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BREVET D'INVENTION PROCEDE POUR LA PREPARATION DE COMBUSTIBLES ANTI
DETONANTS POUR MOTEURS.
La présente invention est relative à un procédé pour la préparation de combustibles antidétonants pour moteurs.
Il a été découvert que l'on peut obtenir des combustibles anti-détonants pour moteurs en ajoutant à un combustible une petite quantité d'un composé métallique (de préférence un composé de cuivre, nickel, fer ou cobalt) d'une substance organique du type:
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dans laquelle -IL représente un atome d'hydrogène ou un radical organique avec une liaison libre, qui peut être occupée par de l'hydrogène, ou tout autre atome monovalent, ou un radical organique, tandis que R2 représente
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un groupe alcoyle ou aryle, qui peut être substitué, et dans laquelle la liaison libre de l'atome de carbone -C- soit non saturé réuni au groupe CI est^occupée par de l'hydrogène, ou par un radical organique, soit réunie à la liaison libre du radical R1 (composés cycliques),
comme c'est le cas pour des substances du type:
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Les substances qui entrent dans la portée de la définition ci-dessus, lorqu'elles sont ajoutées à des combustibles pour moteurs en quantités faibles, accroissent en général considérablement leur valeur antidétonante.
Dans diverses circonstances l'accroissement de la valeur antidétonante dépasse même considérablement celui qui est atteint en ajoutant des quantités égales (calculées par rapport au métal) de plomb tétra-éthyle.
Un avantage complémentaire que possèdent les additions conformes à la présente invention par rapport à une substance comme le plomb tétra-éthyle consiste en ce qu'elles sont moins toxiques.
Celles de ces substances qui sont liquides sont particulièrement envisagées et en outre, d'une manière spécifique, les composés de cuivre et de cobalt; les composés de nickel et aussi ceux de fer sont en général moins actifs.
Les substances conformes à la présente invention sont assez volatiles et peuvent en principe distiller dans le vide sans le moindre risque de décomposition.
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En général elles sont facilement solubles dans l'essence et elles sont parfois miscibles avec elle en toute proportion.
Parmi les composés conformes à la présente inven-
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tion, les alcoyl-amino-méthyléne-cétones et les alcoyl-amino-méthyléne-aldéhydes (de préférence ceux dans lesquels les radicaux R1 et R et ceux qui sont réunis aux atomes de carbone non saturés liés au -Cgroupe 0 . ne contiennent pas plus de 6 atomes de carbone en tout) se sont montrés particulièrement efficaces comme agents antidétonants .
Des exemples d'additions conformes à l'invention sont: NCH3
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CH3 - 00 = CH - CH composé cuprique ou Cu (ou Co ) ,NCH3 co'balteux de la méthyl-aminoCH3 - 00 = CH - CH méthylène acétone.
H (CH)3 - C - C = OH-0= NC3H5 0 composé cuprique ou cob alteux Cu (ou Co) de l'allyl-amino-méthyléne- 0 H pinacoline.
(CH3)3 - C - C = OH-0= 11ïC3H5 H C CH OEL NC2H5 z composé cuprique ou cobalCu (ou Co) teux de l'éthyl-amino-mé- 0 thyléne-acétaldéhyde.
H-0=OH-CH= NC2H5
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et en outre les composés de cuivre, nickel, fer et cobalt des composés suivants: CH3 - CO - CH = CH - NHC2H5 (éthyl-amino-méthylène - acétone) CH3 - CO - CH = CH - NHC3H5 (allyl-amino-méthylène-
C2H5 acétone) CH3 - CO - C = CH - NHCH3 (méthyl-amino-méthylène-
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(CH3)3 pentanone-2) (CH3)3 P CH3 - CO - C = CH - NHC3H5 (allyl-amino-méthylène- méthyl-néopentyl-cétone) C6H5 - CO - CH = CH - NHC3H5 (allyl-amino-méthylène - acétophénone)
0 HC - CH = CH - NHCH3 (méthyl-amino-méthylène-acétaldéhyde
0 CH3 HC - C = CH - NHCH3 (méthyl-amino-méthylène-propion- aldéhyde)
Les résultats très satisfaisants obtenus avec. les composés en question peuvent être illustrés par les exemples suivants:
EXEMPLE I.
