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Procédé de tannage.
Dans les efforts pour lui trouver une application quelconque, on a employé également comme adjuvant aux liqueurs tannantes végétales l'acide lignine-sulfonique (lessive rési- duaire sulfitique de la fabrication de la cellulose) qu'on ob- tient en grandes quantités, comme résidu de fabrication pres- que sans valeur, dans la cuisson du bois avec du sulfite.
Ont doit considérer que dans cette application il est un agent de dilution, car l'expérience a démontré qu 'il n'est pas pos- sible de tanner convenablement les peaux en tripe avec les seules eaux résiduaires sulfitiques de la cellulose, c'est-à dire de transformer ces peaux en tripe en cuir possédant toutes les qualités de cette matière.
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On a déjà proposé aussi d'employer l'acide lignine- sulfonique comme matière première pour la constitution de ma- tières tannantes synthétiques et, à cet effet, on l'a le plus souvent condensé ou combiné avec des dérivés de'phénols. La lignine naturelle ou celles qu'on peut obtenir par l'hydrolyse du bois et la nitro-lignine et les minéraux qui se trouvent dans la nature à l'état de lignite n'ont pas pu être rendus utilisables pour le tannage jusqu'à présent.
On a constaté que les matières qu'on obtient d'une façon tout-à-fait générale, à partir des matières contenant de la lignine, par l'action énergique des alcalis sont remar- quablement appropriées pour le tannage. Les matières qui sont engendrées ainsi sont en majeure partie solubles dans l'eau lors d'une réaction neutre ou acide, à chaud sinon à froid, ou elles se laissent transformer de façon qu'elles soient plus solubles et qu'elles conviennent mieux au tannage. Elles contiennent moins de radicaux métoxyle que les matières pre- mières et peuvent être aussi complètement déméthylées. Mais il n'est pas nécessaire de les déméthyler complètement.
C'est ainsi qu'on a constaté par exemple qu'une substance phénolique obtenue par la fusion alcaline de liginine-sulfonate de sodium et dont la teneur en radicaux méthoxyle est de 5 %, c'est-à- dire le tiers de la teneur initiale, manifeste déjà un effet de tannage excellent.
Au cours du traitement précité par les alcalis, il se forme, comme on l'a constaté, outre de petites quantités de combinaisons simples, telles que l'acide protocatéchique et, dans certaines circonstances, de matières carbonées insolubles les matières tannantes précitées, parfois avec des rendements très élevés. Endéans les limites indiquées plus haut, ces ma- tières possèdent des solubilités un peu différentes, mais elles ont toutes en commun un effet tannant du genre et de 1'. ordre de matières tannantes ordinaires. Suivant les matières premières employées et les conditions de travail, la proportion de ma- tières aisément ou difficilement solubles dans l'eau est dif- férente.
Même leurs fractions qui sont à peine solubles dans
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l'eau sont absorbées par la peau animale par suite de leur grande adstringence et elles transforment ainsi la peau en tripe en cuir.
Comme matières premières pour la fabrication des matières tannantes à employer suivant la présente invention, entrent en ligne de compte les matières les plus diverses con tenant de la lignine. On peut citer par exemple la lignine na- turelle présente dans le bois, la lignite, les lignines iso- lées plus ou moins modifiées par divers procédés, par exemple le chlorure de lignine et le fluorure de lignine ; produits de désagrégation de la lignine; les dérivés de la lignine tels les lignines ou les lignites chlorurés ou les nitrolignines telles que celles qui se produisent par l'attaque au bois à l' aide de l'acide nitrique ;
en outre, les acides lignine-sulfoni- que ou les lignines-sulfonates, provenant des différentes espè- ces d'arbres, et présentes dans les lessives résiduaires sulfi- tiques de la cellulose et les préparations faites avec ces lessives.
Ces matières contenant de la lignine peuvent, pour la fabrication des matières tannantes précitées, être chauffées avec des lessives alcalines fort concentrées dans un autoclave à des températures élevées ou peuvent être fondues avec des hydroxydes alcalins. On a constaté que dans ces conditions les radicaux méthoxyliques et les autres radicaux à fonction d'éther qui sont liés à la lignine dans ces matières sont dé- tachés dans une large mesure et qu'il se produit des radicaux hydroxyle libres reconnaissables à leur réaction avec le chlo- rure ferrique. En outre, il est vraisemblable que la molécule de lignine subit, dans ces conditions, au moins un rapetissement partiel. Dans le cas de l'acide lignine-sulfonique, le soufre se sépare'en outre dans une large mesure.
