<Desc/Clms Page number 1>
"NOUVEAUX COLORANTS AZOIQUES"
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux colo- rants azoïques, lorsqu'on traite par des agents nitrants les co- lorants monoazoïques de formule générale :
EMI1.1
AN=N-B-N< dans laquelle A et B représentent des noyaux benzéniques, y et z des atomes d'hydrogène, des groupes alcoyles, ou alcoyles substi- tués, et dans laquelle d'autre part le reste A porte au minimum
<Desc/Clms Page number 2>
un substituant qui augmente les propriétés acides de groupes hydroxyles aromatiques,et dans laquelle les groupe-ments atomiques - N = N - et -N#y#z z sont en position para l'un par rapport à l'autre.
Les substituants qui augmentent le caractùre acide des groupes hydroxyles aromatiques sont par exemple les groupes NO2 les halogènes,les groupes ON, les groupes carboxyliques et les groupes qui en dérivent, par exemple les groupes cétoniques, ou d'autre part les groupes sulfoniques ou les groupes qui en dé- rivent, par exemple les groupes sulfonyles.
Les nouveaux colorants de la présente invention qu'on obtient en traitant les colorants azoïques de formule :
EMI2.1
par des agents ni traita sont spécialement intéressants. Ceux
EMI2.2
qu'on obtient en nitrant les composés nitroaminoazoberzzénioyues dont le groupe NO2 se trouve en position 3 ou 4 par rapport au groupe azoïque, ont des propriétés tinctoriales particulièrement bonnes.
On traite donc dans ce cas des colorants aminoazoïques par des agents nitrants. Parmi les colorants qu'on peut ainsi
EMI2.3
traiter, on mentionnera par exemple le 4-z1i trow4 a azi.no-101 R .- azobenzcnef les 4-nitro-Q -aia7¯coyla,in.o-lol''-e.zobenzènea tels que le 4-n.tro-!!.'-diméthyle.rliuo-, le e 4-,ni tr o-4 -di éthylamino- , le 4-nitro-4-eth.ylëthylanin.o--, le 4-nitro-4"-"'cthylbutylamino- Llf-azobellzène, puis le 4--nitro-4'-ar.')ino-5''-Qéthyl-'l.l*--azo- benz8ne, le q..ni-t.ro- -amino-5 -létzloa>y-7¯ e 1 -a.zob enzène, le J..-amitro,Q. -2.rino-lol ^a0'4eî1GVi12, le 3.nitro-4-s.nino-5'-néthyl- 10 l' -azobonz0ne, le 3-n¯tro-4'-a...i.no-.5'-métho-lol -azobenzène le 2--nit¯ro.q.t¯a";ino-17. -azobez:
ne, le 2-nitro-4'-a-Tiino-5e-
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
méthyl-1.11-azobonzùne, le 4-nitro-4 -amino-6'-chlor-lol -azo- benzène, le 4-chlor-4'-amino-lol'-azobexlzùne, le 3--chlor-4 - amino.-1,1 -azobenzéne, le 2-chlor-4'-aino-lol'-.azobenzène, le 4raéthylsu.lor.yle° -a:rino-1o1 -azobenzne le 2-méthylsulfony- le-41-a:aino-1.11-azobenzbne, ainsi que les acides 4'-amino- ou ° -diméthylamino-11 -azobenzéne--q.-sulâon.ques, etc..
EMI3.2
On peut également traiter les colorants suivants
EMI3.3
le 4-nitro-2-chlor-°'-amino- ou -4'-dimôthylamino-lol'-azoben- zùne, le 2.5-dichlor-4'-amino- ou -° -diméthylamino-1.1 -azo- benzène, le 4-nitro-2.6-dichlor-4'-diméthylaffiino-l.lf-azoben- zone, le 3-nitro-5-chlor-4'-amino-lolf-azobenzone, le 2.4-dini- tro--4 -arnino-lal -azobenzna, le 2.4-dinitro-6-.ohlor-4 ' -amino- 1,11-azobenzène, le 3- ou le 4-méthylsulfonyle-4 -amino-l.l - azobenzùne, le 4-cyai-9 -amino- ou -4'-diméthylamino-1o1 -azo- benzène, le diméthylamide de l'acide 4-amino--l.l -azobenzne- 4--aulfonique, l'acide 4 -ar"ino--lol'-azobenzc:ne.°carboxrlique, puis l'éthylamide de l'acide 4'-amino-l.lu-azobenzène-4-carbo-
EMI3.4
xylique.