A une essence ayant un indice d'octane de 40, on a. ajouté le composé de cuivre de la méthyl-amino- méthylène-acétone en quantité telle que le liquide con- tenait respectivement 0,05% et 0,10% de cuivre. Comme résultat de ces additions, l'indice d'octane s'est élevé de 40 à 59 et 69 respectivement.
Les indices d'octane obtenus par addition de quantités correspondantes en poids de plomb, sous forme de plomb tétra-éthyle pur, ont été respectivement de 55 et 67.
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EXEMPLE II
A la même essence que celle qui a été utilisée dans l'exemple I, on a ajouté 0,05% de cuivre sous forme du composé cuprique de la méthyl-amino-méthylènepentanone-2. L'indice d'octane s'est alors élevé jusqu'à 58.
EXEMPLE III
0,1% de cuivre sous forme du composé cuprique de l'éthyl-amino-méthylène-acétone ajouté aune essenc,e ayant un indice d'octane de 40, a fait monter cet indice d'octane à 67.
EXEMPLE IV
0,1% de cuivre sous forme du composé cuprique de l'allyl -amino-méthylène-acétone, ajouté aune essence ayant un indice d'octane de 40, a fait monter cet indice à 69.
EXEMPLE V
A une essence ayant un indice d'octane de 40, on a ajouté 0,04% de cobalt sous forme du composé
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cobalteux de l'éthyl-amino-méthylène-acétone. L'indice d'octane s'est alors élevé à 64.
EXEMPLE VI
A un mélange de 90% d'iso-octane et de 10% d'heptane normal, ayant un indice d'octane de 90, on a ajouté 0,1% de cuivre sous forme du composé cuprique
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de l'éthyl-amïno-méthylène-acétone. L'indice d'octane s'est alors élevé à 99,5.
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EXEMPLE VII
On a ajouté à une essence ayant un indice d'octane de 40, 0,08% de cuivre sous forme du composé
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cuprique de béta-oxyéthyl-amino-méthyléne-acétone (CH3 - CO - CH = CH - NHCH2CH2OH); l'indice d'octane s'est élevé à 52,5.
EXEMPLE VIII
0,10% de cuivre sous forme du composé cuprique de l'éthyl-amino-méthylène-acétaldéhyde, ajouté à une essence ayant un indice d'octane de 40, a élevé cet indice à 64,5.
EXEMPLE IX
A une essence d'hydrogénation ayant un indice d'octane de 79, préparée à partir d'un gasoil du Vénézuéla, on a ajouté 0,1% de cobalt sous forme du
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composé cobalteux de l'éluhyl-mino-mthylène-acétone.
L'indice d'octane s'est de ce fait élevé à 97- EXEMPLE X 0,1% de nickel sous forme du composé de nickel
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de l'éthyl-amino-méthyléne-pinacoline, une fa's ajouté à une essence ayant un indice d'octane do 40, a élevé cet indice à 60,5.
EXEMPLE XI 0,1% de cuivre sous forme du composé cuprique
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de la bét a-éthoxyéthyl-amino-méthylène-acétone (CH3-CO-CH=CH-NHCH2CH2OC2H5), une fois ajouté à une essence ayant un indice d'octane de 40, a élevé cet indice à 61.
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EXEMPLE XII
0,05% de cobalt sous forme du composé cob alteux de l'éthyl-amino-méthylène-acétaldéhyde, une fois ajouté à une essence ayant un indice d'octane de 40, a élevé cet indice à 60.'
Les composés ajoutés dans les exemples II-VI et VIII et aussi, entre autres, les composés de cuivre de l'éthyl-amino-méthylène-butanone, de l'éthyl-aminométhylène-pinacoline et de l'allyl-amino-méthylènepinacoline,sont liquides à la température ordinaire.
Les composés métalliques conformes à la présente invention peuvent aussi être appliqués sous forme de leurs mélanges, ou combinés avec d'autres substances ayant ou non par elles-mêmes un effet anti-détonant. Ces mélanges seront employés, par exemple, lorsqu'on aura à sa disposition un composé qui donne un accroissement considérable de l'indice d'octane, mais qui est solide ou assez difficilement soluble dans l'essence. Un tel composé sera alors utilisé conjointement avec un composé qui est liquide, dans uneproportion telle que ce mélange soit aussi un liquide.
Les exemples suivants illustrent ce qui est dit ci-dessus.
