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CONDUCTEURS ELECTRIQUES
La présente invention concerne des conducteurs électriques isolés et des procédés pour préparer le revêtement isolant de ces conducteurs. On a précédemment proposé des produits de condensation d'alcools polyhydriques et d'acides di-carboxyliques.
Suivant une caractéristique de la présente invention, on réalise un conducteur électrique isolé par un revêtement comprenant un polyester de condensation linéaire dérivé de la condensation d'un ou plusieurs acides hydroxy-carboxyliquesou de la condensation d'un ou plusieurs alcools polyhydriques avec un ou plusieurs acides
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dioarboxyliques ou des polyamides de condensation linéaire dérivas de la réaction d'une ou plusieurs diamines aveo un ou plusieurs aci des dicarboxyliques (y compris des dérivés réactifs de ceux-ci) ou de l'auto-oondensation d'un ou plusieurs amino-aoides ayant un poids moléculaire d'au moins 8000 selon la détermination par les mesures de viscosité.
Les polyesters peuvent avoir l'une ou l'autre des formules de structures générales suivantes :
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ou R et R1 sont des radicaux organiques divalents ayant des longueurs de ohafnes dont la somme est supérieure à six atomes, R2 est un radical organique divalent ayant une longueur de chaîne supérieu- re à quatre atomes, X et Y sont des groupes terminaux monovalents, et n est un facteur entier ayant une valeur suffisante pour assurer le degré convenable de polymérisation. R, R1 et R2 peuvent être choisis dans des radicaux aliphatiques, aromatiques, alicycliques, araliphatiques ou hétérocycliques. Le premier type de polyester est préparé par la réaction d'un glycol avec un acide dioarboxylique, la réaction étant continuée jusqu'à ce qu'on obtienne le degré-désiré de polymérisation.
Les polyesters du second type peuvent être préparés par la réaction de molécules d'un hydroxy-aoide l'une aveo l'autre. Lesoopolyesters, formés par la réaotion de deux ou plusieurs glycoles différents aveo un acide dioarboxylique, deux ou plusieurs aoides dicarboxyliques avec un glyoole, ou deux ou plusieurs membres différents des deux types de réactifs,ou par la réac-
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tion de deux ou plusieurs hydroxy-ac1des,conviennent' également pour la présente invention. Des mélanges physiques de polyesters, qui peuvent être formés 'en fondant des polyesters ensemble sans réaction, peuvent aussi. être employés.
Les polyamides ont les deux types géné- raux suivants de formule de struoture :
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où T4 est un r'dioal organique quelconque convenable ::liphatiquc:, araliphatique, alicyclique ou éth-,-rce-,3cligue contenant deux atomes aminonitrogénés, le radical étant relié nu moyen de ces atomes d'azote aux atomes de carbone adjacents dans la chaîne polyamide.
RI est un radic-1 organique bivalent ayjnt de préférence une lon- gueur de chaîne telle que la somme de longueur de chaîne de R1 ci M et supérieureà 4.
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Rz est un radical organique I,Lvilc,,nt ayant de préférence une longueur de chaîne supérieure à 4 atomes , X et Y sont des groupes terminaux monovalents convenables et n est un nombre entier ayant une valeur moyenne suffisante pour ssurer le degré convenable de polymérisation.
Le premier type de polyamide peut être préparé en faisant réagir
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toute diamine convenable avec un acide hic'nb0:;.;:ylique, ou un réactif dérivé d'un acide diearboxyiique. Le deuxième type peut être préparé pur l'auto réaction d'un amino aoide Des copoly:mides , formés par l'emploi dans chaque cas de plus d'un membre de chaque type de réactif, conviennent également. Des mélanges physiques de diverses polyamides, formés en les fondant ensemble sans réaction, peuvent également être employés.
On peut également utiliser des amides-pclyester formés en faisant réagir une diamine
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et un glycol avec un acide 1;carboxylique ( par exemple en faisant réagir un glycol avec un sel d'une diamine et d'un acide bicarbcxylique) ou en
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faisant réagir un hydroxyacide avec un amino-:,cide ou en faisant réagir une hydroxy-amine avec un acide ziearboxyliqueo Dans certains cas, il est désirable d'employer des mélanges physiques des divers copolymères ou mélanges physiques de simple polymère avec des copolymères.
