BE433520A - - Google Patents

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BE433520A
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


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    PROCEDE   DE FRACTIONNEMENT ET D'EXTRACTION D'UN
MELANGE DE COMPOSES ORGANIQUES ISOMERES. 



   Cette invention a pour objet un procédé de séparation de mélanges de composés organiques isomè- res au moyen de solvants sélectifs; elle concerne parti- culièrement le traitement de mélanges dans lesquels l'isomérie résulte d'une différence de place dans la molécule de un ou plusieurs groupements polaires. Un grand nombre de ces mélanges ne peuvent pas être sépa- rés ou   peuvent/l'être   seulement d'une manière très incomplète par les procédés connus, tels que le, cristal- lisation ou la, distillation. 

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   Il est déjà connu d'effectuer la séparation de mélanges de différentes substances au moyen de solvants. Ainsi, on a utilisé des solvants pour la sé- paration des membres d'une série homologue, alcool méthylique et alcool amylique par exemple ; pour la séparation de substances organiques qui différent par le nombre de groupements polaires qu'elles contiennent, par exemple le mono et dinitro-benzène; et de mélanges de substances qui différent par l'intensité des groupe- ments polaires qu'elles contiennent, tels que l'aldé- hyde furfurique et l'alcool furfurylique.

   Il est éga- lement connu que les composés organiques isomères, dans lesquels l'isomérie résulte d'une différence de place des groupementspolaires, ont des solubilités différen- tes dans certains solvants et des essais ont été faits pour concentrer l'un d'entre eux par traitement avec ces solvants (voir brevet allemand No 137.814 en date du 28 mars 1901). 



   Puisque cependant la différence des solubi- lités de ces composés isomères est faible, on ne peut effectuer seulement qu'une séparation partielle par l'utilisation d'un solvant unique sans employer un nom- bre excessif d'étapes de traitement. 



   Selon la présente invention on a trouvé que les composants de ces mélanges peuvent être séparés d'une manière avantageuse en extrayant le mélange si- multanément avec deux solvants qui, dans les conditions de l'extraction, sont partiellement ou totalement, non mis- cibles l'un avec l'autre et dans lesquels les composants à séparer sont distribués en proportions différentes. 



   Une forme de réalisation préférée de l'in- vention est représentée à titre d'exemple non limitatif 

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 dans le dessin annexé. Dans ce dessin 1 représente un appareil d'extraction à contre-courant qui peut par exemple comprendre une tour remplie d'une matière de garniture appropriée telle que des billes ou des anneaux de Raschig dans le but d'effectuer un contact intime entre les liquides qui coulent à contre-courant. L'ap- pareil d'extraction peut comprendre ou consister de zones alternées de mélanges et de dépôt ou de sépara- teurs centrifuges ou de n'importe quel autre genre   d'appa-   reils qui convient pour réaliser le contact à contre- courant d'une phase liquide avec une autre.

   Des solvants   Sa,   et Sb sont introduits dans la zone d'extraction à contre-courant en des points éloignés, tels que 2 et 3 de manière à fournir une ou plusieurs étapes de contre- courant entre les points d'introduction des solvants. 



  Le mélange primitif des substances isomères A et B à extraire est de préférence introduit dans la, zone d'ex- traction en un point intermédiaire 4 par exemple ; il peut   .:=.cependant   être introduit près de 1'.une des extré- mités de l'appareil,' si on le désire, en même temps que l'un des solvants. 



   Dans la zone d'extraction, le solvant Sa dissout sélectivement la, substance A. La. solution Sa et A coule à contre-courant par rapport au solvant Sb, ce dernier éliminant par lavage la substance B de la solution d'extrait présent dans   Sa ,   solution qui est finale- ment retirée à l'une des extrémités de la zone d'extraction, en 5. De la même manière le solvant Sb qui dissout, et peut même dissoudre sélectivement, la substance B, coule à contre-courant par rapport au solvant Sa et la solution d'extrait (== Sb et B) est retirée   8, l'autre   extrémi- té de la, zone d'extraction, en 6. Les solutions retirées 

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 en 5 et 6 peuvent être soumises à la distillation ou au lavage avec des agents de lavage appropries en vue de séparer les solvants des co rps dissous.