EXEMPLE XIII 0,03% de cuivre sous forme d'un mélange de 30 parties en poids du composé cuprique de la méthylamino-méthylène-acétone et 70 parties en poids du composé cuprique de l'éthyl-amino-méthylène-acétone, ajouté à une essence fortement aromatique ayant un indice
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d'octane de 78, a élevé l'indice d'octane à 86. Le composé de cuivre de la méthyl-amino-méthylène-acétone est un composé solide et celui de l'éthyl-amino-mé- thylène-acétone est un liquide, mais le mélange des deux composés est liquide.
EXEMPLE XIV
0,1% de cuivre sous forme d'un mélange de 70 parties en poids du composé cuprique (liquide) de l'éthyl-amino-méthylène-acétone et 30 parties en poids du composé cuprique (solide) de l'oxyméthylène-méthylpropyl-cétone (ce mélange étant liquide), ajouté à une essence ayant un indice d'octane de 40, a élevé cet indice à 62.
EXEMPLE XV
0,1% de cuivre sous forme du composé cuprique
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de l' éthyl-amino-méthylèno-acétone dans un mélange de 20% en poids de ce composé avec 80% en poids d'aniline, ajouté 1 une essence ayant un indice d'octane do 40, a élevé cet indice à 71.
EXEMPLE XVI
A une essence aromatique ayant un indice d'octane de 77 on a ajouté 0,07% de cuivre sous forme du composé
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cuprique de l'éthyl-aznino -méthylène-acétone et 0,03% de plomb sous forme de plomb tétra-éthyle. L'indice d'octane a été élevé de ce fait à 90.
On peut aussi employer des sels mélangés des composés métalliques conformes à la présente invention avec d'autres composés métalliques, par exemple un
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composéavant la composition suivante:
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que l'on peut nommer l'alcoolate basique du composé
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cuprique de la méthyl-amino-méthyléne-pin acoline; comme tels on peut aussi envisager les phénolates basiques, les mercaptides basiques et leurs dérivés.
L'exemple suivant illustre l'emploi d'un tel composé.
EXEMPLE XVII
0,1% de cobalt sous forme du cobalto-méthylate d'éthyl-amino-méthylène-acétone
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a élevé l'indice d'octane d'une essence de 40 à 61,
Les composés métalliques organiques employés suivant l'invention présentent fréquemment des phéno- mènes de décomposition, à un degré plus ou moins grand, quand on les stocke comme tels ou en solution (par exemple dissous dans l'essence). Non seulement cette décomposition se produit à la lumière, mais aussi, bien qu'à un degré moindre, dans l'obscurité.
Suivant l'invention, il a été découvert en outre que cette décomposition peut être prévenue ou considérablement retardée en mélangeant les composés composées , métalliques en question avec des'aryles possédant au moins un groupe amino primaire ou secondaire réuni
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directement au noyau, par exemple avec l'aniline, la toluidine, la diphényl-amine, la méthyl-aniline, la phénylène-diamine, les composcs halogénés de l'aniline, par exemple la métachloroaniline, les amino-phénols, etc... L'aniline et la diphénylamine se sont montrées des agents de stabilisation trèsefficaces.
Les quantités d'agents de stabilisation employés peuvent varier dans de larges limites. En général une quantité de 5 à 100% en poids, calculée par rapport au composé métallique intéressé, suffit déjà. dehors de ces agents de stabilisation, on peut ajouter d'autres substances, qui, ou bien agissent uniquement comme diluants, ou bien communiquent en outre des propriétés spéciales aux mélanges.
Un exemple de ce dernier cas est 1'addition d'une petite quantité de benzène, en vue d'améliorer l'homogénéité du mélange de l'agent anti-détonant et de l'agent de st abilisation.
EXEMPLE XVIII
Le composé de cuivre de l'éthyl-amino-méthylèneacétone, un liquide, après être resté pendant deux se- maines dans un flacon de verre dans la demi-obscurité, a montré clairement des indices de d@composition. Il s'est déposé une substance solide.
Le composé, mélangé de 10% en poids d'aniline, n'a montré, dans des circonstances analogues, le même degré de décomposition qu'au bout de deux mois.
La diphénylnmine était approximativement aussi active que l'aniline.
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EXEMPLEXIX
Au composé cobalteux de l'éthyl-amino-methylèneacétone on a ajouté un poids égal d'aniline et le mêlant résultant a été alors exposé à l'action de la lumière pendant 10 jours. On a constaté que la solution reste cl ai re .