Les propriétés de ces polymères de condensation linéaire synthétique sont à poids moléculaire élevé, lorsqu'ils/préparés en partant de réactifs conve- nablement purifiés sont telles qu'ils conviennent de fiçon idéale à l'objet de la présente invention. Ce ne sont pas str'ctement des substances amorphes, comme le sont les résines, ce ne sont pas non plus des solides complètement
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cristallins muis ils possèdent plutôt à un certain degré des propriétés de ces deux genres de substances.
La Demanderesse pense que les molécules à longue chaîne produites par la condenstion linéaire sont de telle nature que les portions des mollécules adjacentes tendent à cristalliser ensemble à la solidification, laissant les autres portions des mêmes mo - lécples dans un état amorphe.
Les propriétés résultant de cette structure inter- moléculaire unique sont très désirables pour les objets de la présente invention.
La cristallisation donne un point de fusion net à ces substances, alors que leur nature partiellement amorphe leur-donne un haut degré de flexilbit Les polymères mentionnés ci-dessus sont fusibles sans décomposition et peuvent être-choisis de façon à être suffisamment fluides dans leur état liquide pour permettre leur imprégnation ou le recouvrement de substances fibreuses dans cet état sans l'Emploi de solvant et peuvent être choisis pour avoir un point de fusion suffisamment bas pour rendre possible l'imprégnation ou-le recouvrement de aubstances se décomposant à la chaleur.
Cette propriété de haute fluidité à l'état fondu est difficile à trouver dans des substances qui conviennent par ailleurs comme substances de recou- vrement isolant pour des conducteurs.
Lorsque le poids moléculaire moyen de ces polymères est suffisam- nt ment élevé, ils possède/la propriété de pouvoir être étiré à froid. Ainsi on peut former des fibres fines avec ces substances qui sont sujettes à une tension, les fibres sont allongées de façon permanente et il se pro- duit un changement dans les propriétés physiques de la substance. Les fibres deviennent habituellement pins transparentes et augmentent de résistance à la traction et d'élasticité. Des essais aux rayons X montrent que les cristaux de ces substances sont orientés de façon perma- nente dans la direction de l'axe de la fibre après qu'un tel effort de traction a été appliqué.
Cette propriété est de grande valeur lorsque les polymères sont utilisés comme recouvrement protecteur ou isolant pour du fil. Une
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orientation cristalline quelque peu similaire doit semble-t-il se produire lorsque le recouvrement proteoteur est soumis à une abrasion ou à tout autre type d'effort qui tendrait ordinairement à détruire le recouvrement. ainsi le recouvrement déjà dur et élastique a sa dureté et son élasticité accrues par les forces mêmes qui tendraient ordinairement à le détruire. Tout frottement ou cisillement tendent à orienter les cristaux dans une direction telle que les polymères offrent la plus grande résistance possible à la destruction par un prolongement de l'application de la force.
Ainsi les recouvrements,selon la présente invention conviennent très bien peur les fils tendus à l'extérieur et particulièrement lorsque les fils sont soumis à l'action de frottement de braches d'arbres. Cette action de frottement tend à orienter les cristaux (les polymères de façon à résister à leur destruction par cette cause. Par suite, il y a en fait un effet d'auto-protection..
Les recouvrements dans la présente invention conviennent également pour des fils utilisés à l'intérieur comme par exemple autour des tables téléphoniques, et ces recouvrements remplacent, la cire communément utilisé. comme matière imprégnante contre l'humidité et (ou) un recouvrement isolan sur les textiles ou papiers utilisée comme isolant sur de tels fils.
Les recouvrements suivant la présente invention peuvent être appliqués au conducteur à l'état fondu contrairement aux subtances comme l'acétate de cellulose, le polystyrène et autres substances à poids moléculaire élevé. La Demanderesse pense que ceci est dû au fait que ces derrières substances mentionnées ont une structure moléculaire en réseau qui se maintient même au-dessus des points de ramollissement de ces substances alors que les polymères à condensation linéaires utilisas suivant la présente invention possèdent une structure moléculaire essentiellement linéaire plutôt qu'en forme de réseau.