   On peut régler la température dans la zone d'extraction en faisant couler un fluide de chauffage ou de refroidissement à travers des tubes échangeurs de chaleur 7, 7a, 7b et 7c. Il est possible de conduire le processus à tempé- rature uniforme ou d'utiliser une différence de tempé- rature dans les étapes divers moyennant quoi l'une ou les deux extrémités de la. zone d'extraction peuvent se trouver à une température inférieure   à. celle   d'un point inter- média.ire. 



   Il est également possible d'introduire un des solvants Sa bu Sb, ou les deux, en des points éloi- gnés d'un ou plusieurs étapes de chaque extrémité de la zone d'extraction et de précipiter, par refroidisse- ment, une partie du corps dissous dans la solution d'extrait entre le point d'extraction du solvant et l'extrémité de la zone d'extraction, de manière à abaisser le pou- voir de dissolution du solvant. Alternativement, ou en même temps que ce refroidissement, une portion du corps dissous séparé de la solution d'extrait, après élimination du solvant qu'il contient, peut être ramenée à ou près de l'extrémité de la zone d'extraction pourprouver la pureté de la phase. 



   Finalement, une ou plusieurs phases liquides peu- vent être retirées en totalité ou en partie de la, zone d'extraction en un ou plusieurs points intermédiaires de cette zone. 



   On peut appliquer ce processus aux mélanges d'isomères cycliques aussi bien qu'aux mélanges d'isomères aliphatiques. Des exemples de mélanges d'isomères nucléaires 

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 que l'on peut séparer conformément   à. l'invention   sont : des mélanges d'o- et p-chloronitrobenzène; d'o- et p-nitrophénol; d'o-et p-vaniline; d'o- et p-hydroxy-benza,ldéhyde; des mélanges de résorcine,   pyroca.téchine   ethydroquinone, des mélanges d'o- et p-xylol, des mélanges d'acides o- et p- cétyle-benzène sulfonique.Des exemples d'isomères aliphati-   ques sont : desmélanges de méthyle-propyle-cétone et de   diéthyle-cétone ; d'alcool butylique primaire et secon- da.ire;   d'acideméthyle-succinique   et d'acide   glutarique.   



   Pa,r groupes polaires on entend des groupes tels que: OH, SH, halogène, NO2, NO, ON, CNO, CNS, CO, CHO, 0-alcoyle, 0-aryle, NH2, NR1R2 (dans lequel R1 et R2 sont des groupes alcoyliques ou aryliques ou re- présentent d'autres groupes) des groupements alcoyli- ques si ceux-ci sont liés aux noyaux benzéniques, etc. 



   Pour l'extraction des mélanges d'isomères on choisit les solvants de manière à, ce qu'ils aient une différence de polarité telle qu'elle rende possi- ble la. formation de deux phases liquides. Selon la forme de réalisation préférée de l'invention on fait usage d'un liquide polaire comme premier solvant d'ex- traction et d'un liquide de polarité moindre, ou non polaire, comme second solvant d'extraction. 



   Comme exemples de solvants polaires on peut citer : l'eau, le méthanol, l'éthanol, l'alcool benzy- lique, le furfural, le nitrobenzène, le nitrile-pro- pionique. 



   Des exemples de solvants non polaires ou   moins polaires sont : lepentane, l'essence, le benzène,   le   kérosène,   le gasoil, l'huile lubrifiante, l'éther, le trichloréthylène, le tétrachlorure de carbone. 



