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Procédé de préparation des produits de graissage du cuir. u cours de la synthèse des acides gras par oxy- dation de la paraffine en présence de l'air, on liquéfie dans les condenseurs attenants aux fours d'oxydation, les produits d'oxydation volatils condensables et il s'y forme une couche inférieure aqueuse et une couche supérieure huileuse. La couche supérieure du produit de condensa- tion, dite huile de condenseur, se compose d'acides gras, d'alcools, d'aldéhydes, de cétones, d'esters et d'hydro- carbures.
On ne peut l'employer telle quelle en totalité ou en partie pour remplacer les produits de graissage du cuir car elle diminue la stabilité de l'émulsion des bains de trempe, réduit l'absorption de graisse par le cuir et
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agit d'une manière défavorable sur la nature du cuir fini aux points de vue de son corps et de son toucher. Elle don- ne lieu aussi à des difficultés dans le corroyage. D'autre part les cuirs ont une odeur désagréable, qui doit être attribuée à la présence d'acides gras inférieurs.
Or, on a découvert qu'on peut obtenir des pro- duits de graissage du cuir d'un usage excellent, en ajou- tant aux produits habituels, des fractions déterminées de l'huile de condenseur, c'est-à-dire du produit de conden- sation huileux provenant des condenseurs attenants aux fours d'oxydation de la paraffine. Les fractions de l'hui- le de condenseur à employer suivant l'invention sont obte- nues de la manière suivante : On traite d'abord l'huile de condenseur par l'ammoniaque, en la séparant ainsi en deux couches. De préférence, on concentre en partie par évaporation la couche inférieure, qui s'est enrichie en fractions saponifiables. luis on emploie suivant l'inven- tion, à titre d'addition aux produits de graissage connue du cuir, le résidu obtenu âpres évaporation par exemple de 25 % du volume.
Le produit de distillation obtenu par éva- poration se sépare en deux couches. La couche inférieure est formée principalement par de l'eau. La couche supé- rieure peut être fractionnée sous pression ordinaire. Les fractions à bas point d'ébullition ont le caractère de sol- vants et peuvent être utilisées comme tels. Les fractions à point d'ébullition plus élevé du produit de distillation peuvent être ajoutées au produit de graissage obtenu de la manière décriteci-dessus.
La couche supérieure résultant du traitement par l'ammoniaque peut également subir une distillation frac- tionnée sous pression ordinaire, cette distillation faisant passer .d'abord une fraction utilisable à titre de solvant, tandis que les fractions à point d'ébullition plus élevé peuvent être ajoutées au produit de graissage du cuir. -
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On mélange 12 kg. d'huile de condenseur avec 3 kg de solution aqueuse d'ammoniaque (à 25 %) à une température de 60 à 70 .
Deux couches se forment, la couche supérieure représente environ 4,5 kg. et la couche inférieure environ 10,5 kg. Les caractéristiques de c'es couches sont les sui- vantes :
Couche inférieure 10,5 kg : graisse totale 51,9 %
Indice d'acidité 246,8
Indice d'iode 4,8
Indice de saponification 313,7
Indice d'hydroxyle 54,9
Saponifiable 27,3 Insaponif iable 24,6 %
Cendres 0,06 %
Poids spécifique 0,971
Viscosité Engler à 20 3,19
Viscosité Engler à 50 lr85
Couche supérieure 4,5 kg :
Indice d'acidité 6
Indice d'iode 17
Indice d'hydroxyle 84
Saponifiable 9,09/8,96 % Insaponifiable 82,8 /83,5
Limite des points d'ébullition 140 - 3400
Pour continuer le traitement, on concentre la couche inférieure par évaporation à 60 à 70 sous une pression de 60 mm. d'environ 25 % de son volume. Le rési- du d'environ 7,8 kg. sert suivant l'invention à remplacer la matière grasse dans les produits de graissage du cuir.
