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Nouveaux produits utilisables notamment pour stabiliser les carburants, leur procédé de préparation, et carburants in- corporant ces produits.
La présente invention concerne des compositions de matières obtenues à partir des produits de condensation de phénols polyhydriques et d'alkylamines, tels que les produits de condensation décrits dans le brevet belge N 422.388 du 30 Juin 1937.
Dans le brevet belge cité on a décrit des produits de conaensation obtenus par condensation, avec élimination d'eau de phénols o- ou p-dihydriques de la série benzénique avec des alkyl primaire- ou alkyl secondaire- amines primaires
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dans lesquelles le groupe alkyle contient au moins 4 atomes de carbone. Il est apparu que ces produits de condensation contiennent une proportion importante de N-alkylaminophénol en même temps que des produits de réaction secondaires com-
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prenant des N, N'-dialkyl P-phénylènediamine.
Ces produits de condensation ne se prêtent pas à une purification facile conduisant à l'isolement de N-alkylaminophénols. Cependant ces produits de condensation complexes ont été trouvés être d'excellents inhibiteurs de l'altération (en particulier de l'oxydation) que subissent, par stockage, les carburants pour moteurs, tels que les gazolines de cracking. Ces pro- duits de condensation ont surpassé à différents points de vue Les meilleurs inhibiteurs connus.
Non seulement, les produits de condensation complexes ont un pouvoir inhibi- teur élevé mais ils sont caractérisés par une grande solu- bilité dans les carburants pour moteurs consi stant en parti- culier en hydrocarbures, par une grande résistance à leur ex- traction des carburants pour moteurs soit par l'eau soit par les alcalis et par une très faible tendance à provoquer ou communiquer aux carburants pour moteurs une coloration et/ou turbidité. Leur pouvoir inhibiteur semble provenir dans une large mesure des constituants du N-alkylaminophénol des produits de condensation complexes, tandis que les autres constituants semblent être utiles à d'autres points de vue.
Les produits de condensation obtenus à l'aide d'alkyl pri- maire-amines primaires sont nettement supérieurs aux pro- duits de condensation obtenus à l'aide d'alkyl secondaire- amines primaires.
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des compositions non phénoliques à partir desdits produits de condensation de phénol s-p-dihydriques (en particulier l'hydroquinone). Ces compositions non phénoliques semblent
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être essentiellement des NN'-dialkyl-p-phénylenedi aminé.
Les compositions obtenues à partir des produits de conden- sation de phénols p-dihydriques et des alkyl primaire-amines n'ont qu'un faible pouvoir inhibiteur (pratiquement moindre que celui du produit de condensation). Cependant ces compo- sitions N,N'-di- (alkyle-primaire) -p-phénylène se dis- persent facilement dans les carburants pour moteurs consti- tués principalement par des hydrocarbures, et n'accusent pas de perte de leur pouvoir inhibiteur (en fait semblent même montrer un accroissement) lorsqu'on stocke à l'humidité les carburants pour moteurs contenant ces compositions.
Cependant les carburants pour moteurs contenant ces composi- tions à base de N,N'-di-(alkyl primaire) -p-phénylènediamine prennent une couleur indésirable lorsqu'ils sont stockés soit dans une atmosphère sèche, soit dans une atmosphère humide.
A l'opposé de ces compositions à base de N,N'-di- (alkyl primaire) p-phénylènediamine, les nouvelles composi- tions obtenues à partie de produits de condensation de phé- nols p-dihydriques et d'alkyl secondaire-amines primaires et qui sont essentiellement des N,N'-di-(alkyl secondaire)-p- phénylènediamine ont un pouvoir inhibiteur élevé et, fait surprenant, ne provoquent ni coloration ni turbidité dans les carburants pour moteurs, pendant le stockage humide ou à sec.
En même temps, les nouvelles compositions N,N'-di-
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(alkyl secondaire) -p-phénylènedi amine se laissent disperser facilement dans les carburants pour moteurs consistant prin- cipalement en hydrocarbures et les compositions n'accusent aucune perte (maisen fai t, semblent présenter un accroissement) de leur pouvoir inhibiteur, lorsque les carburants pour mo- teurs contenant ces compositions sont stockés au contact de l'humidité.