   Cependant, avec diverses pa.ires de liquides 

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 d'extraction simples il arrive   fréquemment   que, bien que les proportionsselon lesquelles les deux composants à séparer sont distribués dans chacune des phases   diffé-   rent suffisamment pour amener une séparation, les concen- trationsqu'ont les deux composants dans une phase sont considérablement plus élevées que celles qu'ils ont dans l'autre phase; en d'autres termes le pouvoir de dissolution de l'un des solvants est notablement plus élevé que celui de l'autre. On peut expliquer ceci en tenant compte des considérations suivantes. 



   Lorsque le mélange à séparer consiste de deux composants A et B qui sont distribués entre les deux liquides d'extraction P et S, les concentrations 
 EMI6.1 
 du composant A dans les agents d'extraction P,S peuvent P S. être représentées par C et C et celles du compo - P S A A sent B par C B et C . B C P C Les rapports A KA et B = KB S S C C A B respectivement sont généralement appelés "coefficients de distribution". 



   Pour qu'une séparation soit possible 
 EMI6.2 
 doit différer suffisamment de 1. Si les concentrations des composants A et B dans le liquide d'extraction P diffèrent de manière appréciable de leurs concentrations dans le liquide   S, c'est-à-dire   si 
 EMI6.3 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 a une valeur très élevée ou très faible, on doit pren- dre des quantités relativement grandes du solvant dans lequel les composants sont moins solubles. 



   On peut arguer que le fait que le produit KA KB, tel que défini' dans   l'équation   
 EMI7.1 
 diffère grandement de 1, par exemple est plus élevé, peut résulter de l'une ou l'autre des deux causes: 
1 - Les solubilités des composants A et B dans l'un des solvants, S par exemple, sont trop fai- bles. 



   2 - Les solubilités des composants A et B dans l'autre solvant, par exemple P, sont trop élevées. 



   Ces deux facteurs ont des conséquences indésirables. Dans le premier ca.s de grandes quantités d'un solvant (par exemple S) sont requises, en consé- quence on doit utiliser un grand appareil et la régéné- ration de ce solvant sera. coûteuse. Dans le second cas l'autre solvant (par exemple P) prendra une quantité si grande de matière dissoute que la. sélectivité de la. paire de solvants sera notablement réduite. En fait, non seulement il est nécessaire dans un processus d'extrac- tion d'obtenir une sépa,ration en deux phases des   liqui-   des envisagés, mais il est aussi fortement désirable de ne pas travailler avec des solutions trop concen- trées en vue de conserver la sélectivité des solvants. 



   Prenant en considération le fait que l'on ne désire ni   de/très   hautes concentrations, ni de très faibles concentrations, il est clair que le rapport des volu- mes des liquides d'extraction ne devra.it être ni très élevé, ni très faible. 

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   On a trouvé que, en pratique, le rapport des quantités des liquides d'extraction devrait de 
 EMI8.1 
 préférence être compris entre 0,2 et 5. La valeur du p produit C x C Kg KB , A B S S C x C A B devrait pa.r suite ne pas être trop éloigné de 1. 



   Le contrôle du produit des rapports de dis- tribution peut être achevé en faisant usage d'un ou de deux liquides d'extraction composés de solvants variés. 



   Les deux liquides d'extraction utilisés dans le procédé sont, en règle générale, non miscibles ou légèrement miscibles par suite d'une différence de polarité appropriée. 



   Si l'on extrait un mélange de substances organiques isomères avec un solvant de polarité plus faible en même temps qu'avec un solvant de polarité plus forte, on peut trouver par exemple qu'il y a, une dissolution relativement trop élevée dans le sol- vant de polarité plus   fate;   dans ce cas on peut ré- duire le pouvoir de dissolution du solvant de polarité plus forte ou augmenter celui du solvant de moindre polarité, ou prendre les deux mesures à la fois. 



