BE442268A

BE442268A -

Info

Publication number: BE442268A
Authority: BE

Description

Procédé pour la production de tanins.

On a déjà proposé à plusieurs reprises d'employer des phénols polyvalents pour la production de tanins synthé- tiques. On a même réussi à produire par la condensation de la résorcine avec des agents qui opèrent une liaison des noyaux, en milieu neutre ou acide, des composés qui, employés seuls ou avec des tanins végétaux ou synthétiques, produisent un excellent effet tannant. On a proposé aussi des mélanges de tels produits de condensation avec des lessives résiduelles sulfitiques de cellulose pour améliorer l'effet tannant de ces dernières.

A l'emploi général et à la fabrication industrielle @

de ces produits de condensation de la résorcine ou d'autres phénols polyvalents s'oppose le haut prix de revient de ces derniers. Dans la technique, on les produit en traitant par un alcali des composés aromatiques contenant deux ou plu- sieurs substituants susceptibles d'être transformés en groupes hydroxyle; c'est ainsi qu'on produit industriellement la ré- sorcine en partant de l'acide benzène-disulfonique, dont les groupes sulfoniques peuvent être transformés en groupes hy- droxyle par fusion alcaline. Aux fins d'isolation du phébol polyvalent, la masse obtenue après la fusion doit être dis- soute et neutralisée.

Le phénol polyvalent qui est très so- luble dans l'eau doit être extrait par des solvants organi- ques de la lessive salifère ainsi obtenue.

La demanderesse a constaté maintenant qu'on peut obtenir d'une manière simple et économique des tanins pré- cieux en partant de produits de condensation de phénols poly- valents et des lessives résiduelles sulfitiques en employant pour leur production les produits de réaction phénoliques qui se forment lors du traitement, par un alcali, de composés aromatiques contenant deux ou plusieurs substituants suscep- tibles d'être transformés en groupes hydroxyle. L'objet de la présente invention est donc la production de tanins par l'emploi des produits bruts obtenus par le traitement à l'al- cali, mais sans les neutraliser de la manière usuelle jusqu'i- ci, et sans en extraire, au moyen de solvants organiques, les phénols polyvalents qui se sont formés.

Comme matières premières pour le procède en ques- tion entrent en considération d'une part les composés aroma- tiques substitués contenant deux ou plusieurs substituants qui se transforment en groupes hydroxyle par un traitement à l'al- cali, par exemple l'acide benzène-disulfonique, l'acide ben- zène-trisulfonique, l'acide chlorobenzènesulfonique, le dichlo. robenzène et les composés d'un degré de chloruration plus élevé, l'acide dichlorobenzènesulfonique et des produits si- @

milaires.

D'autre part, entrent en considération des lessives résiduelles qui ont été traitées et concentrées de la manière usuelle et qui ont été débarrassées, le cas échéant, des cons- tituants produisant des cendres, lessives telles que celles qu'on obtient par le traitement au sulfite en vue de l'obten- tion de la cellulose, lorsqu'on part, par exemple, du bois de pin ou du bois de hêtre. On reprend de préférence dans un peu d'eau les produits de réaction phénoliques obtenus par le pro- cédé de fusion à l'alcali. Les solutions éliminent alors après quelque temps la majeure partie des sels qui se sont formés par la réaction. Pour atteindre un bon pouvoir tan- nant, on traite à la façon connue les composés formés, qui contiennent plusieurs groupes hydroxyles, par des agents unis- sant les noyaux, par exemple par la formaldéhyde.

La condensa- tion a lieu, contrairement aux procédés connus, en milieu fortement alcalin; elle peut être effectuée avant ou après
Il est avantageux de chauffer les mélanges avec de la lessive le mélange avec de la lessive résiduelle sulfitique/résiduelle sulfitique, qui contient un excès d'alcali, ce qui provoque la séparation d'une partie de l'acide sulfureux de la lessive résiduelle sulfitique. De ces mélanges, on sépare par acidifi- cation les impuretés d'avec les tanins formés. Ceux-ci se pré- cipitent sous forme de résinés. L'acide sulfureux libéré par l'acidification, peut être chassé par chauffage. On peut pu- rifier encore davantage ces tanins, qui se présentent sous la forme de résines, en les traitant par un peu d'eau ou par des solutions aqueuses, de sulfate d'ammonium par exemple.

Par ce nouveau procédé, non seulement on évite beau- coup d'opérations coûteuses et compliquées et on rend possible (suivant le brevet français N 837.816 du 18 novembre 1938) l'emploi de l'excès d'alcali présent après la fusion alcaline, mais on est aussi à même de séparer le tanin formé et d'éli- miner simultanément certaines impuretés et certains sels neu- tres qui sont présents dans les matières premières et qui gê- nent le procédé de tannage.

D'après le procédé en question, oh obtient des tanins qui ont une proportion très favorable du tanin au nontanin et qui ne sont inférieurs en aucune façon'aux tanins végétaux quant à l'effet tannant.

Exemple 1 :
On fond 282 g. de métabenzènedisulfonate de sodium avec une quantité égale de soude caustique de la façon usuelle dans une chaudière de fu.sion pour séparer par dissociation les groupes sulfoniqués. Après refroidissement de la masse fondue, on la reprend dans un peu d'eau et on débarrasse la solution du sulfite de sodium qui s'est déposé. On ajoute alors, graduellement, à température ambiante, 50 cm3 de formaldéhyde commerciale, la température du mélange s'élevant légèrement.On maintient la température pendant quelques heures' à 50 C. environ, ajoute 1000 g. de lessive résiduelle sulfitique à 35 Bé et on traite le mélange pendant une demi-heure environ à. 90 C.