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Ainsi ces nouvelles compositions N,N'-di-(alkyl se-
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condaire) -p-phénylènedi amine constituent un perfectionnement, comme stabiliseur de carburants pour moteurs, par rapport aux produits de condensation décrits ci-dessus, obtenus à partir de phénols p-dihydriques et d'alkyl primaire-ou d'alkyl secondaire-amines, car les nouvelles compositions' présentent toutes les excellentes caractéristiques des pro- duits de condensation, en plus du fait de ne pas perdre leur pouvoir inhibiteur lorsque les carburants pour moteurs les contenant sont stockés à l'hunidité.
La présente invention a donc pour obj et de nouvelles compositions de matière. Elle vise aussi un procédé pour préparer ces nouvelles compositions. Elle a aussi pour objet des carburants pour moteurs stabilisés contre l'altération.
D'autres objets apparaîtront au cours de la description.
Suivant la présente invention, on prépare les compo- sitions de N,N'-di-(alkyl secondaire)-p-phénylènedianine à partir de produits de condensation de phénols-p-dihydriques et d'alkyl secondaire-a.mines primaires dans lesquels le groupe alkyle secondaire contient au moins 4 atomes de car- bone, en transformant d'abord en selsmétalliques les consti- tuants phénoliques des produits de condensation. on effectue avantageusement cette opération en traitant les produits de condensation par un alcali, tel qu'un hydroxyde alcalin.Le produit de condensation ainsi traité est alors soumis à une extraction par un solvant hydrocarboné ou un éther. on peut employer des solvants hydrocarbonés, tels que l'heptane, l'octane, le benzène, ou le toluène.
Les étherspeuvent être l'éther diéthylique, l'éther méthyl-isopropylique ou l'éther diisopropylique, par exemple. En éliminant le solvant de l'extrait (par distillation par exemple) on obtient les nou- velles compositions qui sont essentiellement des N,N'-di-
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(alkyl secondaire)-p-phénylènediamines. On peut ensuite dis- tiller les compositions sous pression réduite si désiré.
Suivant une variante, on prépare les nouvelles compositions en dissolvant dans un solvant constitué principalement par un carbure d'hydrogène, les produits de condensation décrits ci-dessus des phénols p-dihydriques et des alkyl secondaire- amines primaires dans lesquels le groupe alkyle secondaire contient au moins 4 atomes de carbone. Les constituants phé- noliques sont insolubles dans les solvants hydrocarbonés et s'en séparent (au moins par refroidissement) à l'état de pré- cipité. En éliminant le précipité et en éliminantle solvant hydrocarboné de la solution, les nouvelles compositions obte- nues consistent essentiellement en N,N'-di-(alkyl secondaire)-p- phénylènediamine.
Comme solvants hydrocarbonés, on emploie avantageusement les heptanes et les octanes. on peut employer tout solvant ou association de solvants dans lesquels les consti- tuants phénoliques sont insolubles et les constituants de la p-phénylènediamine sont solubles. Par exenple, on peut employer un mélange d'iso-octane et d'alcool isopropylique si désiré.
Les exemples ci-dessous, non limitatifs, sont donnés à titre d'indication pour la préparation des nouvelles compositions.
Exempl e 1.
On mélange 82, 5 g. (0,75 mol. ) d'hydroquinone et 329 g. (4, 5 mol. ) de butyl secondaire-amine primaire et on chauffe à l'autoclave à 235 C. pendant environ 16 heures.
Pendant la chauffe, la pression dans l'autoclave s'élève jusqu'à 42 kg/cm2. On refroidit le mélange et on élimine par distillition la butylamine n'ayant pas réagi. on obti ent ainsi 120 g. de produit de condensation.
On mélange en agitant 73 g. du produit de condensation ainsi préparé avec 350 cc. de soude aqueuse (à 10% -en poids) .