   Si par exemple, lorsqu'on opère selon un processus comprenant deux liquides de lavage dans un dispositif d'extraction, une colonne par exemple, dans laquelle le mélange des composants à séparer est introduit dans le milieu par exemple, on désire ob- tenir lesdeux composants avec le même degré de pureté à pa.rtir d'un mélange en partie égale d'ortho- et de para-hydroxy-benzaldéhyde, en utilisant comme liquides d'extraction d'une part de l'éthanol à 85% 

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 et d'antre part de l'essence exempte de produits aro- ma.tiqu.es et bouillant entre 60 et 80 , le but recher- ché ne peut être atteint que si le rapport des quan- tités de solvant polaire et non polaire introduites aux deux extrémités du dispositif d'extraction est environ de 16.

   Les concentrations dans la phase essence sont si basses que le produit KAKB diffère beaucoup de l'unité. 



   Cependant lorsqu'on utilise comme liquides d'extraction d'une part de l'éthanol à 50% et d'autre part un mélange de 60 parties en volume de la même essence et 40 parties en volume de benzène, on peut atteindre le même résultat dans un dispositif d'extraction de même structure en prenant le rapport des quantités dé solvants non polaire et polaire égal   %9,environ   1,6. Augmenter seulement le pouvoir dissolvant de la phase essence par addition de ben- zène n'est pas la meilleure solution par ce que la. solubilité réciproque des liquides d'extraction devient alors trop grande.

   L'utilisation d'un rapport relativement petit entre les volumes des solvants d'extraction présente fréquemment l'avantage de main- tenir à un chiffre plus bas la, quantité totale de liquide par rapport à la. quantité du mélange des composants à. séparer, cela, en vue du fait que la con- centration des composants dans le liquide d'extrac- tion qui a un pouvoir de dissolution bas peut être augmentée en ajoutant à celui-ci un liquide ayant un    pouvoir de dissolution plus élevé ; n'a besoin que d'une   quantité plus faible de ce liquide d'extraction tandis que la quantité de l'autre liquide   d'extra,c-   tion reste constante. 

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   Dans certains cas, les mesures inverses de celles prises avec le solvant mixte éthanol- benzène peuvent être souhaitables, c'est-à-dire que l'on peut diluer le solvant plus polaire avec un agent augmenteur de la solubilité et/ou on peut diluer le solvant moins polaire avec un réducteur de solubilité. 



   Changer la composition des deux liquides solvants influence également leur solubilité réci- proque. En général, une solubilité réciproque éle- vée n'est pas souhaitable puisqu'elle réduit la sélectivité. En utilisant des liquides d'extraction ccmposés de mélanges de solvants on peut dans cer- tains cas obtenir une réduction de la solubilité réci- proque de ces liquides. Cependant   l'inverse   est éga- lement possible. Dans l'exemple précédent on a utili- sé de l'essence avec addition de benzène en même temps que de l'alcool éthylique additionné d'eau. 



   L'eau et l'essence ne sont pas miscibles en raison d'une grande différence de polarité, tandis que la différence de polarité entre l'alcool éthylique et le benzène   est.trop   petite pour donner lieu à une séparation des phases. Les deux premiers solvants ont une bonne sélectivité mais pratiquement aucun pou- voir solvant, tandis que l'eau plus une grande quanti- té d'alcool d'une part et l'essence plus une grande quantité de benzène d'autre part ont un bon pouvoir solvant, mais, puisqu'ils tendent à se mélanger complè- tement, ils ont une mauvaise sélectivité. 



   Les liquides d'extraction utilisés dans l'exemple ci-dessus présentent des compositions inter- média.ires. En général plusieurs cas'peuvent se-présenter: 

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 EMI11.1 
 Produit des Solubilité Mesures à prendre rapports de de la matiere Changement de Solu- distribution. à traiter bilites. p P C C KAKB = A S B S dans P dans S dans P dans S C C A B trop élevé +++ ++ ) 0 + + j 0 de préfé-- rence + aë--p-êIé=----- 0 rence + 0 + - -- + + suffisant ++ ++ ( 0 0 + + 0 0 .+ + trop faible ++ +++ ) + 0 + ++) p ¯ de prefe- rence ++ + - de préfé- rence ++ + 0 - + + 0 -- + + Dans le tableau ci-dessus : +++ signifie très élevée + augmentation ++ plus que suffisante 0 aucun changement + suffisante - diminution - trop basse -- très basse 
Pour obtenir les changements nécessaires de solubilité on peut appliquer les règles suivantes :

   
1  L'addition d'une substance plus polaire à un certain solvant augmentera la solubilité d'un 

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 corps dissous qui est plus polaire que le solvant; tandis que l'addition d'une substance moins polaire au même solvant réduira cette solubilité. 



