de car- bonate de potassium, de 0,6 partie de poudre de cuivre et de      50 parties de naphtalène on obtient après épuration du composé brut 45,5 parties d'un colorant vert foncé. 



   EXEMPLE 8. 



    -----------------   
On obtient avec un rendement de 47 parties un colo- rant vert en chauffant pendant 8 à 10 heures à une température de   350 C.   dans un récipient rotatif fermé doublé de cuivre un mélange de 50 parties d'une cupro-phtalo-cyanine environ 5 fois chlorée, de 40 parties de benzylamine, de 20 parties de potas- se caustique, de 1 partie de poudre de cuivre et de 50 parties de naphtalène. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 



   EXEMPLE 9. 



   ----------------- 
Faire agir en vase clos pendant environ 10 heures 50 parties de dodécylamine en présence de 14 parties de po- tasse caustique, de 0,6 partie de poudre de cuivre et de 35 parties de naphtalène sur 35 parties d'une cupro-phtalo- cyanine environ 5 fois chlorée on obtient après épuration   20   parties d'un colorant vert. 



   E X E M P L E   10.   



   ------------------ 
On obtient 37 parties d'un colorant vert en chauf- fant en vase clos pendant environ 10 heures à une température de 300 à   350 C.   un mélange de 50 parties de cupro-phtalo- cyanine 5 fois chlorée, de 46,parties de para-phénétidine, de 20 parties de potasse caustique, de 1 partie de poudre de cuivre et de 50 parties de naphtalène. 



   Au lieu de naphtalène on peut aussi employer d'autres diluants par exemple du xylène, de la quinoléine ou du   méthyl-naphtalène.   



   EXEMPLE 11. 



   ------------------ 
En chauffant pendant environ 8 à 10 heures à une température de 350 C. dans un récipient agitateur fermé un mélange de 30 parties de pipéridine, de   30 parties   de potasse caustique, de 1 partie de poudre de cuivre, de 50 parties de naphtalène et de 50 parties d'une   chloro-cupro-phtalo-cyanine   renfermant environ 25 % de chlore on obtient 34 parties d'un colorant vert. 



   EXEMPLE 12. 



   ------------------ 
Chauffer en vase clos pendant environ 10 heures à une température de   350 C.   un mélange de 35 parties d'une cupro- phtalo-cyanine 5 à 6 fois chlorée, de 35 parties de taurine- sodium, de 14 parties de potasse caustique, de 0,6 partie de 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 poudre de cuivre et de 55 parties de naphtalène. Par épuise- ment à la température d'ébullition au moyen d'alcool et d'aci- de chlorhydrique et lavage à fond au moyen d'eau éliminer les impuretés du colorant vert obtenu, le dessécher et l'amener à l'état finement divisé en le dissolvant dans 10 fois son poids diacide sulfurique concentré et versant la solution dans de l'eau. Le rendement est de 46,5 parties. 



   EXEMPLE 13. 



   ------------------ 
Chauffer en vase clos pendant environ 10 heures à une température de 350 C. un mélange de 35 parties d'une   cupro-   phtalo-cyanine environ 5 fois chlorée, de 25 parties de 1-amino-anthraquinone, de 10 parties de potasse caustique, de 0,6 partie de poudre de cuivre et de 35 parties de naphtalène. 



  Après épuration au moyen d'alcool, d'acide chlorhydrique et d'eau on obtient 35,5 parties d'un colorant vert. 



   On obtient un colorant plus vert-bleu en chauffant pendant quelques heures à une température de 320 à   350 C.   50 parties de la   éupro-phtalo-cyanine   chlorée avec 16,5 parties de 1-amino-anthraquinone en présence de 4 parties de potasse caustique, de 4 parties de carbonate de potassium, de 1 partie de poudre de cuivre et de 50 parties de naphtalène. 



   EXEMPLE 14. 



   ------------------ 
Chauffer en vase clos pendant 8 à 10 heures à une température de   350 C,   un mélange de   40   parties d'une cupro- phtalo-cyanine environ 5 fois chlorée, de 27 parties de 1,4-dia- mino-anthraquinone, de 6,5 parties de potasse caustique, de 5 parties de carbonate de potassium de 1 partie de poudre de cuivre et de 40 parties de naphtalène. On obtient ainsi un colorant vert avec un rendement de   47,4   parties. 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



   E X E M P L E 15.      



