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Procédé pour préparer des huiles explosives difficilement congelables
Il est connu de rendre difficilement congelable le trinitrate de glycérine pur en l'additionnant d'autres substances aptes à abaisser le point de congélation sans diminuer trop fortement son pouvoir explosif. De telle substances complémentaires sont par exemple les acétates glycériques nitrés, les formiates glycériques nitrés ou les polyglycérines nitrées.
Or on a trouvé qu'on peut d'une manière très simple préparer des huiles explosives difficilement congelables en nitrant les produits de l'action de sels d'acides organiques sur l'épichlorhydrine.
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Des acides carboxyliques convenables dont on peut faire réagir les sels avec l'épichlorhydrine sont en particulier les acides carboxyliques aliphatiques inférieurs, par exemple l'acide formique et l'acide acétique. On peut également employer des acides carboxyliques à poids moléculaire plus élevé, par exemple l'acide nitro-benzène-carboxylique, dans la mesure où ils ne diminuent pas trop fortement le pouvoir explosif des substances finales.
La réaction s'effectue de préférence en chauffant d'abord l'épichlorhydrine dans un solvant approprié, par exemple de l'eau ou de l'alcool, avec un sel sodique de l'acide carboxylique. Les produits ainsi obtenus, qui sont pour la plupart constitués par des mélanges de dérivés monacylés de la glycérine,avec des glycides, de la glycérine elle-même ét des polymères, sont faciles à recueillir par évaporation du solvant après élimination des chlorures métalliques formés. On peut ensuite, en général sans autre épuration, les nitrer par traitement au moyen d'acide nitrique, utilement en présence d'acide sulfurique concentré.
EXEMPLE
Dans une solution bouillante de 98,2 parties en poids d'acétate anhydre de potassium dans120 parties en poids de méthanol introduire lentement 92,2 parties en poids d"épi- chlorhydrine. Pour suivre ensuite le chauffage à la température d'ébullition pendant encore deux heures. Abaisser à 0 C. la température du mélange de réa.ction, le laisser reposer quelque temps et l'isoler par filtrage du chlorure de potassium qui s'est déposé. Par distillation du filtrat sous pression réduite en vue d'en chasser le méthanol on obtient un produit limpide visqueux. L'introduire dans 600 parties en poids d'un acide de nitration contonant pour 1 partie d'acide nitrique de densité 1, 5 2 parties d'acide sulfurique de densité 1, 84.
Lorsque
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la nitration est terminée isoler de l'acide mixte le mélange de réaction huileux, puis le laver au moyen d'eau et d'une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium.. Le produit ainsi obtenu convient remarquablement comme huile explosive et se distingue par son caractère difficilement congelable.
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Process for preparing explosive oils that are difficult to freeze
It is known to make it difficult to freeze pure glycerin trinitrate by adding it to other substances capable of lowering the freezing point without too greatly reducing its explosive power. Such additional substances are, for example, nitrated glycerol acetates, nitrated glycerol formates or nitrated polyglycerins.
However, it has been found that it is possible in a very simple manner to prepare explosive oils which are difficult to freeze by nitrate the products of the action of salts of organic acids on epichlorohydrin.
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Suitable carboxylic acids, the salts of which can be reacted with epichlorohydrin, are in particular the lower aliphatic carboxylic acids, for example formic acid and acetic acid. Higher molecular weight carboxylic acids can also be employed, for example nitro-benzene-carboxylic acid, as long as they do not too greatly reduce the explosive power of the final substances.
The reaction is preferably carried out by first heating the epichlorohydrin in a suitable solvent, for example water or alcohol, with a sodium salt of the carboxylic acid. The products thus obtained, which are for the most part constituted by mixtures of monacylated derivatives of glycerin, with glycides, glycerin itself and polymers, are easy to collect by evaporation of the solvent after removal of the metal chlorides formed. It is then possible, in general without further purification, to nitrate them by treatment with nitric acid, usefully in the presence of concentrated sulfuric acid.
EXAMPLE
Into a boiling solution of 98.2 parts by weight of anhydrous potassium acetate in 120 parts by weight of methanol slowly introduce 92.2 parts by weight of epichlorohydrin. Then follow heating at the boiling temperature for a further two hours Lower the temperature of the reaction mixture to 0 ° C., leave it to stand for some time and isolate it by filtering off the potassium chloride which has deposited. By distillation of the filtrate under reduced pressure in order to remove it. expelling the methanol gives a clear viscous product Introduce it into 600 parts by weight of a nitration acid containing 1 part of nitric acid with a density of 1.5 2 parts of sulfuric acid with a density of 1.84.
When
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the nitration is finished isolating the oily reaction mixture from the mixed acid, then washing it with water and a dilute aqueous solution of sodium carbonate. The product thus obtained is remarkably suitable as an explosive oil and is distinguished by its difficult to freeze character.