BE444160A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Il Succédanés des huiles siccatives et semi- siccatives   ".   



   La demanderesse a trouvé que les   polyaoêtals   non saturés, éventuellement en mélange aveo des siccatifs, constituent des succédanés précieux des huiles siccatives et semi-siccatives. 



  On obtient les   polyaoétals   non saturés se prêtant aux 'buts de la présente invention par acétalisation de diols répondant à la formule générale : 
OH. R.OH avec des aldéhydes de la formule : 
 EMI1.1 
 dans ces formules R représente une chaîne oarbonée qui peut être 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 interrompue par des atomes ou des groupes atomiques autres que le carbone et qui comporte au moins quatre termes et R1 repré- sente l'hydrogène ou le radical d'un hydrocarbure qui peut être substitué par des hydroxyles et des atomes d'halogène, l'un des radicaux R ou R1 au moins contenant une ou plusieurs liaisons multiples de nature aliphatique.

   Il peut aussi être avantageux d'utiliser, pour la préparation des polyacétals non saturés, des mélanges de diols saturés et/ou de diols non saturés et/ou d'aldéhydes, les proportions des constituants pouvant varier dans de larges limites. Dans ces cas on obtient probablement des polyacétals non saturés mixtes. De plus, il est possible de faire appel à des polyacétals non saturés dans lesquels on a introduit par condensation et comme composants finaux des mono-alcools tels que l'éthanol ou le butanol. 



   On peut obtenir les olyacétals de diverses manières. 



   On peut, par exemple, faire réagir les diols avec les aldéhydes, avantageusement en présence d'agents de condensation, en prenant soin que l'eau formée pendant la réaction soit continuellement éliminée, par exemple par distillation azéotropique avec des solvants organiques tels que le benzène. On paut aussi faire réagir les diols avec des acétals obtenus à partir d'aldéhydes et de mono-alcools à bas poids moléculaire, les polyacétals se formant par ré-acétalisation. 



   Des diols appropriés sont, par exemple, le butane-diol- 
1.4, le butène-diol-1.4, le   butine-diol-1.4 ,   le pentane-diol- 
 EMI2.1 
 1.5 , l'hexsne-diol-l.6 , l'hexane-diol-2.5 , le d6cane-diol- 1.10 et l'octad.écane-diol-1.12 . Conviennent aussi les diols dans lesquels la chaîne est interrompue par des atomes et/ou des groupes atomiques autres que le carbone, par exemple, le 
 EMI2.2 
 diêthylène-glycol, le triéthylène-glyool, le décaéthylène-gly- col, le thiodiglycol, la di-éthanolamine, la méthyle-diéthanol- amine, le mono-glyoolate d'éthylène-glyool, l'oxalate neutre 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 d'hydroxy-éthyle, l'adipate neutre d'hydroxy-éthyle, l'éthanol- amide de l'acide glycolique, la   N-méthyle-N-éthanolamide   de l'acide glycolique, la di-éthanolamide de l'acide oxalique, la di- (méthyléthanolamide)

   de l'acide adipique, l'urée dioxéthylée et l'éthanolamide de l'acide hydroxy-éthanesulfonique. 



   Comme aldéhydes entrent en ligne de compte la formaldéhyde,   l'acétaldéhyde   et leurs polymères, l'aldéhyde   butyrique,     l'aldé-   hyde isobutyrique, l'aldéhyde oenanthique, l'aldéhyde glycolique, 
 EMI3.1 
 le glyoxal, la .ohloraoêtaldéhyde, le ohloral, la benzaldéhyde,      la chloro-benzaldéhyde, le furfurol, l'aldéhyde   orotonique   et l'aldéhyde sorbique.. 



   Pour la mise en oeuvre de la présente invention   convien-   nent avant tout les polyacétals obtenus.à partir'de butène-diol- 1.4 et de para-formaldéhyde ou de butane-diol-1.4 et d'aldéhyde crotonique ou d'aldéhyde sorbique. Les liaisons multiples peu- vent se trouver dans le composant aldéhydique ainsi que dans le composant alooolique. On obtient un tel   polyaoétal,   par exemple, par condensation de   butàne-diol-1,4   avec de l'aldéhyde crotonique. 