On a constaté qu'en général des températures comprises entre 200 et 300 sont par- ticulièrement convenables pour l'exécution de ces réactions, parce que, dans cet intervalle, les rendements en matières tannantes sont particulièrement favorables.
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Aux dépens de la masse obtenue par le traitement par les alcalis, on peut séparer, par exemple par acidifica- tion, une fraction A, moins soluble. La solution acide con- tient un mélange de matières très solubles, par exemple des matières qu'on peut extraire au moyen de solvants organiques tels que des esters aliphatiques, des phénols hydrogénés et des alcools aliphatiques supérieurs(fraction B).
Par suite de solubilités différentes de ses consti- tuants, la fraction A peut être dissociée encore davantage, lorsque le pH a diversavaleurs. Les constituants tanniques les moins solubles peuvent, en milieu neutre, être encore juste solubles à chaud dans l'eau; ils sont par contre peu solubles ou pratiquement insolubles à froid. Ils sont de la nature des phlobaphènes.
On peut employer les matières tannantes .objet de la présente invention en fractions séparées ou en mélange pour le tannage.
Dans le cas où la solubilité des matières est insuffisante, on peut l'augmenter d'une façon appropriée ; peut par exemple traiter à la façon connue les parties peu solubles par de la lessive résiduaire sulfitique de la cellulose et elles jouent alors le rôle des produits de condensation phénolique employés dans les procédés connus, De plus, on peut y introduire, par des procédés connus, des radicaux qui les rendent solubles dans l'eau par exemple par estérification au moyen de combinai- sons à radicaux sulfonés, par condensation avec des acides al- déhydosulfoniques, étc.
Les fractions qui sont plus fortement acides et qui sont bien solubles peuvent servir également par exemple pour l'acidification de jus d'écorce provenant de matières tannantes végétales ou synthétiques. D'une manière très générale, on peut dire que les nouvelles matières tannantes peuvent être employées aussi bien séparément que dans les mélanges ou com- binaisons les plus diverses avec des matières tannantes végé-
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tales, minérales ou artificielles.
En ce qui concerne le procédé de fabrication des nou- velles matières tannantes, il y a lieu de faire remarquer qu'il appartient au domaine connu de chauffer la lignine ou des Usai- ves résiduaires sulfitique avec des lessives alcalines aqueuses fortement concentrés ou de les fondre avec des alcalis en em- ployant de grands excès d'alcali, On produit ainsi, d'une part des substances résineuses solubles dans les alcalis que cer- tains auteurs ont appelé "acide humique" et, autre part, des substances solubles dans l'eau aux dépens desquelles on pouvait produire des combinaisons chimiques simples, telles que l'acide protocatéchique, la pyrocatéchine, l'acide adipique, l'acide oxalique, étc.
Dans ces travaux, il s'agissait principalement de recherches pour découvrir la constitution de lignine, Ils n'ont trouvé d'application technique qu'au point de vue de la production de l'acide protocatéchique et de la pyrocatéchine.
La présence de grandes quantités de matières tannantes dans ces produits de réaction est restée inconnue jusqu'à présent.
Cette présence est d'ailleurs surprenante, car on ne pouvait pas prévoir que, par un traitement aussi énergique, il se produi- rait des substances ayant le même pouvoir tannant que celui manifesté par des matières tannantes végétales à structure com- pliquée.
Exemple 1,-
On dissout 500 parties en poids de soude caustique dans 100 parties d'eau en poids et on chauffe cette masse à la tempéra- ture de 240 à 250 . On ajoute à la masse fondue 100 parties en poids de fluorure de lignine de bois de pin. Il se produit d' abord une masse mousseuse qui fond et s'affaisse et devient sèche et pulvérulente. Lorsqu'on élève la température vers 270 à 2850 la masse redevient pâteuse. On maintient cette dernière température pendant 1/2 heure environ. On verse la masse pro- duite par la réaction dans 600 parties en poids d'eau, ce qui amène sa dissolution; on acidifie à l'acide chlorhydrique et
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on essore par succion le précipité qui s'est produit dans ces conditions et qu'on lave encore plusieurs fois à l'eau.