On peut aussi traiter les composés N-dialcoylamino- azobenzéniques dont les groupes alcoyles portent des groupes hydroxyles ou des groupes hydroxyles éthérifiés ou estérifiés, ou d'autres substituants tels que des atomes d'halogène, par
EMI3.5
exemple les composés tels que le 3-nitro-4f--oxy6thylaTIino- 1 lp-azobenzne le 3-nitro-4'-fi-dioxyéthylamino-6'-métliyl- 1.11-azobenzùne, le 4-nitro-4i-(éthyl--oxyéthyl)-amino-loli- azobenzune, le 3-nitro-.4 --(éthyl--.chloréthyl-amino-l.l -.azo-. benzène le 3-ni,Lro-4.'-(éthyl--,n--'thoxyéthyl)-arlino-1.11-azo-
EMI3.6
benzène.
Ces colorants peuvent être traités selon les méthodes usuelles par les agents nitrants, par exemple par l'acide azo- tique dilué ou concentré, en particulier en présence d'acide sulfurique ou d'autres dissolvants tels que 1 acide acétique
<Desc/Clms Page number 4>
glacial, l'anhydride acétique, la chlorhydrine sulfurique, les hydrocarbures halogénés ou le dioxane. Les colorants qui con- tiennent des groupes aminogones primaires ou secondaires peuvent être nitrés directement par exemple dans l'acide sulfurique concentré; mais on peut aussi tout d'abord acyler les groupes aminogènes, par exemple au moyen d'anhydride acétique, puis ensuite les nitrer.
On obtient aussi des produits analogues en acylant les colorants azoïques qui' contiennent un groupe amino- gène susceptible d'être acylé, puis en les nitrant. Lorsque les colorants obtenus ne contiennent pas de groupes sulfoniques, ils sont insolubles dans l'eau. On peut les employer notamment pour teindre la rayonne acétate., Ces nouveaux colorants forment des poudres jaunes à rouges et teignent la rayonne acétate en nuances jaune-verdâtre, jaunes, oranges, brunes et rouges.
Lorsque ces colorants contiennent des groupes sulfoniques on pourra les employer pour teindre la laine et la soie.
Le procédé de la, présente invention permet d'obtenir entre autres une série de nouveaux colorants aminoazoïques qui teignent la rayonne acétate notamment en nuances jaunes. Ces colorants possèdent l'avantage par rapport aux colorants amino- azoïques connus, donnant les mêmes nuances, de posséder égale- ment une excellente solidité à la lumicre, tout en n'étant pas phototropes, propriété particulièrement importante lorsqu'on désire obtenir des nuances mixtes, grises ou vertes.
Les colorants de la présente invention qui contiennent un groupe aminogène libre peuvent être transformés en substance ou sur la fibre, ainsi que sur d'autres supports, en produite ou en teintures possédant d'autres propriétésa
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale, les parties indiquées s'entendent en poids.
<Desc/Clms Page number 5>
Exemple 1
A 300 parties d'acide sulfurique concentré,refroidi à 0 , on ajoute en remuant 25 parties de 4-nitro-4'-amino-1.1'- azobenzène. Ce colorant se dissout dans l'acide sulfurique en brun, en formant probablement un sulfate. On ajoute un mélange de 3,5 parties d'acide sulfurique concentré avec 3,5 parties d'acide azotique concentré, en évitant que la température dé- passe 0 . La solution devient peu à peu rouge-orange. Après avoir remué une demi-heure, on coule le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace et filtre le colorant qui s'est précipité.
En lavant le produit solide avec de l'eau, le cas échéant en remuant ce produit avec de l'eau et en ajoutant un alcali, par exemple de l'ammoniaque, on rend la suspension de colorant neutre, puis on filtre et sèche. Le nouveau colo- rant obtenu forme une poudre rouge-brun qui, à l'état d'une fine dispersion obtenue avec de l'huile poux, rouge turc ou d'autres agents de dispersion analogues au savon ou aussi avec une lessive résiduaire de cellulose sulfitique, teint la rayonne acétate en nuances jaune-rougeâtre, corsées, solides à la lu- mière.