Les propriétés électriques intéressantes des polymères, lorsqu'il::
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sont utilisés comme substances isoluntes recouvrant une couche d'isolemen fibreux, sont représentées dans les tables suivantes. Les mesures donnée; dans ces tables ont été faites à diverses valeurs de l'humidité après que les substances isolantes étaient arrive pratiquement à un état d'équi- libre en ce qui concerne le pourcentage -d'humidité. En conséquence l'effet de la suppression de l'humidité du recouvrement qui augmenterait ordinairement fortement les propriétés électriques des isolements pour des fortes humidités en maintenant la substance fibreuse dans un état plus sec ne sont pas données.
Les valeurs des tables représentent donc les valeurs additives des propriétés électriques .des recouvrements fibreux et du recouvrement polymérique, chacun se trouvant en équili- bre substantiel,en ce qui conoerne le contenu d'humidité; avec l'at- mosphère ambiante: Dans chaque cas on a utilisé des fils de 0,65 millimè tres de diamètre cacouverts du recouvrement fibreux indiqué et du polymère indiqué.
Table I - Conductance en micro mhos à la terre par longueur de 30cm à 38 C en alternatif. Le polymère employé est le produit de réaction du glycol éthylène et de l'ocide sébacique.
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<tb>
<tb>
Echantillon <SEP> Humidité <SEP> relative.
<tb>
65 <SEP> 75 <SEP> 85 <SEP> 90 <SEP>
<tb> Pulpe <SEP> (noa <SEP> recouverte) <SEP> 0,50 <SEP> 4,4 <SEP> 30,2 <SEP> 105,0
<tb> Pulpe <SEP> recouverte <SEP> de
<tb> polymère <SEP> 0,27 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> Double <SEP> coton(non <SEP> recouvert) <SEP> 0,73 <SEP> 2,2 <SEP> 15,9 <SEP> 42,5
<tb> Douiale <SEP> coton <SEP> (recouvert <SEP> de
<tb> polymère. <SEP> 0,53 <SEP> 1,0 <SEP> 1,1 <SEP> 0,9
<tb>
Table II - Résistance d'isolement en courant continu en mégohms pur longueur de 3 mètres à 38 c Même polymère que pour la t'Jble 1.
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<tb>
<tb>
Echantillon <SEP> Humidité <SEP> relative
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> 65 <SEP> 75 <SEP> 85 <SEP> 90
<tb> Pulpe <SEP> (non <SEP> recouverte) <SEP> 2,5 <SEP> 0,4 <SEP> 0,04 <SEP> 0,04
<tb> Pulpe <SEP> recouverte <SEP> de <SEP> polymère <SEP> 778,0 <SEP> 486,0 <SEP> 292,0 <SEP> 186,0
<tb> Double <SEP> coton(non <SEP> recouvert) <SEP> 6,1 <SEP> 1,2 <SEP> 0,1 <SEP> 0,06
<tb> Double <SEP> coton(recouvert <SEP> de
<tb> polymère) <SEP> 390,0 <SEP> 143,0 <SEP> 46,0 <SEP> 11,7
<tb>
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Table III - Capûoitmce à la terre en courant iltern-itif en micromicroforods par longueur de 3 m à 38 c -,Fête polymre que pour la tnble I.
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<tb>
<tb> Echantillon <SEP> Humidité <SEP> relative
<tb>
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¯¯¯¯¯¯¯¯ ' 65 75 85 90 Pulpe (non rocouverte) 560 7E3 1516 2785
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<tb>
<tb> Pulpe <SEP> recouverte <SEP> de
<tb> polymère <SEP> 308 <SEP> 372 <SEP> 514 <SEP> 552
<tb> Double <SEP> coton <SEP> (non <SEP> recouvert) <SEP> 424 <SEP> 567 <SEP> 1298 <SEP> 2197
<tb> Double <SEP> coton(recouvert <SEP> de
<tb> polymère) <SEP> 397 <SEP> 530 <SEP> 803 <SEP> 906
<tb>
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Table IV - Tension de rupture en ultfrn,.tif à 38"C, humidité relative 95% à 6C périodes. Même polymère employé que pour la table I
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<tb>
<tb> Echantillon.
