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"Procédé de production de teintures solides sur des éthers.. sels ou des éthers-oxydes cellulosiques, et produits obtenus par ce procédé". la présente invention a pour objet un procédé de production de teintures solides sur des éthers-sels ou des éthers-oxydes cellulosiques et les produits obtenus par ce procédé.
On connaît déjà des procédés visant la production de teintures solides sur les éthers-sels et les étheraoxydes cellulosiques; dans ces procédés, on applique sur l'éther considéré un composé aromatique,comportant un groupe ami- nogène diazotable, puis on diazote le composé aromatique sur la fibre et on développe un colorant azoique en trai-
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tant le produit de la diazotation par' une composante de copulation, telle que par exemple l'acide 2,3-hydroxynaphtoique ou le béta-naphtol.
Or, la demanderesse a trouvé qu'on parvient, d'une manière beaucoup plus simple, à des teintures solides sur des éthers-sels ou des éthers-oxydes cellulosiques, si l'on applique sur l'éther considéré, un colorant azoique exempt de groupes sulfoniques et comportant dans la molécule un groupe aminogène diazotable et une position libre, qui convient pour la copulation ou bien si l'on dissout le colorant azoique en question dans l'éther-sel ou l'éther-oxyde cellulosique, qu'on le diazote ensuite et cp 'on provoque une autocopulation en soumettant, le cas échéant, les composés diazomiques qui se sont formés à l'influence d'un agent réduisant l'acidité ou présentant une action alcaline.
On peut effectuer la copulation soit par addition au bain de diazotation de l'agent réduisant l'acidité ou offrant une action alcaline, dès que la diazotation est complète, soit par introduction de la matière diazotée dans un bain spécial contenant l'agent en question.
On peut appliquer sur la fibre le colorant azoique dans une solution ou suspension acide ou neutre. Quant à la diazotation, on la provoque au moyen des agents usuels. On peut aussi ajouter le colorant azoique à la solution à filer.
Si on le compare avec le procédé connu, le procédé, objet de l'invention, se distingue grâce à son simple mode d'application, ce qui rend superflu le traitement subséquent au moyen d'un développateur et, par conséquent, un bain de copulation avec une composante de copulation spéciale.
En outre, les teintures,obtenues par le nouveau procédé, dépassent dans leurs solidités au traitement par voie humide les teintures connues qu'on obtient en faisant appel à une
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composante de copulation hétérogène spéciale.
Exemple.
A une température d'environ 80 C, on traite pendant une heure 1 kg.de fil de rayonne à l'acétate par une suspension contenant dans 25 1. d'eau 50 gr. d'un colorant azoique finement subdivisé et qui répond à la constitution suivante.
EMI3.1
EMI3.2
(On obtient ce odorant par copulation du 1-amnrn-nétho$y. 4-nitrobenzène diazote dans un milieu acide avec le 2-amino-5hydroxy-naphtalène et par réduction subséquente du groupe ni ' tro).Ensuite, on rince le.fil et on l'introduit dans un bain contenant dans 30 1.
d'eau froide 30 grammes d'azotite de sodium et 80 cm3 diacide Chlorhydrique concentré* Au bout d'une heure, la diazotation est complète* Puis,on centrifuge la matière et, afin de développer la teinture, on l'introduit dans un bain froid contenant par 30 1. il'eau 80 cm3 d'ammoniaque à 25%. Ensuite, on centrifuge le tout et on le sèche.