   Les polyacétals ainsi obtenus possèdent des propriétés siccatives particulièrement en présence.de siccatifs connus. 



  De ce fait, on peut les utiliser dans l'industrie au' lieu des huiles siccatives. 



   On peut utiliser les   polyacëtals   non saturés, par exemple, dans l'industrie de la peinture, pour préparer des laques d'une manière similaire à oelle que l'on applique dans la cas des hui- les siooatives naturelles. On peut sten servir à l'état pigmenté ou non pigmenté comme s'il s'agissait de laques à l'huile et de vernis. Les pellicules obtenues,par séchage 'ressemblent dans une large mesure, quant à l'aspect, à celui des pellicules à l'huile contenant de la linoxine. Les polyacétals sont également utilisables en compagnie d'autres huiles siccatives ou non sic- catives, de résines artificielles ou naturelles et de liants 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 synthétiques tels que la nitrocellulose, le caoutchouc chloré, le chlorure polyvinylique et d'autres substances similaires. 



  Tous les pigments utilisés généralement dans l'industrie des laques peuvent être adoptés pour la pigmentation. Les polyacé- tals non saturés absorbent l'oxygène à peu près à la même vites- se que les huiles siccatives naturelles. La vitesse de séchage peut être accélérée par l'addition de catalyseurs d'oxydation, par exemple de   naphténates   de cobalt, de plomb ou de manganèse,   c'est-à-dire   de corps utilisés généralement dans la peinture, soit seuls soit mélanges les uns avec les autres. Par l'action de températures allant de 80 à 120  et que l'on applique géné ralement pour la cuisson des couches de laques à base d'huile, la formation de la pellicule et le séchage s'accomplissent sans l'addition de siccatifs. 



   De plus, les   polype étals   non saturés peuvent remplacer les huiles siccatives dans la préparation de la soie huilée, du li- noléum, du lincrusta,   etc...   De même, on peut les substituer à l'huile de lin pour l'encollage. 



   Pour les besoins mentionnés on peut, selon les desiderata, utiliser les polyacétals soit seuls soit mélangés avec d'autres huiles ou résines siccatives, semi-siccatives et/ou non sicca- tives. Comme siccatifs on se sert de ceux qui sont connus dans l'industrie. 



   EXEMPLE 1 : 
De la manière usuelle on obtient une laque, séchant à l'air et du type des laques à l'huile en opérant de la façon suivante : 
On mélange 50 parties de polyacétal obtenu à partir de butène-diol-1.4 et de formaldéhyde avec 30 parties de toluène, 10 parties d'essence de térébenthine, 8 parties de xylène et 2 parties d'un siccatif consistant en une solution à 20% de naph- ténate de cobalt, de plomb et de manganèse dans du "white spirit". 



  En quatre heures, le laque sèche à un degré tel que la poussière 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 n'y adhère plus et au bout d'environ 16 heures elle est entière- ment sèche. 



     EXEMPLE   2 : 
On prend 40 parties de polyacétal obtenu à.partir du butène-diol-1.4 et de l'aldéhyde   orotonique   et on les dissout dans 40 parties de toluène et 20 parties d'essence de térében- thine. On obtient une laque que l'on peut faire recuire à 80  pendant une heure. 



     EXEMPLE   3 : 
On obtient une laque complexe en dissolvant'12 parties de coton collodion à viscosité moyenne et 24 parties d'acétal préparé à partir de butène-diol et de formaldéhyde dans un mé- lange de 8 parties d'acétate d'éthyle, 17 parties   d'acétate   de butyle, 6 parties de butanol, 15 parties de xylène, 15 parties de toluène et 3 parties'de phosphate tricrxsylique et en bras- sant le tout avec 10 parties d'un pigment. Ensuite on ajoute à la laque obtenue 0,3 partie d'un siccatif mixte au cobalt, au plomb et au manganèse. 