La poudre sèche et foncée obtenue se dissout dans l'eau après qu' on a établi une réaction faiblement acide au moyen de l'acétate de sodium (Fraction A).
On extrait à l'ester acétique le filtrat et l'eau de lavage et après qu'on a chassé l'ester par distillation, il reste une résine soluble dans l'eau à réaction acide(Fraction B).
La fraction A n'est que faiblement soluble dans l'eau froide mais en suspension aqueuse elle est bien absorbée par la peau en tripe. Par addition d'un peu d'acide acétique on amène le pH à 4,4.- A la fin du tannage le jus d'écorce n'est plus que faiblement trouble.
La fraction très soluble B est employée, avec une petite quantité d'acide acétique, pour le tannage (à la fin du tannage le pH = 3,7). On obtient un cuir brun clair d'un tou- cher moelleux, tandis que la partie A donne un cuir plus foncé mais ayant beaucoup plus de tenue.
Exemple 2. -
On sèche de la lessive résiduaire provenant de la désagrégation du bois de hêtre par le bisulfite de calcium.
On introduit 100 parties en poids de la poudre ainsi obtenue (10 % d'eau, 7,5 % d'oxyméthyle, 5,0 % de soufre et 8,6 % d' oxyde de calcium) dans une solution, chauffée à 250 , de 500 parties en poids de soude caustique et 150 parties en poids d' eau.
La masse d'abord fluide devient de plus en plus vis- queuse ; on l'agite pendant une heure à la température de 250 à 260 .
On dissout la masse fondue dans la quantité d'eau la plus petite possible et on l'acidifie jusqu'à réaction acide au rouge- Congo. En l'extrayant deux fois à l'ester acétique on obtient 24 parties de matière tannante soluble dans l'eau à réaction faiblement acide.
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On atténue l'acidité au moyen d'une petite quantité d'ammoniac de manière que la solution aqueuse soit encore fai- blement acide et on l'emploie pour le tannage; après tannage complet on ajoute de l'acide acétique de façon que le pH égale 4,4. On obtient ainsi un tannage de bonne fermeté.
Exemple 3.-
On traite comme à l'exemple 2, par la soude caustique 100 parties en poids de lessive résiduaire séchée, contenant du sucre et de la chaux et provenant du traitement du bois de pin par la sulfite (teneur en oxyde de calcium 6 %, en métoxyle 6,5 %). Lorsqu'on acidifie à l'acide chlorhydrique, il se forme un précipité résineux formant des grumeaux à chaud; on lave deux fois ce précipité avec une petite quantité d'eau et on le sèche ensuite. Le rendement est de 17,2 parties en poids d'une résine pratiquement tout-à-fait soluble dans l'eau additionnée d'acétate de sodium (fraction A).
La solution acide et l'eau de lavage de la fraction A donnent à l'extraction par l'ester acétique 23,4 parties en poids d'une substance (fraction B) qui est soluble dans l'eau et qui précipite fortement la gélatine, comme le fait la solu- tion de la fraction A.
On dissout la fraction A dans un peu d'ammoniac qui exerce un effet atténuant, on acidifie à l'acide,acétique et on ajoute cette liqueur-mère, sans prêter attention aux trac- tions précipitées, au bain de tannage. A la fin du tannage, la solution est exempte de constituants peu solubles. Aux pH com- pris entre 4 et 5 le tannage est excellent.
On emploie la partie B, sans rien y ajouter, pour le tannage. Il s'établit un pH = 4,7. Le tannage est doux et donne une coloration brune.
Exemple 4.-
On chauffe pendant une heure entre 230 et 2400 de la nitro-lignine, obtenue par la désintégration du bois de hêtre au moyen de l'acide nitrique et contenant 2 % d'azote, avec
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une quantité quadruple de potasse caustique et un peu d'eau.
Le traitement subséquent a lieu comme il a été dit à l'exemple 3
En ce qui concerne la qualité du cuir, bien que la matière tannante ainsi produite à partir de la nitrolignine n'égale pas les matières tannantes qu'on obtient à partir des dérivés isolés d'une autre façon, par exemple le fluorure de lignine ou l'acide lignine-sulfonique, ici aussi la grande ad- stringence du produit de la réaction, c'est-à-dire sa grande affinité pour la peau animale attire l'attention.