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Les produits phénoliques semblent être dissous dans la solution de soude. On ajoute ensuite 200 cc. de benzène au mélange et on agite vigoureusement le tout. Il se produit une émul- sion qui se détruit et se sépare en deux couches après un repos d'environ 3 heures. La couche inférieure aqueuse est enlevée et traitée de façon analogue avec une nouvelle quan- tité de 100 cc. de benzène. On enlève à nouveau la couche aqueuse inférieure et on la traite de nouveau par 100 cc. de benzène. La couche aqueuse inférieure après ce 3ème trai- tement est alors rej etée et on mélange les solutions benzé- niques des trois couches (environ 400 ce.) qu'on lave deux fois en agitant avec des fractions de 50 cc. de soude diluée (à 2% en poids).
Finalement on lave à l'eau l'ensemble des couches de benzène pour éliminer la soude. L'extrait au benzène obtenu est chauffé au bain de vapeur jusqu'à ce que le benzène soit à peu près complètement évaporé. on élimine les traces de benzène et d'humidité du résidu en letraitant dans le vide pendant plusieurs heures.On sounet le résidu à la distillation sous une pression de 0,1 à 0,2 mm. de mercure.
A cette faible pression, la distilla tienne produit vers 100 C.On obtient 28 g. de liquide jaune cl air. Le produit est complètement soluble dans la gazoline, le benzène, l'acétone, l'éther et les alcoolsaliphatiques inférieurs.
Le produit obtenu est essentiellement la N,N'-di-(butyl secondaire) -p-phénylènediamine.
Exemple 2. on dissout dans 1600 cc. d'iso-octane 260 g. du produit de condensation chaud fondu préparé comme dans l'exemple 1. Après avoir refroidit la solution, il se pro- duit une précipitation des composés phénoliques.on élimine les composés phénoliques par filtration, on chauffe le filtrat au bain de vapeur sous pression réduite pour éliminer
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le solvant. Le résidu obtenu de cette façon peut être soumis à la distillation sous pression de 0,1 à 0,2 mm. de mercure.
Ainsi distillé le résidu donne, comme dans l'exemple 1, un liquide jaune clair. Il est constitué essentiellement par la N,N'-di (butyl secondaire) -p-phénylènediamine.
Exemple 3.
On mélange 82,5 g. (0,75 mol.) d'hydroquinone et 392 g. (4, 5 mol.) d'un mélange de 2 et 3 aminopentanes et on chauffe à l'autoclave à 235 C. pendant environ 16 heures.Pen- dant le chauffage la pression à l'autoclave s'élève jusqu'à 35 kg/cm2. On refroidit le mélange et on élimine par distilla- tion l'amylamine n'ayant pas réagi. on obtient ainsi 130 g. de produit dé condensation.
On mélange 73 g. de ce produit de condensation avec 350 ce. de soude aqueuse (à 10% en poids) tout en agitant.Les produits phénoliques se dissolvent dans la solution de soude. on ajoute 200 cc. de benzène au mélange et on agite vigoureu- sement le tout. Il se forme une émulsion qui se désagrège et se sépare en deux couches après un repos d'environ 3 heures.
On sépare la couche aqueuse inférieure et on la traite de la même façon par une quantité additionnelle de 100 cc. de benzène. on sépare à nouveau la couche aqueuse inférieure et on la traite à nouveau avec 100 cc. de benzène.La couche aqueuse inférieure après ce troisième traitement est rejetée et on mélange les trois couches précédentes de solution benzé- nique (environ 400 ce.) et on lave le tout à deux reprises avec des fractions de 50 cc. d'aune solution aqueuse diluée de soude (à 2% en poids) .