On peut obtenir encore d'autres éléments utili- sables suivant l'invention dans la couche supérieure pro- venant du traitement par l'ammoniaque, ainsi que dans le produit de distillation provenant de l'évaporation de la couche inférieure, en faisant subir aux mélanges de corps précités une distillation fractionnée sous la pression atmosphérique. Les éléments bouillant au-dessous de 2000 forment un sous-produit, qui peut être utilisé comme sol- vant, tandis que les fractions qui distillent au-dessus de 2000 peuvent être utilisées suivant l'invention, c'est-à-
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dire qu'on peut les ajouter, de préférence après concen7A
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tration par évaporation, à la couche inférieure provenant du traitement par l'ammoniaque.
Les produits de graissage ainsi obtenus peuvent rempace-r par exemple l'huile de poisson dans les bains d'enduisage ou de trempage du cuir.
Exemples :
1) Graissage du box-calf.
Cn mélange 70 parties d'huile de pied de boeuf sulfonée avec 30 parties du produit de graissage suivant l' invention. On graisse les peaux de veau chromées, une fois teintes avec 1,2 % du mélange rapporté au poids de peau drayée. Le traitement dure 45 minutes, la températu- re est de 50 C. On laisse reposer les cuirs une fois graissés pendant 24 heures sur le chevalet et on continue leur traitement comme d'habitude. A titre de comparaison, on a traité des peaux de veau préparées de la même manière par un mélange de :
70 parties d'huile de pied de boeuf sulfonée et
30 parties d'huile de poisson.
Le cuir traité en employant en même temps le produit de graissage suivant l'invention ne présente au- cune différence appréciable par rapport au cuir normale- ment graissé. Cependant son toucher est un peu plus sec.
Son grain est plus beau et il se cire plus facilement que le cuir graissé à l'huile de poisson.
2) Graissage de la vachette.
L'huilage de la vachette tannée au chrome comme d'habitude et non teinte s'effectue avec 3 1/2 %,rapportés au poids de peau drayée, du mélange suivant :
60 parties d'huile de poisson sulfonée;
37 parties du produit de graissage suivant l'in- vention ;
3 parties du sel de sodium de l'ester acide sulfurique d'alcool laurinique.
La durée du traitement est d'une heure, la tem- pérature de 50 C. A titre de comparaison on a employé exactement dans les mêmes conditions un mélange de :
60 parties d'huile de poisson sulfonée,
37 parties d'huile de poisson non sulfonée et 3 parties du sel de sodium de l'ester acide sulfurique de l'alcool laurinique.
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On n'observe aucune différence dans la qualité du cuir. Ce résultat est remarquable, car on sait que l'huile de poisson donne particulièrement du corps au cuir et il est surprenant que le produit suivant l'invention possède ces propriétés d'une façon aussi satisfaisante.
3) Enduisage du cuir brillant. a) On graisse le cuir comme d'habitude avec un mélange de :
40 parties de suif,
34 parties d'huile de poisson,
6 parties du produit de graissage suivant l'invention,
1 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sul- furique d'alcool laurinique. b) On graisse le cuir préparé de la même manière avec: 40 parties de suif,
30 parties d'huile de poisson,
10 parties du produit de graissage suivant l'in- vention,
19 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sul- furique d'alcool laurinique.
A titre de comparaison on effectue un autre graissage avec :
40 parties de suif
40 parties d'huile de poisson,
19 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sulfurique d'alcool laurinique.
Les essais 5a et 3b ont donné le même effet de graissage que le graissage normal.,Le rapport entre la quantité de graisse extraite et la quantité de graisse incorporée par foulage est avantageux. Les cuirs graissés par le produit suivant l'invention sont de couleur plus claire que les cuirs graissés normalement à l'huile de poisson et donnent une impression plus uniforme.
4) Graissage de cuirs à empeignes.
On a employé les mélanges suivants : @ a) 35 parties de suif, 38,25 parties d'huile de poisson,
6,75 parties du produit de graissage suivant l'invention, 20 parties d'huile minérale
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b) 35 parties de suif, 33,75 parties d'huile de poisson,
11,25 parties du produit de graissage suivant l'invention,
20 parties d'huile minérale. c) 35 parties de suif,
22,5 parties d'huile de poisson,
22,5 parties du produit de graissage suivant l'invention,
20 parties d'huile minérale.