Exemple 5.- On fait fermenter à la façon usuelle la lessive rési- duelle sulfitique du bois de pin et on la concentre à 35 Bé, c'est-à-dire à une teneur en matière sèche de 55 % environ, dont la moitié environ est constituée par de l'acide lignine- sulfonique. On en fait fondre 600 parties en poids avec 1000 parties en poids de soude caustique. On fait monter lentement au cours de 2 1/2 heures environ la température de 240 à 285 , tout en agitant.
On lave à l'eau la résine qui se précipite quand on acidifie la masse fondue dissoute dans un peu d'eau et on sou- met à l'extraction l'eau de lavage et le jus qu'on a séparé de la résine.
Rendement en fraction A: 71 parties en poids de ma- tière sèche.
Rendement en fraction B : parties en poids de ma- tière sèche.
On fait de la fraction A une solution neutre à l'aide d'ammoniac et on l'introduit dans le foulon de tannage où on a amené la liqueur tannante à un pH permanent de 4, par addition d'acide acétique. La matière tannante en est extraite bien et complètement. On obtient un tannage très complet et on rend beaucoup plus clair le cuir tanné en le traitant pendant peu de temps par une solution alcaline d'hydrosulfite et en le fai- sant séjourner ensuite peu de temps dans un bain d'acide oxali- que, après quoi on le rince.
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On emploie la partie B pour le tannage sans en atté- nuer l'acidité et sans y ajouter d'acide, le pH étant de 4,5 à la fin du tannage.
On peut rendre beaucoup plus clair, comme il est dit plus haut, le cuir brun obtenu.
Exemple 6.-
On précipite, à l'aide de la quinaldine en solution acide, l'acide lignine-sulfonique contenu dans la lessive rési- duaire sulf itique. On libère la quinaldine à l'aide d'une sulu- tion diluée de soude caustique et on l'entraine avec de la vapeur d'eau. On évapore à sec la solution du lignine-sulfonate de sodium.
On fait fondre le lignine-sulfonate de sodium ainsi isolé avec cinq fois son poids de potasse caustique et peu d'eau.
On dissout dans l'eau la masse fondue, on l'acidifie par l'acide chlorhydrique et on l'agite avec de l'aniline jusqu'à ce que la quantité de résine fluide produite n'augmente plus. On sépare celle-ci, on ajoute la quantité nécessaire de soude pour mettre en liberté l'aniline, et l'on chasse l'aniline par entrainement à la vapeur. On concentre la solution et on la rend acide par de l'acide acétique et de l'acide formique.
A un pH = 3,5 à 4 elle effectue de bons tannages.
Exemple 7.-
On mélange à 2400 C, avec cinq fois son poids de po- tasse caustique et peu d'eau, de la farine de bois de hêtre.
Tout en agitant, on fait monter la température à 280 à raison de 10 par minute. On soumet à l'extraction complète par l'ester méthylacétique la solution de la masse fondue qu'on a rendue acide à l'aide d'acide chlorhydrique. Rendement: 26,4 % de la farine de bois employée, séchée à l'air.
On introduit, par plusieurs portions au cours d'une journée, 20 % de matière sèche de cette matière tannante (ces 20 % étant calculés sur le poids de la peau en tripe de chèvre mise en oeuvre), dans un foulon où la peau tourne avec 300 % de son poids d'eau. Après un jour encore, le tannage est termi- né.
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Les parties moins solubles de la matière tannante sont absor- bées aussi par la peau.
On rince rapidement, on huile légèrement sur fleur et on sèche le cuir sur râtelier. On obtient des cuirs d'un toucher plein et moelleux.
Exemple 8. -
On procède avec de la farine de bois de pin comme à l'exemple 7, mais avec 5 fois son poids de soude caustique.
On sépare la résine précipitée par acidification de la masse fondue qu'on a dissoute, on la lave et on la sèche (Rendement: 10 % de la farine de bois sèche à l'air mise en oeuvre). Lors- qu'on atténue l'acidité à l'aide de l'acétate de sodium, ce constituant est soluble dans l'eau en majeure partie, avec une réaction faiblement acide (Fraction A).