   EXEMPLE 4 : 
On obtient un émail résineux convenant à la formation. d'enduits non exposés aux intempéries en dissolvant 24 parties de polyacétal à base de butène-diol-1.4 et d'aldéhyde orotonique et 6 parties de résine à base de colophane et d'acide maléique dans un mélange de 13 parties de toluène, 12 parties de xylène et 5 parties d'essenoe de térébenthine et en brassant le tout avec 30 parties d'oxyde ,de zinc et   10   parties du pigment blanc de titane.

   Ensuite on ajoute 0,5 partie d'une solution à 20% contenant comme siccatif du naphténate de cobalt, de plomb et de manganèse,   EXEMPLE   5 : 
On traite pendant peu de temps un éoheveau   de' rayonne   à la viscose par une solution à 10 %, dans du chlorure de méthylène, 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 d'un polyacétal obtenu à partir de butine-diol-1.4 et de para- formaldéhyde. Ensuite on centrifuge ou on essore la matière et on la sèche à ohaud. On obtient un filé très bien ensimé et sans villosités. Par un simple traitement dans les bains de dés- encollage usuels ( savon, carbonate de sodium ) à 80 - 100  on peut désencoller la rayonne ainsi traitée. 



     EXEMPLE   6 : 
On traite un écheveau de rayonne à la viscose dans une so- lution à 10   %,   dans du chlorure de méthylène, d'un polyacétal obtenu à partir de   thiodiglycol   et d'aldéhyde crotonique. Dans ce cas on obtient également un très bon ensimage. On peut dés- encoller la matière comme indiqué dans l'exemple 5. 



   EXEMPLE 7 : 
On traite un écheveau de rayonne à la viscose par une so- lution aqueuse à 25   %   du polyacétal obtenu à partir de glycol- déca-éthylénique et d'aldéhyde crotonique, on l'essore et on le sèche à chaud. On obtient un écheveau très bien ensimé et que l'on peut désencoller par simple traitement par de l'eau chaude. 



   EXEMPLE 8 : 
Sur un foulard, on traite un tissu par un polyacétal ob- tenu à partir de butène-diol-1.4 et de paraformaldéhyde, le polyacétal étant additionné d'environ 1 % de naphténate de man- ganèse. On essore le tissu et on le sèche à chaud et sous ten- sion. Selon l'épaisseur désirée pour le   revêtement.on   peut ré- péter cette opération une ou plusieurs fois, On obtient sur la matière textile un revêtement clair, compact et imperméable à   l'eau.   Suivant le genre de la matière textile à imprégner on obtient des étoffes ressemblant à de la soie huilée ou à du taffetas huilé. 



   En utilisant un polyacétal obtenu à partir de butine-diol et de   paraformaldéhyde   et additionné d'un siccatif on obtient 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 des résultats similaires. Toutefois la couleur du revêtement est un peu plus foncée. 



     EXEMPLE   9 : 
On obtient de la .soie huilée, du taffetas huilé ou de la batiste pour pansement "Billroth   ",   en opérant de la manière suivante : 
On dissout dans 72 parties en poids de sangajol, 7,5 par- ties en poids d'une résine qu'on obtient par condensation alca- line de   cyclohexanone   avec de la méthyle-cyclohexanone, on ajou- te à la solution 35 parties en poids d'un polyacétal obtenu à partir de butène-diol-1.4 et de formaldéhyde, puis on ajoute 65 parties en poids d'huile de lin consistante, 1,8 parties en poids de paraffine et 3,75 parties en poids d'une solution à 20 % préparée à partir de   napthénate   de cobalt et'de,plomb dis- sous dans du sangajol.

   A l'aide de la laque   ainsi.préparée   on enduit les tissus en question et on les sèche pendant quelques temps à 65 . Selon l'épaisseur désirée pour le revêtement on peut répéter cette opération deux, trois ou quatre fois.

Claims (1)

1. RESUME.

   1.) L'application des polyacétals non saturés, éventuelle- ment avec des siccatifs, comme succédanés d'huiles siccatives et semi-siccatives.

   2.) A titre de produits industriels nouveaux, les pein- tures, laques et autres matières de revêtement ou dtimprégnation oontenant un ou plusieurs polyacétals non saturés ainsi que les enduits et les substances imprégnées ou enduites qui en déri- vent.