Enfin on lave à l'eau l'ensemble des couches de benzène pour éliminer la soude. on chauffe l'extrait au bain de vapeur jusqu'à évaporation pratiquement totale du benzène. on élimine les traces de benzène et d'humidité du résidu en le soumettant à l'action du vide pendant plusieurs
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heures. Finalement on soumet le résidu à la distillation sous pression de 0,1 à 0,2 mm.de mercure. A cette basse pres- sion, la distillation se produit vers 100 C. on obtient 28 g. de liquide jaune clair.Il est complètement soluble dans la gazoline, le benzène,l'acétone,l'éther et les alcools ali- phatiques inférieurs. Le produit obtenu est .constitué essen- tiellement par la N,N' -di-(amyle secondaire)-p-phénylène- di amine.
Les produits de condensation à partir desquels on obtient les nouvelles compositions de N,N'-di-(alkyl secon-
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da3.re)-p-phénylènediamine sont avantageusement préparés en condensant 2 à 6 molécules environ d'alkyl secondaire-amine primaire contenant au moins 4 atomes de carbone, avec 1 molé- cule environ de phénol p-dihydrique de la série benzénique.
Les nouvelles compositions sont obtenues à partir de la frac- tion insoluble dans les alcalis et soluble dans la benzène des produits de condensation obtenus par condensation, avec élimination d'eau, d'un phénol p-dihydrique de la série ben- zénique avec une alkyl secondaire-aminé primaire, dans la- quelle le groupe alkyle secondaire contient au moins 4 atomes de carbone.
Il est connu que les carburants hydrocarbonés pour moteurs obtenus par craquage du pétrole ont une tendance in- désirable à s'altérer par stockage en perdant une partie de leurs propriétés, telles que leur couleur claire, leur faible teneur en gomme, leur valeur antidétonante, l'altération étant due principalement à l'oxydation et étant accélérée par l'action photochimique de la lumière. Les essences de distilla- tion d'autre part, n'ont pas la même tendance indésirable à s'altérer, bien que des stocks contenant à la fois des gazo- lines de cracking et des essences de distillation aient ten- dance à s'altérer. Des fractions analogues de distillats
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hydrocarbonés obtenues par distillation des produits hydro- carbonés autres que le pétrole, montrent aussi fréquemment une tendance à s'altérer par stockage.
La présente invention concerne particulièrement la sta- bilisation de ces carburants liquides pour moteurs, y compris les carbures d'hydrogène légers, qui tendent normalement à s'altérer.
Pour stabiliser les carburants pour moteurs à l'aide des compositions suivant l'invention, et éviter leur altéra- tion, on dissout une petite quantité de la composition dans. le carburant. Généralement, il suffit d'employer la composi- tion à une concentration d'environ C,001% à environ 0,1% en poids pour lui conférer une stabilité convenable évitant l'al- tération. Bien entendu, la quantité des compositions suivant la présente invention dépend de la nature du carburant à stabi- liser. La tendance du carburant à former des gommes peut être déterminée, entre autres, par l'essai d'oxydation accâléré.
L'essai décrit par Egloff, Morrell, Lowry et Dryer dans Ind.
Eng. Chem. vol. 24, p.1375/78 (1932) est très satisfaisant et très fréquemment utilisé.Pour l'essai d'oxydation accélérée -un échantillon du carburant dans un flacon ouvert de 01,236 est placé dans une bombe métallique entourée par un bain d'eau.
On introduit de l'oxygène sous une pression de 7 kg. par cm2. on chauffe alors le bain à 100 C. Lorsque la température s'é- lève, la pression augmente, atteint un maximum et se maintient à ce maximum pendant un temps plus ou moins long. on continue l'essai pendant 4 heures ou jusqu'à ce qu'il se produise une chute dans la courbe de pression. La période précédant légé- rement le moment où l'on atteint une pression maximum (environ 15 minutes à partir du début de la chauffe) jusqu'à ce qu'il ne se produise plus qu'une légère chute de pression (habituel- lenent une chute brusque dans la courbe de pression a lieu )
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est notée comme période d'induction.
Une période d'induction de moins de 75 minutes indique habituellement une trèsfaible stabilité, tandisqu'une période d'induction de 300 minutes ou plus pour des carburants pour mo- teurs récemment préparés indique un carburant ayant une bonne stabilité pour un stockage de 6 à 12 mois dans la partie nord des Etats-Unis. Pour des climats plus méridionaux et plus chauds, la période d'induction doit être plus longue pour assurer un stockage 'satisfaisant pour une durée d'environ un an.