La solution acide de la masse fondue et les eaux de lavage donnent, par extraction à l'aide d'acétate de méthyle, 10 % (calculés sur le bois sec à l'air) d'une résine soluble dans leau avec une réaction fortement acide (fraction B).
On dissout la fraction A, en y ajoutant un peu d'ammo- niac commercial, dans de l'eau, on y ajoute la peau et on acidi- fie, pendant la rotation du foulon, à l'aide d'acide acétique, qu'on ajoute en plusieurs portions, de manière qu'après avoir tourné pendant deux jours, la liqueur tannante, qui est épuisée dans une large meaure, ait un pH = 4,5.
Le tannage donne un cuir d'un toucher plein et moël- leux.
Exemple 9.-
On amène avec de l'eau, à 750 parties en poids, 150 parties en poids de la matière résineuse foncée qu'on a préci- pitée, par acidification de la masse fondue de la lignine-sulfo- nate de sodium dissoute dans de l'eau, qu'on a lavée et qu'on a séchée avec précaution et on ajoute à chaud à ce mélange de ma- tière résineuse et d'eau suffisamment d'ammoniac pour qu'elle vire à peine encore le papier au rouge-Congo. La solution est
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complètement claire à chaud et on peut la diluer à volonté.
Lorsqu'elle se refroidit et lorsqu'on la laisse pendant plu- sieurs heures au repos, il se forme un précipité qu'on peut facilement filtrer. On le sépare par filtration et on le lave avec une petite quantité d'eau froide. a) Le filtrat clair, à réaction faiblement acide, renferme 62 parties en poids de matière sèche et donne à l'ana- lyse les résultats suivant pour 10 grammes de substance à 100%: matière tannante 7,9 g., matières non tannantes 2,1 g. A un pH de 4,4 on obtient avec de la peau de chèvre un cuir d'une tenue remarquable et dont la couleur est brune. La liqueur tannante est claire pendant tout l'essai.
Le résidu de filtration se dissout avec une réaction faiblement acide dans l'eau chaude ; il a aussi un grand pouvoir tannant. b) On en mélange intimement, à chaud, 10 parties en poids avec 20 parties en poids d'une matière tannante synthéti- que, constituant un agent de dispersion, par exemple avec la matière tannante suivant l'exemple 3 du brevet français 814.122.
On peut diluer ce mélange et l'employer pour le tannage, ce qui donne un cuir de couleur foncée, mais de grande tenue et d'ana- logie avec le cuir tanné aux matières tannantes végétales. c) La partie moins soluble qui, prise seule, ne semble guère soluble dans l'eau froide à réaction acide, peut cependant être employée pour le tannage, même sans addition d'agent de dispersion ; le foulonnage dans un foulon suffit déjà pour tanner même des peaux en tripe de boeuf.
Exemple 10.-
On lave la résine, contenant des radicaux phényle- hydroxyle, obtenue par acidification de la solution aqueuse d'une masse fondue produite comme il est dit à l'exemple 6 et on la traite ensuite de la façon suivante:
On mélange une quantité de résine correspondant à 75 parties en poids de matière sèche avec une quantité de lessi- ve résiduaire sulfitique, à 35 Bé, qui correspond à 200 parties
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en poids de matière sèche et qu'on a chauffée auparavant pen- dant 3 heures à 95 , avec 12 % de son poids de matière sèche de soude caustique. On agite à chaud (à 70 ) jusqu'à ce qu'une homogén.é isation complète se soit produite.
Tout en l'agitant, on amène le mélange chaud, par add tion d'acide chlorhydrique, à une réaction fortement acide au rouge-Congo; pour achever la précipitation,on ajoute ensuite 25 parties en poids de sulfate d'ammonium dissous dans de l'eau..
On essore très bien par succion le précipité qui s'est formé, on l'agite de nouveau, à la température ordinaire, avec la même quantité de solution de sulfate d'ammonium à 10 % acidifiée à l' aide d'une petite quantité d'acide chlorhydrique on essore de nouveau par succion et on laisse sécher à l'air.
On obtient 175 parties d'une poudre très soluble dans l'eau et présentant les caractéristiques suivantes (pesée : 4 g.de matière tannante pure).