On obtient une teinture brun noir présentant de bonnes propriétés de solidité et particulièrement de très bonnes solidites aux traitements par voie humide* le tableau suivant indique un certain nombre d'autres teintures préparables d'après la présente invention:
EMI3.3
<tb>
<tb> Composante <SEP> initiales <SEP> acicie <SEP> nuance:
<tb> acide
<tb>
EMI3.4
1. 1-amino--nitrobe,zène.am.no noir brun hyâroxy-naphtalène, réduit ou l-amino-aeétylaminobenzène ac 2-amino- 1 aminoactylamitobenzèz.e ..amio- 5-hydroxynaphtalène, saponifié 3t l-amino-8chloro-4"nitro'benzène aCide>2ino brun-noir 5-hycdroxynaphtalène, réduit 3. l,â.iamino-,5i.diehlorobenzène ai-su3.no brun-violet
EMI3.5
<tb>
<tb> 5-hydroxynaphtalène
<tb>
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EMI4.1
Composante initiale:
f Nuance: 4. hamino,3nitro..â..m(rthylbenzêne ao2-amino¯ brune 5hydronaphtalène, réduit 5. lamino...-nitro. 6-mthy7-benzène acidei,no- brun-violet 5.hydrogynaphtalëne, réduit 6. 4' nitro-aminodiphênylamine acwamino- noire 5-bydroxynaphta1ène, réduit 7, lwamino4...nltro.2"'111éthox5...chlorobenzène acide -,-noir-violet 2aminohydrotnaphtalène , réduit 8. 2amino5 hydronaphtalène--m-amino- brune
EMI4.2
<tb>
<tb> acétanilide
<tb>
EMI4.3
9. 2amino¯5whydroynaphtal.ène 5,1.aminanaphta- brun-violet
EMI4.4
<tb>
<tb> lène
<tb>
EMI4.5
10. ±wamino 5-hydroxynaphtalène --aniline selon brune
EMI4.6
<tb>
<tb> le <SEP> brevet <SEP> allemand <SEP> N 131.860 <SEP> en <SEP> date <SEP> du <SEP> 3 <SEP> mai
<tb>
EMI4.7
1899 au nom de Aktiengesellacbaft fur Anilin-
EMI4.8
<tb>
<tb> Fabrikation.
<tb>
EMI4.9
11. 8¯amino..5¯hydroxyulaphtalène =,.-aminoH3,5dim'hhyl-benzène " 12. amino¯5¯hydroaynaphtalène--- 1-amino-N- " méthozy-5-méthyl-benzéne 13. 8 amino-8¯hydroxynaphtalène ---1amino-2¯ " mêthoxy-5-méthylbenz ène 1. 8-amino-8¯actoxy.taphtalènealc--amino- noir-violet 8-hyàroxynaphtaléne , saponifié 15. 1-=ino-8-hydrcm-ynaphtalène aniline brune
EMI4.10
<tb>
<tb> selon <SEP> le <SEP> brevet <SEP> allemand <SEP> N .131.860
<tb>
EMI4.11
16.
amino-8¯hydro9naphtalène---l¯amin.op.aphtalène brun-noir 17. 2-amino-8-hyàroxynaphtaléne--1-amino-6,5- brune diméthylbenzène 18. 8¯amino8 -hydroxynaphtalène - 3-amino.- brun-rougeâ-
EMI4.12
<tb>
<tb> acétanilide <SEP> tre
<tb>
EMI4.13
19. amino-.8¯hydrogynaphtalènel-amino-,5- " "
EMI4.14
<tb>
<tb> diméthoxybenzène
<tb>
EMI4.15
30. 1-amino-5hydrogynaphtalène l-amino-.- brun-rouge mêthoxy5-méthylbanz ène 21. l (3 -aminophênyle )3.éthyle.-5pyrazolone brune
EMI4.16
<tb>
<tb> 1-aminonaphtalène
<tb>
EMI4.17
22. 1-amino-¯nitro-2.-mêtho$ybenzène a2-amino-. noir-brun 7-3,ydro$ynaphtalêna, réduit 3. 1-amino-nitro-2-chlorobenzène 1.3- brune dihydroxybenzène, réduit &4.