Puis on le rend acide au rouge-Congo au moyen d'acide sulfurique à 50 % et on chasse par chauffage, et éventuellement par barbotage d'air, l'acide sulfureux qui s'est formé. Il se sépare une résine qui est molle à chaud et cassante à froid, qui est soluble dans l'eau en toutes proportions et qui donne, à un pH de 3,8 environ au tannage, un cuir très compact d'une belle couleur jaunâtre.

Exemple 2 : On ajoute à 840 g. derésorcine brute fondue, préparée de la manière usuelle en partant de l'acide m-benzènedisulfonique et d'une lessive de soude, 750 cm3 d'eau et on en sépare le sulfite de sodium qui s'est déposé à la suite d'un repos de 12 heures. On mélange la solution avec 1450 g. de lessive résiduelle sulfitique de bois de pin à 35 Bé et on ajoute 88 g. de formaldéhyde commerciale à 30 %, tout en agitant. On chauffe le mélange graduellement (au cours de 2 heu- res) à 100 C sous un réfrigérant à reflux et on le rend acide au rouge-Congo au moyen d'acide sulfurique à 50 %. Il se sépare une résine pétrissable à chaud et cassante à froid, qui donne

à un pH d'environ 4,5 au tannage, un cuir flexible et bien compact, d'une couleur agréable.

Exemple 3 :
On chauffe 282 g. de m-benzène-disulfonate de sodium avec 300 g. de soude caustique, dans une chaudière de fusion, à environ 300 C., jusqu'à ce que les groupes sulfoniques se soient séparés par dissociation. On verse la masse fondue sur une plaque et on la reprend, après refroidissement, dans un peu d'eau. On la sépare du sulfite de sodium cristallisé, on ajoute alors graduellement 55 cm3 de formaldéhyde commerciale à 30 % en agitant et on continue à agiter jusqu'à dissolution complète de la formaldéhyde. On mélange la solution obtenue avec 980 g. de lessive résiduelle sulfitique de bois de hêtre, concentrée et décalcifiée, à 32 Bé et on la traite pendant une heure environ à 90 C.

Ensuite, on acidifie avec de l'acide sulfurique jusqu'à réaction acide au rouge: Congo. il se sépare une résine, tenace à froid, qui est soè luble dans l'eau et qui donne, à un pH final d'environ 4,5, un cuir bien compact, d'une couleur brun-rougeâtre, ressemblant beaucoup au cuir tanné à l'extrait de québraoho.

Exemple 4 :
On fond, avec de la soude caustique pour transformer les groupes sulfoniques en groupe hydroxyle, du benzène',. disulfonate de sodium commercial qui a été obtenu par la sulfonation de 600 g. de benzène par 1400 g. d'acide sulfurique à 100 % et 1500 g. d'acide sulfurique fumant à 60 % et qui contient une certaine proportion de benzène-monosulfonate de sodium, et on repr-end la masse fondue dans un peu d'eau.

Après avoir débarrassé la solution du sulfite 'de sodium qui s'est séparé, on ajoute lentement 400 g. de formaldéhyde commerciale, en refroidissant en même temps. Au lieu de la formaldéhyde, on peut employer aussi d'autres agents qui relient les noyaux, par exemple l'acétaldéhyde, l'acétone, l'aldol, la glycolaldéhyde, le sucre, etc. Selon la réactivité de l'a-

gent employé pour relier les noyaux, on refroidit ou on chauffe plus ou moins fortement pendant la condensation.

Après avoir traité la solution par l'agent qui relie les noyaux, on y ajoute 7000 g. de lessive résiduelle sulfitique, et on la fait bouillir pendant un court laps de temps.

Puis on l'acidifie par l'acide sulfurique à 50 % et on chasse, par chauffage ou par barbotage d'air, l'acide sulfureux qui a été libéré. Il se sépare une résine molle à chaud et cassante à froid qui est soluble dans l'eau en toutes proportions et qui donne, à un pH d'environ 4,5 au tannage, des cuirs bien compacts.

Exemple 5 :
EMI6.1
On chauffe 200 g7 de dichloro l * 4 -benzenesulfonate ' S de sodium avec 300 g. de soude caustique, dans une chaudière de fusion, à environ 330 C et l'on maintient le mélange pendant quelque temps à cette température. On déverse ensuite la masse fondue et, après refroidissement, on la reprend dans de l'eau. On conclense la solution, qui s'est formée, avec 50 cm3 de formaldéhyde commerciale à 30 %, à une température qui s'élève graduellement à 50 , eton ajoute alors 800 g. de lessive résiduelle sulfitique à 52 %. On maintient le mélange pendant une heure à environ 90 C et on le rend acide au rouge-Congo par addition d'acide sulfurique . 50 %.

Il se sépare une résine molle à chaud et cassante à froid bien soluble dans l'eau qui donne, à un pH final de 3,6 au tannage, des cuirs bien compacts d'une couleur brun-clair.Le cuir ressemble beaucoup à un cuir tanné aux tanins végétaux; par exemple avec de l'extrait de chtaigner.

Claims

R E S U M E .

La présente invention à pour objet; 1 ) Un procédé pour la préparation de tanins à partir de phénols polyvalents et de lessive résiduelle sulfitique, caractérisé en ce qu'on mélange ou qu'on chauffe, avec <Desc/Clms Page number 7> de la lessive résiduelle sulfitique, les produits de réaction phénoliques qu'on obtient en traitant par un alcali des composés aromatiques contenant deux ou plusieurs substituants susceptibles d'être transformes en groupes hydroxyle, qu'on traite en même temps les produits de réaction phénoliques avant ou après le mélange avec la lessive résiduelle sulfitique, à l'état alcalin, par des agents qui relient les noyaux, et qu'on sépare finalement de ce mélange les tanins par simple acidification.

2 ) Les tanins que l'on obtient d'après le procédé visé en 1 .