On nitrera d'une manière analogue le colorant obtenu en diazotant le 4-chloraminobenzène, en copulant le composé diazoïque avec l'acide #-méthanesulfonique de l'aniline, puis en scindant le reste #-méthanesulfonique. On peut également acétyler ces colorants avec de l'anhydride acétique avant de les nitrer, puis les nitrer également dans l'acide sulfurique concentré. Dans ce cas on peut également les nitrer avantageusement dans d'autres dissolvants, par exemple dans le dioxane, le tétraohloréthane ou l'acide acétique glacial.
<Desc/Clms Page number 6>
Exemple 2
EMI6.1
On dissout 6,4 parties de 2-nitro-4'-amino6-.méthyl- l.l'-azobenzëne dans 75 parties en volume d'acide sulfurique concentré. on introduit goutte à goutte, à 0-5 , 3,5 parties d'une solution de 1,75 partie d'acide azotique concentré dans 1,75 partie d'acide sulfurique concentre. On laisse ensuite la température monter lentement à environ la Lorsque la nitra- tion est terminéeon coule la masse réactionnelle dans un mélange d'eau et de glace et filtre le colorant qui s'est séparé. On remue ensuite avantageusement ce colorant avec de l'eau., ajoute un alcali pour neutraliser la suspension, filtre et sèche. Ce nouveau colorant forme une poudre brune qui, à l'état de fine dispersion, teint la rayonne acétate en nuances jaune-brun.
On opèrera de manière analogue pour nitrer le 2-nitro-
EMI6.2
n .zc7iméthyla.m.no--141 .azobenz:ne ou le 2-nitro-4' -(éthyl=µ-oxy- él,hyl .arino-11'.azohenzène Dans ce dernier cas, par disso- lution dans l'acide sulfurique il peut se former l'éther-sel sulfurique du colorant, qui est en suite nitré. On obtient alors un colorant soluble dans l'eau qui permet également de teindre la rayonne acétate. Hais on peut aussi saponifier ce colorant et obtenir le produit de nitration du 2-nitro-4'-
EMI6.3
Î é thyl-µ-oqq.é thyl ) -anino-1 , 1 ' -azob e nzène Exemple 5 On dissout en remuant 8oiQ1eusene11.t 1398 parties de ;-mi ûo2--chJ.or.!.
F-.am¯no.-lol P-azobezne dans 150 parties en volume cl1o,cjde sulfurique concentrer refroidi 8. 000 Puis on ajoute lentement 7 parties à.'1..11J.G solution à 5ü d'acide azoti- que dans de l'acide sulfurique et remue à environ la pendant 1/2 henre. En coulant la. masse réactionnelle dans un mélange d'eau et deglace, filtrant et neutralisant, on obtient un
<Desc/Clms Page number 7>
colorant qui forme à l'état sec une poudre jaune foncée teignant la rayonne acétate de manière usuelle en nuances jaunes.
, On peut aussi nitrer de manière analogue le 4-nitr-2.6-
EMI7.1
diohlor-4'-amino-lol-azobenzène, ce qui donne un colorant ayant des propriétés analogues.
Exemple 4
EMI7.2
On dissout 12,1 parties de 3-nitro-4 -amino-l.l'-azo-. benzène dans 150 parties en volume d'acide sulfurique concentré, à 0 . Fuis on ajoute à environ la , un mélange de 3,3 parties d'acide azotique concentré avec 3,5 parties d'acide sulfurique concentré. On remue encore un certain temps à 10 - 20 , puis coule la masse réactionnelle dans un mélange d'eau et de glace..
Le nouveau colorant formé se précipite; on le filtre, le lave et le cas échéant le neutralise. A l'état sec il forme une poudre foncée qui teint la rayonne acétate, de manière usuelle, en nuances jaunes solideso
On obtient un colorant possédant des propriétés analogues
EMI7.3
lorsqu'on aoétyle le 3-nitro-4'-amino-lol'-azobenzéne avec de , l'anhydride acétique, qu'on dissout à 50 - 60 15 parties du composé acétylé dans 100 parties d'acide acétique glacial, puis qu'on ajoute une solution de 3,5 parties d'acide azotique con- centré dans environ la même quantité d'acide acétique glacial.
On peut isoler le colorant formé en chassant l'acide acétique glacial par distillation, de préférence sous pression réduite.