   Chauffer en vase clos pendant plusieurs heures à une température de   300   à 350 C. 32 parties de tétrachloro-phtalo- ' cyanine exempte de métal avec 150 parties de   benzylamine.   Laver au moyen d'alcool le colorant vert ainsi formé, l'épuiser à la température d'ébullition au moyen d'acide chlorhydrique dilué et le laver ensuite à l'eau. 



   On obtient des colorants verts analogues en employant au lieu de benzylamine d'autres amines. 



   EXEMPLE 16. 



   ------------------ 
Dans un récipient agitateur fermé chauffer pendant plusieurs heures à une température de 350 C. un mélange de 32 parties de tétrachloro-phtalo-cyanine exempte de métal, de 100 parties de   méthyl-naphtalène,   de 5 parties de poudre de cuivre, de 12 parties de potasse caustique et de 29 parties de 1-amino-naphtalène. On obtient ainsi un colorant vert qui renferme du cuivre. 



   En employant d'autres métaux ou leurs composés, par exemple du zinc ou du fer, on obtient les composés   métallifè-   res correspondants. On peut d'autre part faire réagir d'autres amines quelconques au lieu du 1-amino-naphtalène. 



   EXEMPLE 17. 



   ------------------ 
Dans un récipient agitateur fermé chauffer pendant environ 10 heures à une température de 200 à 210 C. un mélange de.50 parties d'une cupro-phtalo-cyanine environ 14 fois chlo- rée, de 250 parties de cyclo-hexylamine, de 25 parties de car- bonate de potassium et de 2 parties de poudre de cuivre. Epui- ser à la température d'ébullition au moyen d'alcool le mélange de réaction   obtenu..,   isoler le colorant par filtrage avec aspi- ration, le laver au moyen d'acétone, le traiter au moyen   d'aci-        

 <Desc/Clms Page number 11> 

 de chlorhydrique dilué bouillant et le laver au moyen d'eau bouillante. Après dessiccation on obtient 51 parties d'une poudre bleu foncé.

   Ce colorant se dissout en bleu dans les alcools aromatiques, par exemple dans l'alcool benzylique ainsi que dans le tétrachlorure de carbone, le tétra-chlorétha- ne, le sulfure de carbone, la pyridine, la diméthyl-aniline, les halogéno-benzènes, et le xylène. 



   Il se dissout en vert émeraude dans l'acide sulfuri- que concentré et l'acide   chloro-sulfonique,   en vert-bleu dans l'oxychlorure de phosphore.   Diaprés   son analyse, il renferme encore 7 à 8 atomes de chlore, les autres étant remplacés par des radicaux   cyclo-hexyl-aminogènes.   



   EXEMPLE 18. 



   ------------------ 
Chauffer tout en agitant pendant environ 15 heures à une température de 220 à 230 C. 50 parties de la matière première employée suivant l'exemple 17 avec 150 parties de dodécylamine en présence de 25 parties de carbonate de potas- sium. Le   colorant   tout d'abord vert prend alors peu à peu une couleur bleue. Chasser alors par évaporation sous pression for- tement réduite la dodécylamine en excès et épuiser le résidu au moyen d'acide chlorhydrique bouillant. Le colorant ainsi obtenu se dissout facilement en bleu dans le benzène et les autres hydrocarbures benzéniques. Le rendement est de 36 par- ties.

Claims (1)

1. RESUME l.- Procédé pour préparer des colorants, consistant à faire réagir des colorants halogénés de la série phtalo- cyaninique avec des composés répondant à la formule générale EMI11.1 <Desc/Clms Page number 12> dans laquelle R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène ou des radicaux alcoyles, aralcoyles ou cycloalcoyles identiques ou différents,, ou dans laquelle l'un des radicaux R1 ou R2 peut être un groupe oxhydrile aminogène, alcoyl-aminogène ou aryl-aminogène et l'autre avoir l'une des significations pré- cédemment indiquées ou dans laquelle Rl et R2 peuvent être des éléments d'un groupe cyclique quelconque.

   2. - A titre de produits industriels nouveaux, les colorants susceptibles d'être obtenus par le procédé ci- dessus défini, ainsi que leurs applications industrielles.