On peut ajouter aux carburants pour moteurs les nouvelles compositions à l'état solide, mais il est avantageux de préparer une solution de ces compositions que l'on ajoute aux carburants.
Comme solvantsconvenables, on peut citer l'alcool, en parti- culier les alcools ayant la formule CnH2n+1 OH dans laquelle n représente un nombre entier compriss entre 1 et 4. on peut em- ployer avantageusement comme solvants des mélanges d'alcools, par exemple un mélange de 80% d'alcool méthylique et 20% d'al- cool butyli que. L'alcool isopropylique est, en particulier un excellent solvant. Un mélange de 90% d'alcool isopropylique et de 10% d'alcool méthylique représente également un solvant par- ticulièrement avantageux. On prépare avantageusement des solu- tionsdes compositions suivant l'invention dans les solvants in- diqués ci-dessus en employait une partie en poids de solvant pour une partie en poids de la composition de phénylène-diamine.
De telles solutions avec le mélange alcool méthylique-alcool butylique 1 :1 ou de préférence le mélange alcool méthylique- alcool isopropylique, conviennent particulièrement bien, car elles conservent leur fluidité et les compositions ne se sé- parent des solutions qu'aux basses températures, c'est-à-dire vers 4, 5 C.
Le tableau ci-dessous indique le pouvoir inhibiteur et la
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solubilité des nouvelles compositions de N,N'-d3.-(alkyl secon- daire) -p -phénylènedi amine, comparé avec les compositions de N,N'-di-(alkyl primaire) -p-phénylènedi amine et avec un produit de condensation typique de phénol p-dihydrique et d'alkyl pri- maire-amine primaire. Dans ce tableau, le pouvoir inhibiteur est indiqué en chiffres relatifs, le produit de condensation étant pris comme étalon et ayant la valeur 1,O.
TABLEAU 1.
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<tb>
Pouvoir <SEP> inhi- <SEP> Solubilité <SEP> Solubilité
<tb>
<tb> bi'teur <SEP> relatif <SEP> dans <SEP> la <SEP> dans <SEP> l'alcool
<tb>
<tb>
<tb> gazoline <SEP> ¯¯
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> 20% <SEP> à <SEP> 3%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> conden-
<tb>
<tb>
<tb> sation <SEP> de <SEP> l'hydro-
<tb>
<tb> quinone <SEP> et <SEP> d'amyl- <SEP> 1,0 <SEP> ---- <SEP> --
<tb>
<tb>
<tb> primaire-amines
<tb>
<tb>
<tb> primai <SEP> res. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Composition <SEP> N,N'di-
<tb>
<tb> (amyl <SEP> normale <SEP> pri-
<tb>
EMI11.3
m ai re) -p -phénylé ne- 0,615 + 45 C. 0,0 Doc.
EMI11.4
<tb> diamine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Composition <SEP> N,N'-di-
<tb>
<tb>
<tb> (butyl <SEP> normal <SEP> pri-
<tb>
<tb>
<tb> maire) <SEP> p-phénylène- <SEP> 0,618 <SEP> + <SEP> 7,5 C <SEP> 0,0 <SEP> + <SEP> 23 C.
<tb>
<tb>
<tb> diamine.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Composition <SEP> N,N'-di- <SEP> au-dessous
<tb>
<tb>
<tb> (amyl <SEP> secondaire <SEP> 2) <SEP> -p- <SEP> 0,88 <SEP> - <SEP> 70 C. <SEP> 0,0 <SEP> de <SEP> - <SEP> 50 C.
<tb>
<tb>
<tb> phénylènedi <SEP> amine. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Composition <SEP> N,N'-di- <SEP> au-dessous
<tb>
<tb>
<tb> (butyl <SEP> secondaire)-p- <SEP> 1,2 <SEP> - <SEP> 70 C. <SEP> 0,0 <SEP> de <SEP> - <SEP> 50 C.