1-amino.-¯nitr o-2Nmé tho$yb enz ène ------ "
EMI4.18
<tb>
<tb> phénol, <SEP> réduit
<tb>
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EMI5.1
Composante init iale t % 19'tnee t aôe aminobenzoylae m3.aonzène-- axaige run" 1-amino-n.éthoy'benz ène 26. éther-sel de l'acide sulfureux de 1-mamino- brune 8<"hydr oxy naphtalène >-2-amino-4:"'IIléthoxy 1-méthylbenzène, saponifié 2'i. aniline acl-amino-5-hydr oyaaphtalène brun-rosge 28. aniline aideamino-5irdr oaynaphtalène brnn*laNne 9. aniline aCide1-amino-1-hYdraphta1ène brune 30. aniline aCide>2-amino-7-hydroxynaphtalène brunojaune 31. 1-amino-4-aeétylaminobenzéne c2amino-5 orange-bruni hydr oxn,aphtalène .
32. 1-amino-3aaétylaminobenzène aor-amino- 'brun-orange .. 5 hpârot.aaphtalène 33. 1-amino-3acty.aminobenzène aaide ,2 amino brun-rouge .. hydroxynaphtalène, saponifié 34:. 4-aminophénol ->Z amino-4*méthoxy-l-* brun cuivré mëthylbenzène 35. 3aminophénol -r-lwnaphtylam ine brune 36. 4-aminophénol l-naphtylanine brun-olive 37. 4..-nitroaniline >.phénol., réduit bruz-àaune 38. 3-nitroatiline phénol, réduit Jaune bru-
EMI5.2
<tb>
<tb> nâtre
<tb>
EMI5.3
39. 4-nitroaüline --.1.5naphtylènediamine brune 40. 2 titr o-4méthor1-aminobenzène " l.5wnaphtlènediamine, 41. 2 nitr o-9.méthoxywl aminbenz ne --- "
EMI5.4
<tb>
<tb> 1.5-naphtylènediamine, <SEP> réduit
<tb>
EMI5.5
43.
3nitroaniline acid l-amino-' hyâra$,yn,aphta- "
EMI5.6
<tb>
<tb> lène, <SEP> réduit
<tb> ou
<tb>
EMI5.7
l-amino-3-acétylaminobenzène ### 1-amino*' 7-3iydroxynaphtalëne, saponifié 43. 4. 't 'l' acide l ' -n "'''''dr brun-rouge
EMI5.8
<tb>
<tb> naphtalène, <SEP> réduit
<tb> acide <SEP> ou
<tb>
EMI5.9
l-amino-4-acétylaminobenzène acide >1-,amino- ou
EMI5.10
<tb>
<tb> 7-hydroxynaphtalène, <SEP> saponifié
<tb>
EMI5.11
44. 1-amino-wmêthogy-4-nitrobenzène aa If 1-amino-9.hydrornaphtalèn, réduit 45. 2-amino-5-hydxoxynaphtalène-----J-amino-.à6o brune méthyle-5-méthoxybenéne 46. -amino..5whpdroxynaphtalène--amino- brun-violet méthoxy-5-méthylbeoeéne
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EMI6.1
<tb>
<tb> Composante <SEP> initiales <SEP> Nuance:
<tb>
EMI6.2
47. l4amino- nitro-2chlorobenzéne a--c- . 2- orange-brun amino-5-hydroxynaphtalène z8. 3-nitroaniline --.1.3 dihydroxybenzène, rouge-brun réduit 49. -nitroaniline .-. 1.3-dihydrogybenzène, brun-violet réduit 50. t-nitro-2.5cïimêthoxy-4-aminoazoben,zène-brun-rouge
EMI6.3
<tb>
<tb> 1.3-di@hydroxybenzène, <SEP> réduit
<tb>
EMI6.4
51. aniline --1.3-diaminobenzène brune 5Z. 3-nitroanilïna--- -.3diaminobenzène, brun-rouge
EMI6.5
<tb>
<tb> réduit
<tb> ou
<tb>
EMI6.6
l-am1no..3...acétylaminobenz èn e ).1.3diaminobenzènep saponifié 53. 3-nltroaniline > 2-méthyle-5"'Dléthoxy-1- brune aminobeuzène 54. 5-nitroaniline------2.4-àiméthyle-1-awino- brun-jaune
EMI6.7
<tb>
<tb> benzène
<tb> 55. <SEP> brun <SEP> Bismarck <SEP> "
<tb>
EMI6.8
56. 2..nitroaminoZ.méthylbenzène --.> brune 1.5ria,.ènediemin e 57.