A titre de comparaison on a effectué encore un graissage avec :
35 parties de suif,
45 parties d'huile de poisson et
20 parties d'huile minérale.
Les mélanges de graisses sont fondus avant usage, puis introduits par l'arbre creux du tonneau à air chaud, dans lequel les cuirs ont été agités aupara- vant pendant peu de temps. Au bout d'une heure environ, le mélange de graisses est bien absorbé par tous les cuirs.
L'emploi simultané du produit de graissage suivant l'in- vention accélère encore légèrement l'absorption de la graisse, car au bout de 45 minutes les cuirs ne donnent plus l'impression d'être gras dans le tonneau. Tous les cuirs sont faciles à corroyer. Ceux qui sont graissés avec le produit suivant l'invention sont de couleur plus claire et plus uniforme.
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Process for preparing leather lubricants. u during the synthesis of fatty acids by oxidation of paraffin in the presence of air, in the condensers adjoining the oxidation furnaces, the condensable volatile oxidation products are liquefied and a lower layer forms therein aqueous and an oily top layer. The top layer of the condensate, known as condenser oil, is made up of fatty acids, alcohols, aldehydes, ketones, esters and hydrocarbons.
It cannot be used as is in whole or in part to replace leather lubricants because it reduces the stability of the emulsion of the quenching baths, reduces the absorption of fat by the leather and
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adversely affects the nature of the finished leather from the point of view of its body and feel. It also gives rise to difficulties in curdling. On the other hand, leathers have an unpleasant odor, which must be attributed to the presence of lower fatty acids.
Now, it has been discovered that it is possible to obtain leather lubricants of excellent use by adding to the usual products certain fractions of condenser oil, that is to say of oily condensation product from condensers attached to paraffin oxidation furnaces. The fractions of the condenser oil to be employed according to the invention are obtained as follows: First, the condenser oil is treated with ammonia, thereby separating it into two layers. Preferably, the lower layer, which has become enriched in saponifiable fractions, is partially concentrated by evaporation. According to the invention, the residue obtained after evaporation of, for example 25% by volume, is used as an addition to the known lubricants of leather.
The distillation product obtained by evaporation separates into two layers. The lower layer is formed mainly by water. The top layer can be fractionated under ordinary pressure. Low boiling fractions have the character of solvents and can be used as such. The higher boiling fractions of the distillation product can be added to the obtained lubricant as described above.
The upper layer resulting from the ammonia treatment can also undergo fractional distillation under ordinary pressure, this distillation first passing a fraction which can be used as a solvent, while the higher boiling fractions can pass through first. be added to the leather lubricant. -
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12 kg are mixed. condenser oil with 3 kg of aqueous ammonia solution (25%) at a temperature of 60 to 70.
Two layers are formed, the top layer is about 4.5 kg. and the lower layer about 10.5 kg. The characteristics of these layers are as follows:
Bottom layer 10.5 kg: total fat 51.9%
Acidity index 246.8
Iodine value 4.8
Saponification index 313.7
Hydroxyl number 54.9
Saponifiable 27.3 Unsaponifiable 24.6%
Ash 0.06%
Specific gravity 0.971
Engler viscosity at 20 3.19
Engler viscosity at 50 lr85
Top layer 4.5 kg:
Acidity index 6
Iodine number 17
Hydroxyl number 84
Saponifiable 9.09 / 8.96% Unsaponifiable 82.8 / 83.5
Limit of boiling points 140 - 3400
To continue the treatment, the lower layer is concentrated by evaporation at 60 to 70 under a pressure of 60 mm. of about 25% of its volume. The residue of about 7.8 kg. is used according to the invention to replace the fat in leather lubricants.