<SEP> VoltugcPulpe <SEP> (non <SEP> recouverte) <SEP> 500-530
<tb> Pulpe <SEP> recouverte <SEP> de <SEP> polymère <SEP> 1320-23CC
<tb> Double <SEP> coton <SEP> (non <SEP> recouvert) <SEP> 650-750
<tb> Double <SEP> coton <SEP> (recouvert <SEP> de
<tb> polymère <SEP> ) <SEP> 1410-1470
<tb>
Table V - Résistance d'isolement à 38 C. Humidité relative
85% Le polymère employé est le produit de réaction de 0,0 mol glycol éthylène
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C,l mol décrr,éthylène diamine et 1 mol acide sébacique.
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Megoh#E par longueur de 5G cm
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<tb>
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> chiffon <SEP> (non <SEP> recouvert) <SEP> 0,67
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> chiffon <SEP> couvert <SEP> de <SEP> 115,0
<tb> polymère
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> fibre <SEP> de <SEP> 0,38
<tb> coton <SEP> non <SEP> recouvert.
<tb>
Pulpe <SEP> de <SEP> fibre <SEP> de <SEP> coton <SEP> 57,0
<tb> recouverte <SEP> de <SEP> polymère.
<tb>
Table VI - Résistance d'isolement à 38 C . Humidité relative
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85%, - Le polyn-kre employé est le produit de réac- tion de décométhylène diamine et de l'acide sébaciqu
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<tb>
<tb> Mégohes <SEP> par <SEP> longueur <SEP> de <SEP> 5C <SEP> cm.
<tb>
Pulpe <SEP> de <SEP> chiffon <SEP> (non <SEP> reco <SEP> uvert) <SEP> 0,67
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> chiffon <SEP> couvert <SEP> de
<tb> polymère <SEP> 41.00
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> fibre <SEP> de
<tb> coton <SEP> non <SEP> recouvert <SEP> 0,38
<tb> Pulpe <SEP> de <SEP> fibre <SEP> de <SEP> coton
<tb> recouvert <SEP> de <SEP> polymère. <SEP> 35,0
<tb>
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On obtient les mêmes avantages en ce qui concerne,les propriétés physiques et les facilités d'application lbrsque ces polymères recouvrent des conducteurs précédemment isolés avec des couches d'émail ou de caoutchoux ou de substance analogue.. Un recouvrement protecteur très efficace de l'émail ou du caoutchouc est ainsi obtenu.
Similairement les propriétés de ces polymères conviennent très bien pour l'isolement de fils nus . Les avantages de tels fils sur des fils émaillés ou laqués sont nombreux. Il était nécessaire d'appliquer l'émail au moyen d'un solvant volatil ce qui entrainait les inconvé- nients cités plus haut, alors que les polymères peuvent être appliqués à l'état fondu. La résistance à l'abrasion du recouvrement polymérique est considérablement plus grande que celle de fils ômaillés en raison des propriétsqui ont été discutées précédemment.
La résistance énormément plus grande à l'abrasion est illustrée par les essais suivants : 2 fils mm de diamètre dont l'un était émaillé de la manière usuelle avec un émail du type vernis à l'huile sébaçamide et l'autre recouvert de décamétylène fondu chaud avec la même épaisseur ont été soumis à une abrasion rotative: Les deux fils étaient suspendus sur un mandrin d'acier de 5 cm de diamètre sous une tension de 500 grammes. Le mandrin tournait à la vitesse de un tour par seconde. Au bout des quatre minutes, le fil émaillé était perçé jusqu'au conducteur alors que l'examen du fil recouvert de séchçamide de décamétylène ne mon- trait aucun aplatissement du recouvrement par l'usure.
En outre des fils de ce type ne présentent pas un des plus grands défauts des fils émaillés, l' inhabilité à se souder à travers l'émail. Il a toujours été nécessaire d'enlever l'émail avant de souder.
Lorsque le nombre d'opérations de soudure est grand, il résulte des frais et des pertes de temps considérables de ce fait. Avec les fils recouverts de polymère cette difficulté est supprimée puisque les polymères fondent facilement pendant la soudure.
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Les '. reco uvrements po;ymèriques sont également plus stables que les fils émaillés sur de longue périodes de temps, assurant ainsi une durée effective plus longue à l'isolement même si les fils ne sont pas exposés à une abrasion ou à d'autres forces physiques destructrices.