<tb>
EMI11.5
phénylèned3. amine.
Dans le tableau ci-dessus on a déterminé les valeurs de solubilité dans la gazoline à 20%" en prenant 5 cc. d'une solution à 50% (en poids) de l'inhibiteur dans un solvant con-
EMI11.6
sistant en 90% en volumes d'alcool isopropylique et 10%, en volumes d'alcool méthylique et en mélangeant les 5 ce. avec 20 cc. d'essence de distillation,.' on refroidit le mélange et on natla température à laquelle commence la précipitation de l'in- hibiteur comme étant "la solubilité dans la gazoline à 20%".
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Les valeurs de "solubilité dans la gazoline à 3%" sont dé- terminées en prenant 3 cc. d'une solution à 50% (comme celle indiquée plus haut) de l'inhibiteur et en mélangeant les 3 ce. avec 97 cc. d'un mélange constitué par 15 parties en poids de benzène et 85 parties en poids d'essence de distil- lation dans un tube A. S. T.M. standard B. S. et W. on centri- fuge pour recueillir tout l'inhibiteur non dissous et on note le pourcentage d'inhibiteur non dissous comme "solubili- té dans la gazoline à 3%".
Les valeurs de "solubilité dans l'alcool" sont déterminées en dissolvant une partie en poids de l'inhibiteur dans une partie en poids de solvant consis- tant en 90% en volume d'alcool i sopropyli que et 10% en vo- lune d'alcool méthylique. On refroiditensuite la solution et on note comme "solubilité dans l'alcool", la température à laquelle l'inhibiteur commence à se séparer de la solution.
Les données du tableau ci-dessus montrent que les nouvelles compositions N,N'-di (alkyl secondaire)-p-phénylène- diamine ont un pouvoir inhibi teur du même ordre qu'un produit de condensation de l'hydroquinone et d'une alkyl primaire- - amine primaire. En outre, les compositions alkyl secondairephénylènediamine ont une solubilité satisfaisante dans la gazoline et dans l'alcool. D'autre part, les compositions N,N'-di-(alkyl primaire)-p-phénylènediamine ont un pouvoir inhibiteur plus faible et une solubilité trèsinsuffisante dans l'alcool, car dans le commerce on exige que les inhi- biteurs pour la gazoline restent dissous dans l'alcool et les solution de gazoline à des températures bien inférieures à0 C.
Le tableau ci-dessous est donné pour la comparaison de la perte (ou du gain) de pouvoir inhibiteur des produits de condensation typiques de phénols p-dihydriques et d'une alkyl primaire-amine primaire avec des N-alkyl p-aminophénols et avec des compositions N,N'-di(alkyl primaire)-p-phénylène-
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diamine et avec les nouvelles compositions N,N'-di(alkyl secondaire) -p-phénylènediamine, lorsque les carburants pour moteurs contenant les produits de condensation ou les compo- sitions sont conservés soit à l'humidité, soit à l'air sec.
TABLEAU il.
EMI13.1
<tb>
Augmentation <SEP> de <SEP> la <SEP> période
<tb>
<tb>
<tb> Durée <SEP> de <SEP> d'induction <SEP> (en <SEP> minutes <SEP> ) <SEP> Différence <SEP> pourcent
<tb>
<tb>
<tb> . <SEP> stockage. <SEP> de <SEP> la <SEP> gazoline <SEP> contenant <SEP> stockage
<tb>
<tb>
<tb> l'inhibiteur. <SEP> humide.