Still other elements useful according to the invention can be obtained in the upper layer from the treatment with ammonia, as well as in the distillation product from the evaporation of the lower layer, by subjecting mixtures of the above mentioned fractional distillation under atmospheric pressure. Elements boiling below 2000 form a by-product, which can be used as a solvent, while fractions which distill above 2000 can be used according to the invention, i.e.
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say that we can add them, preferably after concen7A
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evaporative treatment, to the lower layer resulting from the treatment with ammonia.
The lubricating products thus obtained can replace, for example, fish oil in the baths for coating or soaking the leather.
Examples:
1) Lubrication of the box-calf.
70 parts of sulphonated beef foot oil are mixed with 30 parts of the lubricant according to the invention. The chromed calfskin, once dyed, is greased with 1.2% of the mixture based on the weight of skin stripped. The treatment lasts 45 minutes, the temperature is 50 C. The leathers, once greased, are left to rest for 24 hours on the easel and their treatment is continued as usual. By way of comparison, calf skins prepared in the same way were treated with a mixture of:
70 parts of sulphonated beef foot oil and
30 parts of fish oil.
Leather treated with the simultaneous use of the lubricant according to the invention does not show any appreciable difference from normally lubricated leather. However, its touch is a little drier.
It has a finer grain and waxes more easily than leather greased with fish oil.
2) Lubrication of the cowhide.
The oiling of the cowhide tanned with chrome as usual and not dyed is carried out with 3 1/2%, relative to the weight of skin stripped, of the following mixture:
60 parts of sulfonated fish oil;
37 parts of the lubricant according to the invention;
3 parts of the sodium salt of sulfuric acid ester of laurin alcohol.
The duration of the treatment is one hour, the temperature 50 C. By way of comparison, a mixture of:
60 parts of sulphonated fish oil,
37 parts of unsulfonated fish oil and 3 parts of the sodium salt of the sulfuric acid ester of laurin alcohol.
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There is no difference in the quality of the leather. This result is remarkable, since it is known that fish oil gives particularly body to leather and it is surprising that the product according to the invention has these properties in such a satisfactory manner.
3) Coating of shiny leather. a) The leather is greased as usual with a mixture of:
40 parts of tallow,
34 parts of fish oil,
6 parts of the lubricant according to the invention,
1 parts mineral oil and
1 part of the sodium salt of laurin alcohol sulfuric acid ester. b) The leather prepared in the same way is greased with: 40 parts of tallow,
30 parts of fish oil,
10 parts of the lubricating product according to the invention,
19 parts mineral oil and
1 part of the sodium salt of laurin alcohol sulfuric acid ester.
For comparison, another lubrication is carried out with:
40 parts of tallow
40 parts of fish oil,
19 parts mineral oil and
1 part of the sodium salt of the sulfuric acid ester of laurin alcohol.
Tests 5a and 3b gave the same lubricating effect as normal lubrication. The ratio between the quantity of grease extracted and the quantity of grease incorporated by crushing is advantageous. The leathers lubricated by the product according to the invention are lighter in color than the leathers normally greased with fish oil and give a more uniform impression.
4) Lubrication of uppers.
The following mixtures were used: a) 35 parts of tallow, 38.25 parts of fish oil,
6.75 parts of the lubricant according to the invention, 20 parts of mineral oil
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b) 35 parts of tallow, 33.75 parts of fish oil,
11.25 parts of the lubricant according to the invention,
20 parts of mineral oil. c) 35 parts of tallow,
22.5 parts of fish oil,
22.5 parts of the lubricant according to the invention,
20 parts of mineral oil.
For comparison, a further lubrication was carried out with:
35 parts of tallow,
45 parts of fish oil and
20 parts of mineral oil.
The fat blends are melted before use and then introduced through the hollow shaft of the hot air barrel, in which the leathers have previously been stirred for a short time. After about an hour, the fat mixture is well absorbed by all leathers.
The simultaneous use of the lubricating product according to the invention still slightly accelerates the absorption of the fat, because after 45 minutes the leathers no longer give the impression of being greasy in the barrel. All leathers are easily corrected. Those which are greased with the product according to the invention are lighter in color and more uniform.