Les propriétés électriques des recouvrements polymériques sont entièrement comparables à des recouvrements d' émail de bonne qualité.
Un autre avantage des conducteurs recouverts avec ces polymères est que le recouvrement possède une surface lisse et glissante. Dans les cor- dons on un certain nombre de conducteurs extrêmement flexibles sont groupés ensemble en un seul paquet il est essentiel que les surfaces adj.,centes des conducteurs soient bien lubrifiées étant donné que le pa- quet est soumis à un pliage fréquent et sévère: A moins que les conducteurs ne soient libres de se déplacer l'un par rapport à l'autre, le flexibilité de l'ensemble est diminuéeet l'isolement soumis à une usure excessive.
La Demanderesse @ trouvé que les recouvrements des polymères décrits ci-dessus, p rticulièrement ceux formés par les ingrédients possédant de longues chaines aliphatiques dans leurs molécules, possèdent une notion lubrifiante supérieure à toute cire ou autre lubrifiant que l'on pouvait utiliser jusqu'à ce jour. La nécessité d'ajouter un lubrifiant est ainsi évitée lorsque les fils individuels possèdent un recouvrement suffisant de ces polymères et tout danger de voir le lubrifiant disparaître est évité. Cette action lubrifiante estparticulièrement surprenante en rnison de la solidité remarquable que possède ces recouvrements polymériques.
Dans les conducteurs employés à l'extérieur des fils nus ou isolés sont souvent recouverts de substances fibreuses imprégnées avec des composés et saturants/de finition destinés à protéger la substance fibreuse de lu désintég grition et pour protéger la couche isolante inférieure. Dans le cas de fils nus, 1:' substance ' - fibreuse imprégnée agit comme une substance isolante durable.
Dans le cas de conducteurs ayant une couche isolante telle que de l'émail ou du caoutchouc en dessous de la substance fibreuse imprégnée , la couche impr gnée agit comme un recouvrement protecteur de l'isolement
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Dans ces deux cas, les polymères décrits ci-dessus se comportent comme de très bonnes substances imprégnantes en raison de leurs propriétés physique' et électrique et leur habilité à être appliqués à l'état fon- du.
Les polymères peuvent être appliqués au fil en faisant'passer le fil à travers un réservoir dans un bloc de métal contehant la poly- mère fondu , en entrant par le haut et en sortant par le bas à travers un tube remplaçable ayant un orifice-àtravers lequel passe le conducteur Cet orifice doit être d'un diamètre légèrement plus grand que le conduc- teur. Le réservoir est chauffé par un enroulement résistant recouvert de substance isolante entourant complètement le bloc. Si le fil est cou- vert d'une substance fibreuse il est tiré à travers le réservoir à une vitesse telle qu'il ne se produise pratiquement pas d'imprégnation. Etant donné que le fil est relativement froid lorsqu'il pénètre dans le bain de polymère fondu il tend à refroidir la substance fondue et l'empêche de pénétrer complètement dans le recouvrement fibreux.
L'orifice sert à enlever l'excès de polymère à la surface du conducteur et à régulariser l'épaisseur du recouvrement polymérique. près que le fil est sorti de l'orifice, le recouvrement devrait pouvoir se solidifier avantque le fil passe à travers des rouleaux vers une bobine réceptrice.
Le point précis de ramollissement du polymère fait qu'il durcit rapidement mais si on le désire un refroidissement par l'eau peut être utilisée pour solidification. accélérer la
Des fils nus et des fils isolés avec des substances fibreuses, du caoutchouc, de l'émail ou substance similaire peuvent être recouverts de la même façon. imprégnation
Si l'on désire plutôt une d'une substance fibreuse. qu'un recouvrement, on peut placer une chambre de chauffage au-delà de l'orifice de telle sorte que le; recouvrement polymérique pénètre le recouvrement fibreux complètement pendant le passage dans la chambre. Si on le désire, une pression peut être appliquée au bain de polymère fondu.
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pour faire passer le polymère plus facilement autour du fil.
Dans certains cas, l'emploi d'une petite quantité de solvant solidifie non volatil à faible poias moléculaire qui se à la température atmosphérique peut être désirable pour diminuer la viscosité du bain.