On peut ensuite scinder le groupe acétyle en traitant ce colo- rant par des agents saponifiantso Exemple 5
EMI7.4
On dissout 13,5 parties de 4-nitro-4'-diméthylamino-l.lu- azobenzène dans 150 parties en volume d'acide sulfurique concen- tré, ajoute à environ 10 une solution de 3,5 parties d'acide
<Desc/Clms Page number 8>
azotique concentré dans une quantité à peu près éale d'acide sulfurique concentré, coule la masse réactionnelle dans un mé- lange d'eau et de glace, isole le précipité par filtration, le neutralise, puis le sèche. On obtient ainsi une poudre brun foncé, teignant la rayonne acétate en nuances brunes.
On peut aussi nitrer ce colorant en le traitant dans un dissolvant organique, par exemple dans le tétachloréthane, avec du chlorure de nitrosyle.
Le produit de nitration obtenu par les mêmes méthodes
EMI8.1
î partir de 3-nitro-4'-diméthylamino-1.1'-azobenzne teint également la rayonne acétate en nuance brune .
Exemple 6
On dissout 12,3 parties de 4-chlor-4'-amino-l.l'-azo- benzune dans 150 parties en volume d'acide sulfurique concentré, ajoute à environ 0 une solution de 3,5 parties d'acide nitri- que concentré dans la quantité à peu près égale d'acide sulfu- rique concentré puis, lorsque la nitration est terminée, on coule la masse réactionnelle dans un mélange d'eau et de glace, filtre, 9 remue le produit solide avec de l'eau, ajoute un alcali, par exemple de l'ammoniaque, jusqu'à neutralisation, puis filtre et sèche,
On obtient ainsi une poudre jaune, teignant la rayonne acétate en nuances jaunes, vives.
On opère de manière analogue pour nitrer le 2- ou le
EMI8.2
-mCthylsulonyl-4'-a:ino-1.1'-azobenzène ou le 3'-méthyl- sulfor1-4'-diméthylamino-lole-azobenzèneo On obtient des produits teignant en nuances orange à rouge lorsqu'on nitre par exemple le q.¯nitro-4 -aiino.-5'-rthoxy-lol'-azobenzène ou le 4.-nitro-4'-dimétliylamino-6'-chlor-1>1'-azobenzéne.
Lorsqu'on nitre de manière analogue l'acide 41-diméthyl- amino-1.1 -a,zoben.zène-4 -sulfonique, on obtient un colorant
<Desc/Clms Page number 9>
teignant la laine et la soie en nuances jaunes. Lorsqu'on traite
EMI9.1
lcacide 4 nx'ro. 4q-diétlalar..ino-11'-azobenzène-2msulfonz.que dans de l'acide sulfurique concentré, par la quantité nécessai- re d'acide azotique nécessaire pour introduire un groupe NO2 on obtient un colorant qui teint la laine, en solution acide, en nuances orange-brun.
Exemple 7
On empâte 10 parties du colorant du premier alinéa de l'exemple 1 dans de l'eau, en ajoutant un aent dispersant approprié,par exemple de l'huile pour rouge turc,de la lessive résiduaire de cellulose sulfitique ou un produit de sulfonation de résidus de la fabrication du benzaldéhyde, en une pâte homo- gène contenant 20% de colorant. On mélange 1 partie de cette pâte avec 10 parties d'eau 50 et une quantité telle d'une solution concentrée de savon que le bain de teinture préparé avec ce mélange contienne 2 0/00 de savon. On dilue ensuite ce mélange à environ 300 parties avec de l'eau froide.
Dans la suspension ainsi obtenue, on entre avec 10 parties de filé de rayonne acétate lisse, chauffe le bain de teinture en 3/4 lisse, chauffe le bain de teinture en 3/4 d'heure à 80-85 et teint encore 1/4 d'heure à cette température. Puis on rince et avive de manière usuelle. On obtient ainsi une nuance jaune, vive.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
"NEW AZOIC DYES"
The Applicant has found that new azo dyes are obtained when the monoazo dyes of general formula are treated with nitrating agents:
EMI1.1
AN = N-B-N <in which A and B represent benzene rings, y and z hydrogen atoms, alkyl groups, or substituted alkyl groups, and in which, on the other hand, the remainder A bears at least
<Desc / Clms Page number 2>
a substituent which increases the acidic properties of aromatic hydroxyl groups, and wherein the atomic groups - N = N - and -N # y # z z are in the para position with respect to each other.
Substituents which increase the acidic character of aromatic hydroxyl groups are, for example, NO2 groups, halogens, ON groups, carboxylic groups and groups derived therefrom, for example ketone groups, or on the other hand sulfonic groups or groups derived therefrom, for example sulfonyl groups.