Concentration 85,9 %
Matière tannante 79,1 %
Matière non tannante 6,8 %
Indice d'acide 92,0
Cendres sulfatées 4,0
Proportion matière
92,0 : 100 tannante : matière sèche soluble
On dissout la poudre dans de l'eau et on l'introduit dans le foulon, en quatre portions au cours d'une journée, en quantité correspondant à 20% de matière sèche (calculés sur le poids de la peau à tanner), sans autre addition d'acide. Quanta totale du bain 250 %. Le tannage parfait a lieu rapidement et uniformement à pH = 4,3. Après 2 1/2 jours,on met le cuir sur le chevalet, on le rince pendant une demi heure,on l'huile légè- rement et on le sèche sur râtelier. Le cuir obtenu est brun et sa coupe est foncée. Le pouvoir d'être foncé est très convena- ble et ressemble à celui d'un cuir au tanin végétal.
Exemple 11.
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On dissout dans une petite quantité d'eau une masse fondue obtenue suivant l'exemple 6, on acidifie fortement la solution avec de l'acide chlorhydrique et on la soumet à une extraction complète à l'aide d'acétate de méthyle.
On traite ensuite de la façon suivante le résidu de l'extraction, qui n'est que partiellement soluble dans l'eau froide, à réaction acide.
On fait bouillir pendant quatre heures, sous un con- denseur à reflux, 100 parties en poids de ce résidu avec 100 parties en poids d'eau, 30 parties en poids d'ammoniac commer- cial et 5 parties en poids de sulfite de sodium anhydre. L'analy-- se (pesée, 8 g. par litre et addition de 24 cm3 d'acide acétique commercial à 30 %) a donné les résultats suivants :
Concentration 45,2 %
Matière tannante 36,7 %
Matière non tannante 8,5 %
Indice d'acide 44,8
PH 4,7
Proportion matière tannan- te : matière sèche soluble 81,2 :
100
On acidifie à l'aide de 3 parties en poids d'acide acétique commercial à 30 % la quantité qui correspond à IO par- ties en poids de matière sèche et on l'emploie pour tanner 40 parties en poids de peau en tripe de chèvre.
On ajoute la matière tannante et l'acide, en quatre portions au cours d'un jour et demi, à la peau en tripe qui tourne dans le foulon avec 80 parties en poids d'eau. Le fou- lon tourne en tout pendant trois jours.
La matière tannante est absorbée bien et complètement- On rince le cuir pendant une demi-heure, on l'exprime, on l' huile légèrement et on le sèche à la température ordinaire sur râtelier. Le cuir a une couleur brun foncé, une bonne tenue et) fermeté et une fleur très élastique.
Exemple 12,
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On fait fondre, avec cinq fois son poids de soude caustique et une petite quantité d'eau, du lignite de Wester- wald provenant de la mine Alexandria, minéral d'un brun clair, à structure ligneuse, qui est probablement de la lignine à peine modifiée chimiquement. On maintient pendant une heure en- viron cette masse fondue à une température comprise entre 270 et 280 , on la dissout,on l'acidifie et on la soumet à l'ex- traction par l'acétate de méthyle. On dissout la résine, qui reste après qu'on a chassé l'ester par distillation, dans l'eau à laquelle on ajoute de l'ammoniac jusqu'à ce que la réaction soit faiblement acide.
On tanne au foulon avec 20 % de matière sèche (cal- culée sur le poids de la peau en tripe) dans 300 % d'eau. Après addition en plusieurs portions au cours de quatre heures, à la solution, on verse dans celle-ci de l'acide acétique dilué jusqu'à ce qu'on obtienne un pH = 4,1. Après deux jours de tan- nage, on achève le travail comme il est d'usage pour lepuir tanné. On obtient un cuir qui sèche avec une couleur brune, avec une bonne formation de fleurs et une bonne tenue.
Exemple 13.
On agite énergiquement à 80 C, 200 parties en poids de matière sèche d'une lessive fermentée de bois de pin traité au sulfite, qu'on a débarrassée de la chaux et du fer, avec
50 parties en poids de la substance (à 100 %) désignée par "fraction A " à l'exemple 5, avec 6 parties en poids d'ammoniac commercial et 50 parties en poids d'eau, jusqu'à ce que l'homo- généisation soit devenue complète.