   2  L'addition d'une substance plus polaire à un certain solvant réduira la solubilité d'une substance dissoute qui est moins polaire que le solvant tandis que l'addition d'une substance moins polaire augmentera la so- lubilité de ce corps dissous. 



   De préférence on met en oeuvre le procédé de manière que les deux liquides d'extraction coulent à contre- courant le long l'un de l'autre ou l'un à travers l'autre comme décrit en regard des dessins; mais on peut également utiliser une extraction suivant un étape unique. On peut réaliser ce procédé de manière continue ou discontinue (par fournées). 



   Dans le cas ou l'on désire séparer des mélanges de plus de deux composés organiques isomères, par exemple des mélanges qui consistent des composants A, B et C on peut effectuer la séparation entre A + B d'une part et C d'autre part, entre A   +   C   d'une   part et B d'autre part ou entre A d'une part et B + C d'autre part selon les nécessités. Ceci peut être effectué en faisant varier les conditions, par exemple les quantités et la nature des liquides d'extraction, la température du traitement d'extraction etc... 



   On choisit les liquides et les températures d'ex- traction de manière à être certain que toute la matière est à l'état liquide dans le dispositif d'extraction. 



   Si les mélanges à séparer contiennent plus de deux composants ou groupes de composants, un compo- sant ou groupe de composants déjà présent dans le   mélan-   ge à séparer (et qui peut être ou ne pas être un iso- mère des substances à séparer) peut servir comme un des 

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 liquides d'extraction, dans ce cas il est seulement nécessaire d'extraire le mélange primitif avec un seul solvant supplémentaire. 



   Lorsqu'un composant ou groupe de composants se trouvent dans les mélanges à séparer en très petite quantité par rapport à l'autre composant ou groupe de composants, on peut à volonté, avant d'appliquer le pro- cédé conforme à l'invention, éliminer une partie du com- posant ou groupe de composants qui se trouve en excès d'une manière quelconque connue par exemple par cristallisation. 



  EXEMPLE   1.   



   On introduit de la. vaniline brute dans le milieu d'un dispositif d'extraction à 9 étapes dont cha- cune consiste d'un espace de mélange et d'un espace de dépôt. Cette matière introduite consiste principalement de   para,-vaniline,   d'ortho-vaniline et de gaiacol,   a,ppro-   ximativement dans le rapport   80:10:10.   On dilue la matière introduite avec 20% en poids d'éthanol aqueux à 60%. On introduit à une extrémité du dispositif d'extraction une quantité décuple (en volume par rapport à la quantité de produits à séparer) d'un mélange de 40 parties en volume d'essence exempte de produits aroma- tiques et bouillant entre 60 et 80  et de 60 parties en volume de benzène; à l'autre extrémité on introduit une quantité 6.5 fois plus grande d'éthanol aqueux à 50%. 



  A partir de la phase alcoolique qui quitte le dispositif et après distillation du solvant, on obtient un produit avec un rendement de   81%   en poids calculé sur la   vaniline   brute ; ce produit consiste pour 99% en poids de para- vaniline et fond à 77 . On prépare, à partir de ce pro- duit et par recristallisation dans l'eau une para-vaniline de qualité commerciale excellente. 