3inophénol --l-(3i-aminophénylej- orange ,3..mé t hyl e-5pyra z olcne
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"Process for the production of solid dyes on ethers, salts or cellulose ethers-oxides, and products obtained by this process". The subject of the present invention is a process for the production of solid dyes on ethers-salts or cellulose ethers-oxides and the products obtained by this process.
Methods are already known for the production of solid dyes on ethers-salts and cellulose etheroxides; in these processes, an aromatic compound, comprising a diazotizable amino group, is applied to the ether in question, then the aromatic compound is dinitrogenated on the fiber and an azo dye is developed in the process.
<Desc / Clms Page number 2>
both the product of the diazotization by a coupling component, such as for example 2,3-hydroxynaphthoic acid or beta-naphthol.
However, the Applicant has found that it is possible, in a much simpler manner, to achieve solid dyes on ethers-salts or cellulose ethers-oxides, if an azo dye free of charge is applied to the ether in question. sulphonic groups and comprising in the molecule a diazotizable aminogenic group and a free position, which is suitable for coupling or else if the azo dye in question is dissolved in the ether-salt or the ether-oxide of cellulose, which it is then dinitrogenated and carbonless is brought about by subjecting, where appropriate, the diazomic compounds which have formed to the influence of an acid reducing agent or having an alkaline action.
The coupling can be carried out either by adding to the diazotized bath the agent reducing acidity or offering an alkaline action, as soon as the diazotization is complete, or by introducing the diazotized material into a special bath containing the agent in question. .
The azo dye can be applied to the fiber in an acidic or neutral solution or suspension. As for the diazotization, it is brought about by means of the usual agents. The azo dye can also be added to the dope.
If compared with the known method, the method, object of the invention, is distinguished by its simple mode of application, which makes the subsequent treatment superfluous by means of a developer and, therefore, a bath of copulation with a special copulation component.
In addition, the dyes obtained by the new process exceed in their fastness to wet processing the known dyes obtained by using a wet process.
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special heterogeneous copulation component.
Example.
At a temperature of about 80 ° C., 1 kg. Of rayon thread with acetate is treated for one hour with a suspension containing 50 g of water in 25 l. of a finely subdivided azo dye which corresponds to the following constitution.
EMI3.1
EMI3.2
(This odorant is obtained by coupling 1-amnrn-netho $ y. 4-nitrobenzene dinitrogen in an acidic medium with 2-amino-5hydroxy-naphthalene and by subsequent reduction of the ni 'tro group). Then, it is rinsed. wire and introduced into a bath containing in 30 l.
of cold water 30 grams of sodium azotite and 80 cm3 of concentrated hydrochloric acid * After one hour, the diazotization is complete * Then, the material is centrifuged and, in order to develop the dye, it is introduced into a cold bath containing per 30 1. water 80 cm3 of 25% ammonia. Then, everything is centrifuged and dried.