On amène le mélange, à l'aide d'acide acétique, à un indice 100 d'acidification (calculée sur la matière sèche).
Tel quel, il est clair, soluble dans l'eau et on peut l'étendre à volonté. On introduit 100 parties en poids de peau en tripe de chèvre et 300 parties en poids d'eau dans le foulon; par l' arbre creux on y introduit, en quatre portions au cours d'une journée, 20 parties en poids (à 100 %) de la matière tannante acidifiée et encaisse tourner. le foulon pendant une deuxième .
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journée. On rince le cuir bien tanné de part en part, on l'hui- le et on le sèche au râtelier.
Exemple 14.
Lors de la production de l'ainsi-nommé nappa de gam- bier, on fait un tannage final, sur du cuir purgé et mégi, avec du gambier en présence du bichromate de potassium qui agit com- me oxydant. On obtient ainsi un cuir pour gants d'une bonne te- nue et d'un toucher extraordinairement agréable.
Au lieu du gambier, on peut employer avec le même succès la solution de matière tannante décrite sous a) à l'exem- ple 9.
Exemple 15.
On traite de la façon suivante, conformément au mode opératoire indiqué par Fischer et Tropf (voir "Gesammelte Ab- handlungen zur Kenntnis der Kohle",VI,page 276,1921), 100 par- ties de lignine provenant de l'attaque au bois par l'acide chlorhydrique suivant Bergius :
On introduit la lignine, à 240 C., dans une masse fondue de 400 parties en poids d'hydroxyde de potassium et 300 parties en poids d'eau. Après homogénéisation de la masse fondue on fait monter en une heure environ sa température à 300 .
Puis on la laisse se refroidir, on la dissout dans l'eau, on l' acidifie par l'acide chlorhydrique et on la filtre pour en sépa- rer le précipité foncé (acide lignique). Le rendement est de 35 parties en poids. On soumet le filtrat à l'extraction par l' éther et onen retire 30 parties en poids de produits très solu- bles dans l' eau.
Les deux fractions ont un pouvoir tannant excellent.
On a exécuté les tannages sur des peaux en tripe de chèvre,com- me on l'a décrit aux exemples précédents : pour la fraction peu soluble au p = 3,9 environ et pour la fraction très soluble à
H un pH compris entre 4,0 et 4,1.
Exemple 16.
On traite de la façon suivante de la lessive sulfiti- @
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que, conformément au procédé décrit dans les "Monathefte fûr Chemie,40, page 341 (I9I9)".
On ajoute unvolume égal (1:1) d'acide sulfurique à de la lessive, exempte de chaux, concentrée sous le vide. On sépare par filtration les acides lignine-sulfoniques, on les dissout dans l'eau et on les neutralise par la carbonate de baryum. On déverse la solution trouble et on l'évapore, sous le vide,à l'état de sirop contenant encore 30% d'eau et du sulfate de baryum. On ajoute 360 parties en poids de ce sirop dans une masse fondue chauffée à 240 et constituée par 400 parties en poids d'hydroxyde de potassium et 400 parties en poids d'eau.
On fait monter ensuite la température à 3000 et on l'y main- ,tient pendant IO minutes. Enfin, encaisse refrodir la masse fondue, on la dissout dans de l'eau, onla rend acide au rouge- Congo et on sépare par filtration le précipité qui s'est formé.
Ce précipité renferme,outre le sulfate de baryum, des produits amorphes (des "acides ligniques") qui sont peu solubles, mais qui tannent bien, On peut le séparer du sulfate de baryum par extraction au moyen de l'éther acétique. Par extraction au moyen de solvants organiques, on peut obtenir, à partir du filtrat, d' autres quantités de matières, solubles dans l'eau, qui tannent bien.
A l'aide de ces corps, on peut effectuer, comme on l'a décrit aux exemples précédents,le tannage des peaux en tripe de chèvre. A cet effet, on amène les jus d'écorce à la façon ordi- naire, à des valeurs convenables du pH, par exemple à 4,6 pour la fraction peu soluble et 4,1 à 4,2 pour la fraction très so- luble. On obtient des cuirs d'un haut degré de tannage, d'un toucher plein et moelleux, ces cuirs ayant les même caractéris- tiques que ceux obtenue avec les matières tannantes végétales.