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 EMI14.1 
 



  'â i.P' .:P1E 2 
On introduit un mélange à parties égales d'ortho-et de pa.ra-nitrophénol (point de fusion 45  et 1140 respectivement) dans le milieu d'un dispositif d'extraction comportant 7 étapes,chacune d'elles consistant d'un espace de mélange et d'un espace de dépôt. A une extrémité du dispositif d'extraction, on introduit 12 litres d'éthanol aqueux à 50% par kilo de produits à séparer, et à l'autre extrémité 4 litres d'un mélange à parties égales en volume de benzène et d'essence exempte de produits aromatiques, bouillant entre 60 et 80 .

   De la phase alcoolique qui quitte le dispositif on obtient, après distillation de l'alcool, un produit qui 
 EMI14.2 
 fond à 112,5  (c1est-à-dire contenant 98,5% de para- nitrophénol), tandis que la phase essence donne, après élimination de l'essence, un produit qui fond à   44,2    
 EMI14.3 
 (c'est-à,-dire de l'ortho-nitrophénol â, g8,5;). 



  EXEMPLE 
 EMI14.4 
 Séparation de l'ortho- et du para-di-hyàl:roxy- benzène. 



   On ajoute 100 cm3 d'eau et   100cm3   d'un mé- lange à volumes égaux d'éther diéthylique et d'essence à 20 g d'un mélange qui consiste de 75% en poids d'ortho-   di-hydroxybenzène   et de 25% en poids de para- 
 EMI14.5 
 dihdroxybenzene. Après avoir agité à. 200, on sépare les deux phases et on élimine les solvants. On a trouvé que la   phase\aqueuse   (volume 111 cm3) contient   13,2   g de substance dissoute et que la phase êther-essence (volume 103 cm3) en contient 6,8g. 



   Les produits obtenus ont la, composition suivante: 

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Dans la phase aqueuse : 
64% en poids de dérivé ortho 
36% en poids de dérivé para.. 



   Dans la phase éther-essence: 
95% en poids de dérivé ortho 
5% en poids de dérivé para.. 



   De ces chiffres, il résulte que le coefficient de distribution (rapport de la concentration dans l'eau 
 EMI15.1 
 a.la. concentration dans le mélange essence-éther) est dans ce cas: composé ortho : composé para :13,0 c'est-à-dire qu'en utilisant un dispositif d'extraction à plusieurs étapes et en appliquant par exemple le princi- pe du contre-courant, on peut séparer complètement le mélange en ses composants. 



  EXEMPLE 4 
Séparation de l' ortho-et de la   para,-hydroxy-     benza,ldéhyde.   



   On ajoute 100 cm3 d'alcool à 50% et 100 cm3 d'un mélange de 60 parties d'essence pour 40 parties de benzène à 20 g d'un mélange qui consiste en 50% en 
 EMI15.2 
 poids d' o-rtho-hydroxybenza,ldéhyde (aldéhyde salicylique) et 50% en poids de pa.ra-hyctroxy-benzaldÉ:hyde. 



     Après   avoir agité à 20  on obtient les phases suivantes: 
106 cm3 de la phase eau-alcobl contenant 11,8 g de substance solide 
104 cm3 de la phase essence-benzène contenant 8,2 g de substance solide. 



   Par détermination des points de goutte on a, trouvé que les produits ont les compositions suivantes: 

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Dans la phase eau-alcool: 
20% en poids du dérivé ortho 
80% en poids du dérivé para. 



   Dans la, phase benzène-essence: 
84% en poids du dérivé ortho 
16% en poids du.dérivé para. 



   Les coefficients de distribution sont: pour le composé ortho 0,34 " " para 7,1 de sorte que l'on peut également séparer ce mélange dans un processus d'extraction à étapes multiples. 



   On peut élucider davantage ce point en consi- dérant une extraction intermittente à contre-courant effectuée dans 7 entonnoirs à   séparation.   Le produit pri- mitif est introduit dans le milieu du dispositif. On con- tinue l'extraction jusqu'à ce que les concentrations ne changent plus. Chaque fois on introduit: dans la quatriè- me étape : 5 cm3de matières premières (60% de dérivé para, + 40% de dérivé ortho) avec addition de 1 cm3 d'al- cool pour liquéfier le produit; dans la première étape: 18 cm3 d'alcool à 50%; dans la septième étape : 30 cm3 du mélange essence-benzène. 