De telles substances sont par exemple de diphényl qui fond à envinon 71 C et le bétanaphthol qui fond à environ 122 C. A des températures élevées le diphényl se comporte comme un solvant et sert à rendre plus fluide le polymère fondu de façon qu'il puisse recouvrir ou pénétrer plus aisément le recouvrement fibreux du fil. Lorsque le poly- mère est froid le diphényl se solidifie et forme une mixture solide avec le polymère. Lorsque le fil est couvert d'une substance organique fibreuse et qu'un bain fondu est utilisé pour l'imprégnation décrite ci-dessus un polymère doit être choisi qui ait un point de fusion suf- fisamment bas pour que le fil puisse être recouvert sans affaiblissement par exposition des fibres à une chaleur excessive.
De même, si le fil est isolé avec du caoutcouc ou autre substance isolante on doit prendre température soin d'éviter toute détérioration de l'isolement par une trop élevée. Lorsque le fil est recouvert de fibres de cellulose telle qu'une tresse de coton, un recouvrement de papier ou de pulpe de papier, la température de recouvrement désirable est comprise entre 100 et 200 C.
Pour rendre possible l'emploi de ces températures, les polymères doivent avoir de préférence des points de fusion en dessous de 170 C. Far point de fusion, on entend la température à, laquelle le polymère est amené à un état nettement liquide. Cependant, les polymère devraient de préférence avoir une température de ramollissement au d ssus d'environ 60 c, de telle sorte qu'ils ne se ramolliseent pas dans les conditions atmosphériques habituelles.
Lorsque le fil est nu ou recouvert d'une substance résistantà la chaleur tel qu'un recouvrement de fibre minéral, la température de recouvrement peutévidemment être plus élevée.
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A la température de recouvrement, les polymères devraient être suffisamment fluides pour que le recouvrement puisse se faire facilement être De préférence, les polymères devraient/capables d'être amenés à une vis- cosité absolue inférieure à 5. 000 poises à l'état fondu.
Un polymère que la demanderessea trouvé comme donnant de bons résultats pour le recouvrement ou l'imprégnation de textiles est le sébate de polyéthylène qui peut être produit par la réaction en pro- portions moléculaires pratiquement égales d'acide sëbaoique et de glycol éthylène à 200 C dans un courant de gaz iherte. Il se ramollit à envi:'-.:; 72 c et à 130 C forme un bain visqueux qui peut être facilement appli- qué au fil comme décrit ci/dessus.
Un autre polymère très satisfaisant est le sébate de propylène polyéthylène qui peut être produit dans les conditions décrites ci-dessus par la réaction de glycol éthylène , avec une quantité de glycol propy- lène égale à environ 5% du glycol total et une quantité d'acide sébacique équivalente au glycol total. Cette substance fond à peu près dans la même gamme de température que le sébate polyéthylène. Les résultats si- milaires sont obtenus avec d'autres glycols tel que le glycol diéthylène qui forme des polymères avec l'acide sébacique ayant des points de fusion en dessous de celui du sébate de polyéthylène .
D'autres exemples d'autres polymères convenant aux objets de la présente invention pes sont ceux préparés par les réactions des substances suivantes:
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<tb>
<tb> Point <SEP> de <SEP> fusion
<tb> du <SEP> polymère
<tb> (approximativement)
<tb> Acide <SEP> 10-hydroxy <SEP> décanoique <SEP> 76 c
<tb> Glycol <SEP> éthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 72 c
<tb> Glycol <SEP> éthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> succibique <SEP> 105 0
<tb> Glycol <SEP> décaméthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> adipique <SEP> 74 c
<tb>
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<tb>
<tb> Glycol <SEP> décaméthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 76 C
<tb> Glycol <SEP> décaméthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> dicarboxylique
<tb> duodécaméthylène <SEP> 83 C
<tb> Glycol <SEP> diéthylène-et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 39 c
<tb> Glycol
<SEP> hexaméthlène <SEP> et <SEP> acide <SEP> succinique <SEP> 57 c
<tb> Glycol <SEP> éthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> azélaiqui <SEP> 45 C
<tb> Acide <SEP> 11-amino <SEP> Urdecylique <SEP> 170 C
<tb> Acide <SEP> 11-méthyl <SEP> amino <SEP> undécylique <SEP> 170 0
<tb> Acide <SEP> 6-amino <SEP> caproique <SEP> 205 C
<tb> Diamine <SEP> hexaméthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> adipique <SEP> 250 C.