A black-brown dye is obtained exhibiting good fastness properties and particularly very good fastnesses to wet treatments * the following table indicates a certain number of other dyes which can be prepared according to the present invention:
EMI3.3
<tb>
<tb> Component <SEP> initials <SEP> acicie <SEP> nuance:
<tb> acid
<tb>
EMI3.4
1. 1-amino - nitrobe, zene.am.no black brown hyâroxy-naphthalene, reduced or 1-amino-aeetylaminobenzene ac 2-amino- 1 aminoactylamitobenzèz.e ..amio- 5-hydroxynaphthalene, saponified 3t l-amino- 8chloro-4 "nitro'benzene acid> 2ino brown-black 5-hydroxynaphthalene, reduced 3. l, â.iamino-, 5i.diehlorobenzene ai-su3.no brown-violet
EMI3.5
<tb>
<tb> 5-hydroxynaphthalene
<tb>
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EMI4.1
Initial component:
f Grade: 4.hamino, 3nitro..â..m (rthylbenzene ao2-aminō brown 5hydronaphthalene, reduced 5.lamino ...- nitro. 6-mthy7-benzene acidi, no- brown-violet 5.hydrogynaphthalene, reduced 6. 4 'nitro-aminodiphenylamine acwamino- black 5-bydroxynaphthalene, reduced 7, lwamino4 ... nltro. 2 "' 111ethox5 ... chlorobenzene acid -, - black-violet 2 aminohydrotnaphthalene, reduced 8. 2amino5 hydronaphthalene - m-amino - Brown
EMI4.2
<tb>
<tb> acetanilide
<tb>
EMI4.3
9. 2 aminō5whydroynaphthal.ene 5,1.aminanaphtha- brown-violet
EMI4.4
<tb>
<tb> lene
<tb>
EMI4.5
10. ± wamino 5-hydroxynaphthalene --aniline according to brown
EMI4.6
<tb>
<tb> the German <SEP> <SEP> patent <SEP> N 131.860 <SEP> in <SEP> date <SEP> of <SEP> 3 <SEP> May
<tb>
EMI4.7
1899 in the name of Aktiengesellacbaft fur Anilin-
EMI4.8
<tb>
<tb> Fabrikation.
<tb>
EMI4.9
11. 8¯amino..5¯hydroxyulaphthalene =, .- aminoH3,5dimethyl-benzene "12. aminō5¯hydroaynaphthalene --- 1-amino-N-" methozy-5-methyl-benzene 13. 8 amino -8¯hydroxynaphthalene --- 1 amino-2¯ "metthoxy-5-methylbenzene 1. 8-amino-8¯actoxy.taphthalenealc - amino-black-violet 8-hydroxynaphthalene, saponified 15. 1- = ino-8- hydrcm-ynaphthalene aniline brown
EMI4.10
<tb>
<tb> according to <SEP> the German <SEP> <SEP> patent <SEP> N .131.860
<tb>
EMI4.11
16.
amino-8¯hydro9naphthalene --- l¯amin.op.aphthalene brown-black 17. 2-amino-8-hyàroxynaphthalene - 1-amino-6,5- brown dimethylbenzene 18. 8¯amino8 -hydroxynaphthalene - 3-amino .- red-brownâ-
EMI4.12
<tb>
<tb> acetanilide <SEP> tre
<tb>
EMI4.13
19. amino-.8¯hydrogynaphthalene-amino-, 5- ""
EMI4.14
<tb>
<tb> dimethoxybenzene
<tb>
EMI4.15
30. 1-amino-5hydrogynaphthalene l-amino -.- red-brown methoxy5-methylbanz ene 21. l (3 -aminophenyl) 3.ethyl.-5pyrazolone brown
EMI4.16
<tb>
<tb> 1-aminonaphthalene
<tb>
EMI4.17
22. 1-amino-¯nitro-2.-metho $ ybenzene a2-amino-. black-brown 7-3, ydro $ ynaphthalene, reduced 3. 1-amino-nitro-2-chlorobenzene 1.3- brown dihydroxybenzene, reduced & 4.
1-amino.-¯nitr o-2Nmé tho $ yb enz ene ------ "
EMI4.18
<tb>
<tb> phenol, <SEP> reduced
<tb>
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
Initial component t% 19'tnee t aôe aminobenzoylae m3.aonzene-- axaige run "1-amino-n.ethoy'benz ene 26. ether-1-mammino-brown sulfurous acid salt 8 <" hydr oxy Naphthalene> -2-amino-4: "'IIlethoxy 1-methylbenzene, saponified 2'i. aniline acl-amino-5-hydr oyaaphthalene pink-brown 28. aniline aideamino-5irdr oaynaphthalene brnn * laNne 9.aniline aCide1-amino- Brown 1-hYdraphthalene 30. aniline acid> 2-amino-7-hydroxynaphthalene brown-yellow 31. 1-amino-4-aeetylaminobenzene c2-amino-5 orange-brown hydroxn, aphthalene.