   Le produit entraîné avec la phase essence se solidifie entre-1 et -2  d'où l'on peut conclure qu'il représente de l'ortho-hydroxy-benzaldéhyde d'envi- ron   99%   de concentration. Le produit entraîné avec la phase alcool se solidifie à   114-115    ce qui indique une teneur de   97   à 99% en dérivé para. 



  EXEMPLE 5 
Séparation de l'ortho et du para-methoxyphénol. 



   On ajoute  100   cm3 d'alcool à 60% et 100 cm3 d'un mélange à parties égales d'essence et de benzène à 

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 20 grammes d'un mélange à parties égales en poids des composés indiqués ci-dessus. 



   Les phases obtenues sont: 
107 cm3 d'une phase eau-alcool contenant 13,0 g de substance dissoute, 
109 cm3 d'une phase essence-benzène contenant 
7,0 g de substance dissoute. 



   On a. trouvé que les compositions des produits sont : dans la. phase eau-alcool: 58% de dérivé para   42%   de dérivé ortho dans la, phase benzène-essence: 48% de dérivé para, 
52% de dérivé ortho. 



   Les coefficients de distribution sont: composé para. 2,4 composé ortho 1,6 
Dans ce cas un dispositif d'extraction à plusieurs étapes comprenant environ 50 étapes parfaites amené la, séparation complète des deux composants. 



    EXEMPLE   6 
Séparation de l'ortho- et de la para-éthoxy- aniline. 



   On dissout 20,2 g d'un mélange à parties égales de ces composés dans 100 cm3d'éthanol à 50% et 100 cm3 d'un mélange de 90 parties d'essence et 10 parties de benzène et l'on agite à la température am- biante. On obtient les phases suivantes: 
108 cm3 d'une phase alcoolique contenant 12,5 g de produit 
108 cm3 d'une phase essence-benzène contenant 7,6 g de produit. 



   Les compositions ont été trouvées par détermi- nation des points de séparation (démiscibilité) du mélange avec un égal volume d'heptane;dans ce but on a tout d'abord 

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 dessiné une courbe montrant la. relation entre ces points et la composition des différents mélanges.. On a trouvé que ces compositions sont les suivantes: 
Pour le produit de la phase eau-alcool: 
35% en poids du composé ortho 
65% en poids du composé pa.ra.. 



   Pour le produit de la phase essence-benzène: 
78% en poids du composé ortho 
22% en poids du composé para. 



   Les coefficients de distribution sont: pour le composé ortho 0,75 pour le composé para. 4,8 
On peut obtenir une séparation complète des composants dans un dispositif à 13 étapes parfaites. 



    EXEMPLE   7 
Séparation de l'acide   propane-1.1-dicarboxy-   lique et de l'acide propane-1.3-dicarboxylique. 



   Les coefficients de distribution de ces acides par rapport à l'éther et à l'eau sont   1,39   et 0.215 respectivement; par rapport à l'acétate d'éthyle et à l'eau 2,48 et 0,75 respectivement. Par suite les deux paires de solvants conviennent. 



   On introduit par unité de temps les substances suivantes dans un dispositif d'extraction à contre- courant comprenant 13 étapes. 



  Dans la 7ième étape: un mélange de 2,5 g de l'acide 1.1- dicarboxylique et de 2,5 g de l'aci- de 1.3-dicarboxylique. 



  Dans la, lière étape: 50 cm3 d'acétate d'éthyle Dans la. dernière étape: 68,5 cm3 d'eau. 



   Il coule de la, première étape une solution aqueuse de l'acide propane-1.3-dicarboxylique, cet acide a, une pureté de 90%. L'autre a.cide quitte l'appareil en solution dans l'acétate d'éthyle, il présente une pureté de   93%.  