<tb>
Pipérazine <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacides <SEP> 155 C
<tb> Diamine <SEP> pentamêthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> ectudécandioique <SEP> 167 C
<tb> Amine <SEP> éthanol <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 85 C
<tb> Glycol <SEP> éthylène, <SEP> glycol <SEP> propylène <SEP> et <SEP> acide
<tb> sébacique <SEP> (contenant <SEP> O,b <SEP> à <SEP> 10% <SEP> de <SEP> glycol <SEP> propylène <SEP> pour <SEP> le <SEP> glycol <SEP> total) <SEP> 72 C
<tb> Glycol <SEP> éthylène, <SEP> glycol <SEP> diéthylène <SEP> et <SEP> acide
<tb> sébacique <SEP> (contenant <SEP> 0,1 <SEP> à <SEP> 10% <SEP> de <SEP> glycol
<tb> diéthylène <SEP> pour <SEP> le <SEP> glycol <SEP> total) <SEP> 72 c
<tb> Diamine <SEP> décaméthylène <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 197 C
<tb> Diamine <SEP> propylène,
<SEP> diamine <SEP> décaméthylène
<tb> et <SEP> acide <SEP> sébacique <SEP> 144 C
<tb> Diamine <SEP> décaméthylène, <SEP> glycol <SEP> décaméthylène
<tb> et <SEP> acide <SEP> sébacique. <SEP> 152 C
<tb> Diamine <SEP> décaméthylène <SEP> ( <SEP> 1/2 <SEP> mol) <SEP> glycol
<tb> éthylène <SEP> ( <SEP> 1/2 <SEP> mol) <SEP> et <SEP> acide <SEP> sébacique
<tb> ( <SEP> 1 <SEP> mol) <SEP> 140 C
<tb> Diamine <SEP> propylène <SEP> ( <SEP> 1/2 <SEP> mol), <SEP> glycol <SEP> éthylène
<tb> (1/2 <SEP> mol) <SEP> acide <SEP> cicarboxylique <SEP> duodécaméthyliène <SEP> (1 <SEP> mol) <SEP> 160 C
<tb>
Des exemples d'autres polymères convenables sont constitués par les formes polymériques d'azélate de triméthylène , de glutarate de diéthylène , du sébate-succinate éthylène,
de l'heptadécaméthylènedicarboxy late de triéthylène -éthylène ou lesproduitsrésultant de l'auto -estérification de l'acide 11-hydroxy stéarique ou acide hydroxy undecylique
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En général les copolymères et en particulier les copolymères conte- nant à la fois des liaisons esters et amides sont préférables aux simples. polymères étant.donné que leurs points de fusion peuvent être facilement ré- glés en faisant varier les proportions d'ingrédients et étant donné que les copolymères ne possèdent pas la légère tendance à diminuer de fléxibilité et de résistance après un certain nombre d'années qu'ont quelquefois les simples co polymères, La Demanderesse a également trouvé que les/polymères lorsqu'on les ajoute aux simples polymères conservent la flexibilité.
Les mélanges physiques obtenus en faisant fondre énsemble les polyesters avec des petite proportions de copolymères contenant des liaisons esters et amides ' conviennent particulièrement à ce poit de vue.
Les polyamides ont en général un point de fusion plus élevé que -sont par saite ' donné les polyesters et/ quelquefois plus désirables étant/qu'ils se @ solidifient plus rapidement en sortant du bain de recouvrement, Des copolyaj et les copolyesters ont en général des points de fusion plus bas que leurs constituants condensés séparément. Cependant des copolymères contenant à la fois des'liaisons esters et amides ont des points .de fusions intermédiaires entre ceux du polyamide et du polyester pris séparément.
Pour posséder la propriété d'être étiré à froid qui a été décrite ci-dessus et qui est nécessaire pour obtenir la qualité d'auto-durcissement des recouvrements polymériques,lespolymères doivent posséder un degré très élevé de polymérisation. Le degré de polymérisation est indiqué généralement par la viscosité relative de la substance en solution diluée.