The new dyes of the present invention which are obtained by treating azo dyes of formula:
EMI2.1
by agents neither treated are especially interesting. Those
EMI2.2
which is obtained by nitrating the nitroaminoazoberzzénioyues compounds in which the NO2 group is in position 3 or 4 relative to the azo group, have particularly good dyeing properties.
In this case, therefore, aminoazo dyes are treated with nitrating agents. Among the dyes that can thus be
EMI2.3
to treat, mention will be made, for example, of 4-z1i trow4 a azi.no-101 R .- azobenzcnef 4-nitro-Q -aia7¯coyla, in.o-lol '' - e.zobenzènea such as 4-n. tro - !! .'- dimethyl.rliuo-, e 4-, ni tro-4 -di ethylamino-, 4-nitro-4-eth.ylëthylanin.o--, 4-nitro-4 "- "'cthylbutylamino-Llf-azobellzene, then 4 - nitro-4'-ar.') ino-5 '' - Qethyl-'ll * - azobenz8ne, q..ni-t.ro- - amino-5 -letzloa> y-7¯ e 1 -a.zob enzene, J ..- amitro, Q. -2.rino-lol ^ a0'4eî1GVi12, 3.nitro-4-s.nino-5'-nethyl-1 '-azobonz0ne, 3-n¯tro-4'-a ... i.no -.5'-metho-lol -azobenzene 2 - nit¯ro.qt¯a "; ino-17. -Azobez:
ne, 2-nitro-4'-a-Tiino-5e-
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
methyl-1.11-azobonzùne, 4-nitro-4 -amino-6'-chlor-lol -azobenzene, 4-chlor-4'-amino-lol'-azobexlzùne, 3 - chlor-4 - amino .-1,1 -azobenzene, 2-chlor-4'-aino-lol '-. Azobenzene, 4raethylsu.lor.yl ° -a: rino-1o1 -azobenzne 2-methylsulfony-le-41-a: aino-1.11-azobenzbne, as well as 4'-amino- or ° -dimethylamino-11 -azobenzene - q.-sulâon.ques acids, etc.
EMI3.2
The following colorants can also be treated
EMI3.3
4-nitro-2-chlor- ° '-amino- or -4'-dimôthylamino-lol'-azobenzùne, 2.5-dichlor-4'-amino- or - ° -dimethylamino-1.1 -azobenzene, 4-nitro-2.6-dichlor-4'-dimethylaffiino-l.lf-azoben- zone, 3-nitro-5-chlor-4'-amino-lolf-azobenzone, 2.4-dini-tro - 4 - arnino-lal -azobenzna, 2.4-dinitro-6-.ohlor-4 '-amino-1,11-azobenzene, 3- or 4-methylsulfonyl-4 -amino-ll-azobenzùne, 4-cyai-9 -amino- or -4'-dimethylamino-1o1 -azobenzene, 4-amino-11 -azobenzne-4-aulfonic acid dimethylamide, 4 -ar "ino-lol'-azobenzc acid : ne. ° carboxylic, then 4'-amino-l.lu-azobenzene-4-carbo- acid ethylamide
EMI3.4
xylic.
It is also possible to treat the N-dialkylaminoazobenzene compounds whose alkyl groups bear hydroxyl groups or etherified or esterified hydroxyl groups, or other substituents such as halogen atoms, by
EMI3.5
example compounds such as 3-nitro-4f - oxy6thylaTIino- 1p-azobenzne, 3-nitro-4'-fi-dioxyethylamino-6'-methyl-1.11-azobenzune, 4-nitro-4i- (ethyl- -oxyethyl) -amino-loli- azobenzune, 3-nitro-.4 - (ethyl -. chlorethyl-amino-11 -.azo-. benzene 3-ni, Lro-4 .'- (ethyl-- , n - 'thoxyethyl) -arlino-1.11-azo-
EMI3.6
benzene.
These dyes can be treated according to the usual methods with nitrating agents, for example with dilute or concentrated azotic acid, in particular in the presence of sulfuric acid or other solvents such as acetic acid.
<Desc / Clms Page number 4>
glacial, acetic anhydride, sulfur trioxide, halogenated hydrocarbons or dioxane. Dyes which contain primary or secondary aminogonal groups can be nitrated directly, for example, in concentrated sulfuric acid; however, it is also possible first of all to acylate the aminogenic groups, for example by means of acetic anhydride, and then subsequently nitrate them.