<tb>
<tb>
<tb> stockage <SEP> humide <SEP> stockage <SEP> sec
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> con- <SEP> 72 <SEP> h. <SEP> 235 <SEP> 250 <SEP> Perte <SEP> de <SEP> 6%
<tb>
<tb>
<tb> densation <SEP> de <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 180 <SEP> 250 <SEP> " <SEP> 28%
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 'hydroquinone <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> d'amyl <SEP> pri-
<tb>
<tb>
<tb> maire-'amine <SEP> pri-
<tb>
<tb>
<tb> maire.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Produit <SEP> de <SEP> con- <SEP> 72 <SEP> h. <SEP> 190 <SEP> 245 <SEP> Perte <SEP> 22,5%-
<tb>
<tb>
<tb> densation <SEP> de <SEP> 140 <SEP> 285 <SEP> " <SEP> 51,0%
<tb>
<tb>
<tb> l'hydroquinone <SEP> 0/0>
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> de <SEP> butyl <SEP> pri-
<tb>
<tb>
<tb> maire-amine <SEP> pri-
<tb>
<tb> maire.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
N-(butyl <SEP> normal <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 170 <SEP> 390 <SEP> Perte <SEP> 56%
<tb>
<tb>
<tb> primaire) <SEP> -p-ami-
<tb>
<tb>
<tb> nophénol.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
N-(amyl <SEP> normale <SEP> 4 <SEP> semaines <SEP> 190 <SEP> 360 <SEP> Perte <SEP> 47%
<tb>
<tb>
<tb> primaire) <SEP> -p-ami-
<tb>
<tb>
<tb> nophénol.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Composition <SEP> N,N'-
<tb>
<tb>
<tb> di-(butyl <SEP> pri-
<tb>
<tb>
<tb> maire) <SEP> -p-phény- <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 180 <SEP> 150 <SEP> Gain <SEP> 20%
<tb>
<tb>
<tb> lènedi <SEP> amine. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Cùmposition <SEP> N,N'-
<tb>
<tb>
<tb> di-(amyl <SEP> pri- <SEP> 4 <SEP> semaines <SEP> 210 <SEP> 180 <SEP> Gain <SEP> 16,5%
<tb>
<tb>
<tb> maire) <SEP> -p-phény-
<tb>
<tb>
<tb> lènedi <SEP> amine. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Composition <SEP> N,N'-
<tb>
<tb>
<tb> di-(butyl <SEP> secon- <SEP> 72 <SEP> h. <SEP> 315 <SEP> 290 <SEP> Gain <SEP> 8,6%
<tb>
<tb>
<tb> daire) <SEP> -p-phény- <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> lèhedi <SEP> amine. <SEP>
<tb>
L'accroissement de lapériode d'induction est déterminée en employant comme étalon une gazoline normale du type gazoline de cracking. on détermine la période d'induction de la gazoline par la méthode d'oxydation accélérée (voir ci-dessus) . Ensuite
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on traite deux fractions semblables de la gazoline étalon par chaque inhibiteur. on stocke à sec une partie st abilisée, l'au- tre à l'humidité (dans un flacon sur une couche d'eau).Après une durée déterminée de stockage à température ambiante,on détermine par la même méthode d'oxydation accélérée la période d'induction de chaque fraction de gazoline stabilisée.La dif- férence entre la période d'induction de la gazoline étalon non stabilisée et la gazoline stabilisée représente l'accroissement de la période d'induction.
La différence "d'accroissement" entre le stockage à l'humidité et à sec indique la perte ou le gain en pouvoir inhibiteur de l'inhibiteur par suite de l'action de l'hunidité.
Les données ci-dessus montrent que les produits de con- densation de l'hydroquinone et d'amyl prinaire-ou butyl ptimaire- amine primaires et des N-amyl primaire-et N-butyl primaire-p- aminophénols subissent une perte de pouvoir inhibiteur lorsaue les carburants pour moteurs les contenant sont stockés à l'hu- midité. D'autre part, ni les compositions N,N'-di-alkyl primaire -
EMI14.1
ni les compositions N,N'-di (alkyl secondaire)-p-phénlène.di ru- mines ne subissent une perte de pouvoir inhibiteur, maisen fait un gain dans tous les cas. Cependant, comme indiqué ci-
EMI14.2
dessus, les compositions N,N'-di-alkyl prir-iaire-p-phénylène- diamine communiquent une coloration aux carburants pour moteurs, ce qui n'est pas le cas des N,N'-di(alkyl secondaire)-p-phénylè- nedi amines.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.