La viscosité relative est le rapport entre la viscosité de la subs- tance dans un solvant convenable et la viscosité du solvant lui-même. Cette valeur peut être obtenue de façon commode en comparant la visemsité du chloro- forme avec la viscosité d'une solution de 0,4 grammes du polymère avec suffise' ment de chloroforme pour former 100cm3 de solution.
La propriété d'être travaillé à froid commence à apparaître dans les polymères synthétiques à condensation linéaire lorsque leur viscosité relative, mesurée comme ci-dessus, dépasse environ 1,2. La région dans la-
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quelle le trvail à froid est possible peut également être exprimée en fonction du poids moléculaire moyen du polymère. Le,poids moléculaire moyen peut être estimé au moyen de mesures de viscosités suivant la relation sui-. vante donnée par Standinger dans son livre intitulé : Die hochmolekularen organischen Verbindungen" Berlin 1932). nr 1 c=kmM où n = Viscosité relative de la solution. r
C = concentration de la solution en molécules du groupe ré pété du pol.ymère par litre de solution.
Km= une constante caractéristique de la série du polymère;et
M = poids moléculaire moyen du polymère, Le travail à froid commence à être possible à un poids moléculaire d'environ 7. 000 , mais il apparaît de façon plus nette entre 8 et 10.000.
Evidemment on peut procéder au recouvrement aux températures ordinaires au moyen d'une solution de polymères dans un solvant volatil convenable. Cependant, c'est un avantage des polymeres décrits ci-dessus de pouvoir être appliquée à l'état fondu, et en général il n'est pas avantageux d'employer un solvant volatil.
Il est clair que l'invention n'est pas limitée à l'emploi d'ande polymères individuels dans les recouvrements de conducteurs. On peut employer des mélanges mécaniques de divers polymères convenables. D'autres substances désirables qui n'ont pas d'effets nuisibles, tels que des remplissages minéraux, colorants,pigments, solvants qui sont solides à la température ordinaire, résines et dérivés de cellulose peuvent être appliqués aux polymères pour modifier leurs propriétés ou diminuer leur prix.
Il doit être également compris que le recouvrement peut être utilisé comme ou recouvrement les imprégnant/de substances fibreuses tel/ que des textiles en imprégnant ou recouvrant d'abord les fils textiles de polyesters linéaires ou de polyames et en appliquant ultérieurement ces fils de manière bien connue telle que
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tressage , tissage, etc...
sur le conducteur,
La Demanderesse a trouvé que la vitesse de réaction pour la préparation des polyesters de condensation linéaire et des polyamides utilisés suivant des caractéristiques de l'invention par les méthodes ordinaires est extrêmement lente et que l'emploi de réactifs qui ont été proposés pour accélérer la réaction a pour résultat la contaminatlun à un certain degré du produit par des substances sombres produites par des réactions subsidiaires.
La Demanderesse a trouvé que des réactions peuvent être réalisées plus rapidement et que l'on peut obtenir des corps pratiquement non contaminés si on emploie un catalyseur choisi dans le groupe compre- nant des sels de terres alcalines ou de métaux lourds avec des -acides forts, des sels acides d'acides forts et des esters aliphatiques - d'acides forts. Les réactifs doivent être chamffs dans la présence du catalyseur dans un courant de gaz inerte tel que de l'hydrogène. La concentration du catalyseur devrait de préférence étre Inférieure à un dizième de 1% du poids total du ou des réactifs.
Des sels qui par exemple peuvent être utilisés comme catalyseurs sont les halogénures et les sulfates , phosphates, pyrophosphates et chloro-acétates de zinc, cadmiun, magnésium, aluminiun et cuivre, les halogénures de calcium, baryum et strontium, phosphates et sulfates; le sulfate acide de sodium , le phosphate monobasique de potassium, le sulfate diméthyl et le phosphate dipropyl. On doit éviter l'emploi de sels et esters oxydants.
Bien que la présente invention ait été décrite en relation avec des exemples de réalisation-, il est clair qu'elle n'est en rien limitée aux dits exemples et que ceux-ci sont susceptibles de nombreuses variantes et modifications sans sortir du domaine de l'invention.