Claims (1)

  1. RESUME L'invention concerne : 1.- Un procédé de fractionnement d'un mélange qui contient des composés organiques isomères dans les- quels l'isomérie résulte d'une différence de place dans la molécule d'au moins un groupe polaire, procédé qui consiste à extraire ce mélange simultanément avec deux solvants qui, dans les conditions opératoires et en présence du mélange, sont partiellement ou totalement non miscibles l'un avec l'autre et qui sont susceptibles de former deux phases liquides dans lesquelles ces iso- mères sont distribués en proportions différentes, puis à séparer ces phases.
    2. - Des formes de réalisation d'un procédé de fractionnement de composés isomères, et plus spécia- lement du procédé spécifié sous 1, comportant les parti- cularités suivantes prises isolément ou selon les diver- ses combinaisons possibles: a) le rapport volumétrique des solvants est compris entre 0,2,et 5,0. b) le mélange initial contient les isomères et un troisième;
    composant qui dissout au moins un de ces isomères, et l'on utilise ce troisième composant pour constituer un des solvants. c) l'un des solvants est un solvant polaire et l'autre est un solvant moins polaire que le premier. d) le solvant le moins polaire est sensible- ment non-polaire. e) on introduit ces solvants en des points espacés d'un dispositif d'extraction à contre-courant, on fait couler ces solvants à contre-courant à travers <Desc/Clms Page number 20> ce dispositif, on introduit le mélange à séparer dans ces solvants, ce qui produit des extraits qui circulent à contre-courant et qui contiennent ces solvants dans lesquels ces isomères sont distribués en proportions différentes, et l'on retire ces extraits en des points espacés de l'appareil.
    f) le mélange à fractionner est dissout dans au moins une partie de l'un de ces solvants avant son introduction dans la zone d'extraction. g) le mélange à fractionner est introduit dans la zone d'extraction en un point situé entre les points d'introduction des solvants. h) dans le cas spécifié sous b) on fait couler le mélange à contre-courant par rapport à un solvant qui, dans les conditions opératoires, est en partie ou totalement non miscible avec le troisième com- posant et qui est susceptible de former avec lui deux phases liquides dans lesquelles les isomères sont dis- tribués en proportions différentes.
    3.- L'application du procédé spécifié sous 1. ou 2. aux différents cas suivants . a) concentration de la paravaniline par extraction d'une vaniline brute qui contient de la para- vaniline et de l'orthovaniline avec un solvant polaire et un solvant non polaire utilisés simultanément; dans ce cas, le solvant polaire est constitué de préférence de manière prépondérante par de l'éthanol aqueux et le solvant non polaire par un mélange a'nyarocarbures ali- phatiques et d'hydrocarbures aromatiques à bas point d'ébullition ; b) séparation du para-nitrophénol et de l'ortho-nitrophénol'à partir d'un mélange qui les con- tient ;
    dans ce cas le solvant polaire.est constitué de <Desc/Clms Page number 21> manière prépondérante par de l'éthanol aqueux et le solvant non polaire par un mélange d'hydrocarbures ali- phatiques et d'hydrocarbures aromatiques à bas point d'ébullition; c) séparation de l'ortho et du para-dihydro- xy-benzène à partir d'un mélange qui les contient; d) séparation de l'ortho et de la para- hydroxy-benzaldéhyde, à partir d'un mélange qui les contient ; e) séparation de l'ortho et du para-méthoxy- phénol à partir d'un mélange qui les contient; f) séparation de l'ortho et de la para- éthoxy-aniline à partir d'un mélange qui les contient; g) séparation de l'acide propane-1.1-dicar- boxylique et de l'acide propane-1.3-dicarboxylique.
    4. - A titre de produits industriels nou- veaux les composés préparés par le procédé spécifié sous 1, 2 ou 3 et leur utilisation dans l'industrie.
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