Similar products are also obtained by acylating the azo dyes which contain an amino group capable of being acylated, and then nitrating them. When the dyes obtained do not contain sulfonic groups, they are insoluble in water. They can be used in particular to dye acetate rayon. These new dyes form yellow to red powders and dye acetate rayon in greenish-yellow, yellow, orange, brown and red shades.
When these dyes contain sulfonic groups they can be used to dye wool and silk.
The process of the present invention makes it possible to obtain, inter alia, a series of novel aminoazo dyes which dye acetate rayon in particular in yellow shades. These dyes have the advantage over known amino-azo dyes, giving the same shades, of also having excellent fastness to light, while not being phototropic, a property which is particularly important when it is desired to obtain shades. mixed, gray or green.
The dyes of the present invention which contain a free amino group can be converted into substance or on the fiber, as well as on other carriers, into products or dyes having other properties.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it. Unless otherwise specified, the parts indicated are by weight.
<Desc / Clms Page number 5>
Example 1
To 300 parts of concentrated sulfuric acid, cooled to 0, 25 parts of 4-nitro-4'-amino-1.1'-azobenzene are added with stirring. This dye dissolves in sulfuric acid brown, probably forming a sulfate. A mixture of 3.5 parts of concentrated sulfuric acid with 3.5 parts of concentrated nitrogen acid is added, keeping the temperature from above 0. The solution gradually becomes red-orange. After stirring for half an hour, the reaction mixture is poured into a mixture of water and ice and the precipitated dye is filtered off.
By washing the solid product with water, optionally stirring this product with water and adding an alkali, for example ammonia, the dye suspension is made neutral, then filtered and dried. The new dye obtained forms a red-brown powder which, in the form of a fine dispersion obtained with louse oil, Turkish red oil or other dispersing agents similar to soap or also with a residual washing powder of sulphite cellulose, dyes acetate rayon in reddish-yellow, full-bodied, light-solid shades.
The dye obtained will be nitrated in an analogous manner by diazotizing 4-chloraminobenzene, by coupling the diazo compound with the # -methanesulfonic acid of the aniline, then by splitting the # -methanesulfonic residue. These dyes can also be acetylated with acetic anhydride before nitration, then nitrate them also in concentrated sulfuric acid. In this case, they can also advantageously be nitrated in other solvents, for example in dioxane, tetraohloroethane or glacial acetic acid.
<Desc / Clms Page number 6>
Example 2
EMI6.1
6.4 parts of 2-nitro-4'-amino6-.methyl-1.l'-azobenzene are dissolved in 75 parts by volume of concentrated sulfuric acid. 3.5 parts of a solution of 1.75 part of concentrated nitrogen acid in 1.75 part of concentrated sulfuric acid are introduced dropwise at 0-5. The temperature is then allowed to rise slowly to about 1 ° C. When the nitration is complete, the reaction mass is poured into a mixture of water and ice and the dye which has separated off is filtered off. This dye is then advantageously stirred with water, an alkali added to neutralize the suspension, filtered and dried. This new dye forms a brown powder which, as a fine dispersion, dyes acetate rayon in yellow-brown shades.
We will operate in a similar way to nitrate 2-nitro-
EMI6.2
n .zc7imethyla.m.no - 141 .azobenz: ne or 2-nitro-4 '- (ethyl = µ-oxy- el, hyl .arino-11'.azohenzene In the latter case, by dissolving in sulfuric acid it can form the ether-sulfuric salt of the dye, which is then nitrated. A water-soluble dye is obtained which also makes it possible to dye acetate rayon. But this dye can also be saponified and obtain the nitration product of 2-nitro-4'-
EMI6.3
Îthyl-µ-oqq.é thyl) -anino-1, 1 '-azob e nzene Example 5 8oiQ1eusene11.t 1398 parts of; -mi ûo2 - chJ.or.! Are dissolved with stirring.
F-.am¯no.-lol P-azobezne in 150 parts by volume cl10, sulfuric concentrate, cooled 8.000 Then slowly add 7 parts to.'1..11J.G solution of 5ü of nitrogenic acid. in sulfuric acid and stir at about 1/2 hour. By sinking the. reaction mass in a mixture of water and ice, filtering and neutralizing, we obtain a
<Desc / Clms Page number 7>
dye which in the dry state forms a dark yellow powder dyeing acetate rayon in the usual manner in yellow shades.
