BE424709A

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Publication number: BE424709A
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Description


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  Procédé pour la polymérisation d'hydrocarbures non saturés. 



   On sait qu'on peut polymériser des hydrocarbures non satu- rés en présence d'acides du phosphore. 



   On a constaté maintenant que, dans ce procédé de polymé- risation connu, on peut réaliser une vitesse de réaction par- ticulièrement élevée lorsqu'on emploie comme catalyseurs des mélanges constitués principalement par de l'acide orthophospho- rique et pyrophosphorique dont la densité est supérieure à 1,90 et se trouve, en particulier, entre 1,90 et   1,99 à,   la tem- pérature de 15 . On peut obtenir de tels catalyseurs, par exemple, en mélangeant l'acide orthophosphorique et l'acide pyrophosphorique en proportions en poids basées sur des déter-   @   

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 minations précises des composants ou par chauffage de l'acide phosphorique du commerce, sous le vide, jusqu'à ce que la com- position ou la densité désirées soient atteintes. 



   Le cas échéant, on peut accentuer l'action des   cataly-   seurs par addition de sels de métaux lourds tels que les sels de cuivre, de nickel ou   d'argent   par exemple. 



   Conformément à. l'invention, les catalyseurs précités s'emploient de préférence à l'état liquide. Eventuellement, on peut aussi leur donner un support tel que le noir animal, la floridine, le gel de silice, la pierre ponce, etc. 



   Parmi les hydrocarbures appropriés pour le procédé, objet de l'invention, on peut citer les mono-oléfines, telles que l'éthylène, le propylène, les butylènes, les amylènes, le cyclohexène, les nonylènes, les dodécylènes, et les pentadécy- lènes, les di-oléfines telles que le butadiène, le méthylbu- tadiène et le   cyclohexadiène   et, en outre, le ninylacétylène. 



  Suivant l'invention, on peut polymériser ces combinaisons soit séparément soit mélangées les unes aux autres ou avec de l'a-   cétylène .    



   Il n'est pas absolument indispensable d'employer des hy- drocarbures non saturés concentrés. Ils conviennent également, en mélange avec d'autres gaz, comme matière première, pour la mise en oeuvre du procédé objet de l'invention. 



   EXEMPLE I. 



   Dans un autoclave à agitateur à garniture d'argent, on agite, dans 1000 parties en poidc d'un mélange d'acide ort.ho- phosphorique etd'acide pyrophosphorique, du propylène à la température de 170 à 200  et sous une pression de 25 à 30 at- mosphères. 



   Dans le tableau sulvant, or a indiqué les rendements ob- tenus en une heure, par l'emploi de divers mélanges d'acides phosphoriques, toutes autres conditions de travail étant égales A titre de comparaison, on a indiqué également le rendement   @   

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 obtenu par l'emploi d'acide orthophosphorique d'une concentra tion de 98 à 100   %.   Les mélanges diacides employés comme cata- lyseurs ont été obtenus par chauffage lent d'un acide phospho- rique commercial à 85   %   sous une pression de 10 mm.   jusqu'à   ob- tention de la densité désirée. 



   1000 parties d'acide 
 EMI3.1 
 
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<tb> d'une <SEP> den- <SEP> contenant <SEP> ont <SEP> donné, <SEP> en <SEP> une <SEP> heure,de
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<tb> sité <SEP> de <SEP> produit <SEP> de <SEP> polymérisation
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<tb> (à <SEP> 15 ):

  
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<tb> 
 
 EMI3.2 
 1,905 68% d ac.orthôphos- 53% d'ac-Pyrophos- 9000 parties en poids 
 EMI3.3 
 
<tb> phorique <SEP> phorique
<tb> 
<tb> 1,925 <SEP> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> 39,6% <SEP> " <SEP> phorique <SEP> 10200 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI3.4 
 1,930 54% " " 45,5yµ " " II200 II " 
 EMI3.5 
 
<tb> 1,945 <SEP> 48% <SEP> " <SEP> " <SEP> 50,5% <SEP> " <SEP> " <SEP> 12700 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,962 <SEP> 29% <SEP> " <SEP> 69% <SEP> " <SEP> " <SEP> 12000 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,980 <SEP> 26,8% <SEP> " <SEP> " <SEP> 70,5% <SEP> " <SEP> " <SEP> 10000 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,990 <SEP> 24% <SEP> " <SEP> " <SEP> 72% <SEP> " <SEP> 9000 <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,

  870 <SEP> acide <SEP> orthophosphorique <SEP> (d'une <SEP> concentration <SEP> 6600 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> de <SEP> 98 <SEP> à <SEP> 100%)
<tb> 
 'Exemple 2. 



   La polymérisation a été exécutée dans les mêmes conditions que dans l'exemple I, mais en présence de cuivre. Par l'emploi d'un mélange de 48 % d'acide orthophosphorique et de 50,5' % d'acide pyrophosphorique d'une densité de 1,945 on a obtenu en une heure 19600 parties en poids du produit de polymérisa- tion. 



    Revendications.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

I.- Procédé pour la polymérisation d'hydrocarbures non saturés en présence d'acides du phosphore, caractérisé en ce qu'on em- ploie comme catalyseur un mélange liquide composé essentielle- ment d'acide orthophosphorique et d'acide pyrophosphorique et dont la densité à 15 C est supérieure à 1,90, des sels de @ <Desc/Clms Page number 4> métaux lourds étant ajoutés éventuellement.

2.- Procédé suivant la revendication I, caractérise en ce qu'on emploie des mélanges d'acide orthophosphorique et d'a- cide pyrophosphorique dont la densité à 15 C est comprise entre 1,90 et 1,99.