32. 1-amino-3aaetylaminobenzene aor-amino- 'orange-brown .. 5 hpârot.aaphthalene 33. 1-amino-3acty.aminobenzene aaid, 2 amino-red-brown .. hydroxynaphthalene, saponified 34 :. 4-aminophenol -> Z-amino-4 * methoxy-1- * copper brown methylbenzene 35. 3 aminophenol -r-lwnaphthylamine brown 36. 4-aminophenol 1-naphthylanine olive-brown 37. 4 ..- nitroaniline> .phenol., reduced bruz-àaune 38. 3-nitroatiline phenol, reduced Bru- yellow
EMI5.2
<tb>
<tb> nâtre
<tb>
EMI5.3
39. 4-nitroaüline -. 1.5naphthylenediamine brown 40. 2 titr o-4methor1-aminobenzene "l.5wnaphthlenediamine, 41. 2 nitr o-9.methoxywl aminbenz ne ---"
EMI5.4
<tb>
<tb> 1.5-naphthylenediamine, <SEP> reduced
<tb>
EMI5.5
43.
3nitroaniline acid l-amino- 'hyâra $, yn, aphta- "
EMI5.6
<tb>
<tb> lène, <SEP> reduced
<tb> or
<tb>
EMI5.7
1-amino-3-acetylaminobenzene ### 1-amino * '7-3iydroxynaphthalene, saponified 43. 4.' t 'the acid l' -n "'' '' dr brown-red
EMI5.8
<tb>
<tb> naphthalene, <SEP> reduced
<tb> acid <SEP> or
<tb>
EMI5.9
1-amino-4-acetylaminobenzene acid> 1-, amino- or
EMI5.10
<tb>
<tb> 7-hydroxynaphthalene, <SEP> saponified
<tb>
EMI5.11
44. 1-amino-wmethogy-4-nitrobenzene aa If 1-amino-9.hydrornaphthalen, reduced 45. 2-amino-5-hydxoxynaphthalene ----- J-amino-.6o brown methyl-5-methoxybene 46. -amino..5whpdroxynaphthalene - amino- brown-violet methoxy-5-methylbeoeene
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
<tb>
<tb> Component <SEP> initials <SEP> Grade:
<tb>
EMI6.2
47. 14-amino-nitro-2chlorobenzene a - c-. 2- orange-brown amino-5-hydroxynaphthalene z8. 3-nitroaniline -. 1.3 dihydroxybenzene, red-brown reduced 49. -nitroaniline .-. 1.3-dihydrogybenzene, brown-violet reduced 50. t-nitro-2.5cimethoxy-4-aminoazoben, zene-red-brown
EMI6.3
<tb>
<tb> 1.3-di@hydroxybenzene, <SEP> reduced
<tb>
EMI6.4
51. aniline --1.3-diaminobenzene brown 5Z. 3-nitroanilina --- -.3diaminobenzene, red-brown
EMI6.5
<tb>
<tb> reduced
<tb> or
<tb>
EMI6.6
l-am1no..3 ... acetylaminobenzene e) .1.3diaminobenzenep saponified 53. 3-nltroaniline> 2-methyl-5 "'Dlethoxy-1-brown aminobeuzene 54. 5-nitroaniline ------ 2.4-dimethyl -1-awino- brown-yellow
EMI6.7
<tb>
<tb> benzene
<tb> 55. <SEP> brown <SEP> Bismarck <SEP> "
<tb>
EMI6.8
56. 2..nitroaminoZ.methylbenzene -.> Brown 1.5ria, .ènediemin e 57.
3inophenol --1- (3i-aminophenylej- orange, 3..mé t hyl e-5pyra z olcne