, We can also nitrate in an analogous way 4-nitr-2.6-
EMI7.1
diohlor-4'-amino-lol-azobenzene, which gives a dye with similar properties.
Example 4
EMI7.2
12.1 parts of 3-nitro-4 -amino-1.l'-azo- are dissolved. benzene in 150 parts by volume of concentrated sulfuric acid, to 0. To about 1 a, a mixture of 3.3 parts of concentrated nitrogenous acid with 3.5 parts of concentrated sulfuric acid is added. Stir for some time at 10-20, then pour the reaction mass into a mixture of water and ice.
The new dye formed precipitates; it is filtered, washed and if necessary neutralized. When dry, it forms a dark powder which dyes acetate rayon, in the usual way, in solid yellow shades.
A dye is obtained with similar properties
EMI7.3
when 3-nitro-4'-amino-lol'-azobenzene is aoetylated with acetic anhydride, dissolved in 50-60 parts of the acetylated compound in 100 parts of glacial acetic acid, then A solution of 3.5 parts of concentrated nitrogenous acid in about the same amount of glacial acetic acid is added.
The dye formed can be isolated by removing glacial acetic acid by distillation, preferably under reduced pressure.
The acetyl group can then be cleaved by treating this dye with saponifying agents. Example 5
EMI7.4
13.5 parts of 4-nitro-4'-dimethylamino-l.lu-azobenzene are dissolved in 150 parts by volume of concentrated sulfuric acid, added to about 10 a solution of 3.5 parts of the acid.
<Desc / Clms Page number 8>
Concentrated nitrogen in about an equal quantity of concentrated sulfuric acid, poured the reaction mass into a mixture of water and ice, isolate the precipitate by filtration, neutralize it and then dry it. A dark brown powder is thus obtained, dyeing the acetate rayon in brown shades.
This dye can also be nitrated by treating it in an organic solvent, for example in tetachloroethane, with nitrosyl chloride.
The nitration product obtained by the same methods
EMI8.1
From 3-nitro-4'-dimethylamino-1.1'-azobenzne also dyes acetate rayon brown.
Example 6
12.3 parts of 4-chlor-4'-amino-1.l'-azobenzune are dissolved in 150 parts by volume of concentrated sulfuric acid, added to about 0 a solution of 3.5 parts of nitri acid. - that concentrated in the approximately equal quantity of concentrated sulfuric acid then, when the nitration is complete, the reaction mass is poured into a mixture of water and ice, filtered, 9 stirred the solid product with water. 'water, add an alkali, for example ammonia, until neutralization, then filter and dry,
A yellow powder is thus obtained, dyeing the acetate rayon in bright yellow shades.
We operate in a similar way to nitrate the 2- or the
EMI8.2
-mCthylsulonyl-4'-a: ino-1.1'-azobenzene or 3'-methyl-sulfor1-4'-dimethylamino-lole-azobenzeneo Products dyeing in orange to red shades are obtained when, for example, q. ¯nitro-4 -aiino.-5'-rthoxy-lol'-azobenzene or 4.-nitro-4'-dimethylamino-6'-chlor-1> 1'-azobenzene.
When the 41-dimethyl-amino-1.1 -a, zoben.zene-4 -sulfonic acid is nitrated in a similar manner, a dye is obtained
<Desc / Clms Page number 9>
dyeing wool and silk in yellow shades. When we treat
EMI9.1
lcacid 4 nx'ro. 4q-diétlalar..ino-11'-azobenzène-2msulfonz.que in concentrated sulfuric acid, by the necessary quantity of nitrogenous acid necessary to introduce an NO2 group, a dye is obtained which dyes the wool, in solution acidic, in orange-brown undertones.
Example 7
10 parts of the dye of the first paragraph of Example 1 are thickened in water, adding a suitable dispersant, for example Turkish red oil, sulphite cellulose waste liquor or a sulphonation product of residues from the manufacture of benzaldehyde, in a homogeneous paste containing 20% dye. 1 part of this paste is mixed with 10 parts of water and such an amount of a concentrated soap solution that the dye bath prepared with this mixture contains 20/00 of soap. This mixture is then diluted to about 300 parts with cold water.
In the suspension thus obtained, we enter with 10 parts of smooth acetate rayon yarn, heat the dye bath in 3/4 smooth, heat the dye bath in 3/4 of an hour to 80-85 and dye again 1 / 4 hours at this temperature. Then rinsed and brightened in the usual way. This gives a bright yellow shade.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.