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Procédé de préparation des produits de graissage du cuir. u cours de la synthèse des acides gras par oxy- dation de la paraffine en présence de l'air, on liquéfie dans les condenseurs attenants aux fours d'oxydation, les produits d'oxydation volatils condensables et il s'y forme une couche inférieure aqueuse et une couche supérieure huileuse. La couche supérieure du produit de condensa- tion, dite huile de condenseur, se compose d'acides gras, d'alcools, d'aldéhydes, de cétones, d'esters et d'hydro- carbures.
On ne peut l'employer telle quelle en totalité ou en partie pour remplacer les produits de graissage du cuir car elle diminue la stabilité de l'émulsion des bains de trempe, réduit l'absorption de graisse par le cuir et
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agit d'une manière défavorable sur la nature du cuir fini aux points de vue de son corps et de son toucher. Elle don- ne lieu aussi à des difficultés dans le corroyage. D'autre part les cuirs ont une odeur désagréable, qui doit être attribuée à la présence d'acides gras inférieurs.
Or, on a découvert qu'on peut obtenir des pro- duits de graissage du cuir d'un usage excellent, en ajou- tant aux produits habituels, des fractions déterminées de l'huile de condenseur, c'est-à-dire du produit de conden- sation huileux provenant des condenseurs attenants aux fours d'oxydation de la paraffine. Les fractions de l'hui- le de condenseur à employer suivant l'invention sont obte- nues de la manière suivante : On traite d'abord l'huile de condenseur par l'ammoniaque, en la séparant ainsi en deux couches. De préférence, on concentre en partie par évaporation la couche inférieure, qui s'est enrichie en fractions saponifiables. luis on emploie suivant l'inven- tion, à titre d'addition aux produits de graissage connue du cuir, le résidu obtenu âpres évaporation par exemple de 25 % du volume.
Le produit de distillation obtenu par éva- poration se sépare en deux couches. La couche inférieure est formée principalement par de l'eau. La couche supé- rieure peut être fractionnée sous pression ordinaire. Les fractions à bas point d'ébullition ont le caractère de sol- vants et peuvent être utilisées comme tels. Les fractions à point d'ébullition plus élevé du produit de distillation peuvent être ajoutées au produit de graissage obtenu de la manière décriteci-dessus.
La couche supérieure résultant du traitement par l'ammoniaque peut également subir une distillation frac- tionnée sous pression ordinaire, cette distillation faisant passer .d'abord une fraction utilisable à titre de solvant, tandis que les fractions à point d'ébullition plus élevé peuvent être ajoutées au produit de graissage du cuir. -
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On mélange 12 kg. d'huile de condenseur avec 3 kg de solution aqueuse d'ammoniaque (à 25 %) à une température de 60 à 70 .
Deux couches se forment, la couche supérieure représente environ 4,5 kg. et la couche inférieure environ 10,5 kg. Les caractéristiques de c'es couches sont les sui- vantes :
Couche inférieure 10,5 kg : graisse totale 51,9 %
Indice d'acidité 246,8
Indice d'iode 4,8
Indice de saponification 313,7
Indice d'hydroxyle 54,9
Saponifiable 27,3 Insaponif iable 24,6 %
Cendres 0,06 %
Poids spécifique 0,971
Viscosité Engler à 20 3,19
Viscosité Engler à 50 lr85
Couche supérieure 4,5 kg :
Indice d'acidité 6
Indice d'iode 17
Indice d'hydroxyle 84
Saponifiable 9,09/8,96 % Insaponifiable 82,8 /83,5
Limite des points d'ébullition 140 - 3400
Pour continuer le traitement, on concentre la couche inférieure par évaporation à 60 à 70 sous une pression de 60 mm. d'environ 25 % de son volume. Le rési- du d'environ 7,8 kg. sert suivant l'invention à remplacer la matière grasse dans les produits de graissage du cuir.
On peut obtenir encore d'autres éléments utili- sables suivant l'invention dans la couche supérieure pro- venant du traitement par l'ammoniaque, ainsi que dans le produit de distillation provenant de l'évaporation de la couche inférieure, en faisant subir aux mélanges de corps précités une distillation fractionnée sous la pression atmosphérique. Les éléments bouillant au-dessous de 2000 forment un sous-produit, qui peut être utilisé comme sol- vant, tandis que les fractions qui distillent au-dessus de 2000 peuvent être utilisées suivant l'invention, c'est-à-
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dire qu'on peut les ajouter, de préférence après concen7A
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tration par évaporation, à la couche inférieure provenant du traitement par l'ammoniaque.
Les produits de graissage ainsi obtenus peuvent rempace-r par exemple l'huile de poisson dans les bains d'enduisage ou de trempage du cuir.
Exemples :
1) Graissage du box-calf.
Cn mélange 70 parties d'huile de pied de boeuf sulfonée avec 30 parties du produit de graissage suivant l' invention. On graisse les peaux de veau chromées, une fois teintes avec 1,2 % du mélange rapporté au poids de peau drayée. Le traitement dure 45 minutes, la températu- re est de 50 C. On laisse reposer les cuirs une fois graissés pendant 24 heures sur le chevalet et on continue leur traitement comme d'habitude. A titre de comparaison, on a traité des peaux de veau préparées de la même manière par un mélange de :
70 parties d'huile de pied de boeuf sulfonée et
30 parties d'huile de poisson.
Le cuir traité en employant en même temps le produit de graissage suivant l'invention ne présente au- cune différence appréciable par rapport au cuir normale- ment graissé. Cependant son toucher est un peu plus sec.
Son grain est plus beau et il se cire plus facilement que le cuir graissé à l'huile de poisson.
2) Graissage de la vachette.
L'huilage de la vachette tannée au chrome comme d'habitude et non teinte s'effectue avec 3 1/2 %,rapportés au poids de peau drayée, du mélange suivant :
60 parties d'huile de poisson sulfonée;
37 parties du produit de graissage suivant l'in- vention ;
3 parties du sel de sodium de l'ester acide sulfurique d'alcool laurinique.
La durée du traitement est d'une heure, la tem- pérature de 50 C. A titre de comparaison on a employé exactement dans les mêmes conditions un mélange de :
60 parties d'huile de poisson sulfonée,
37 parties d'huile de poisson non sulfonée et 3 parties du sel de sodium de l'ester acide sulfurique de l'alcool laurinique.
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On n'observe aucune différence dans la qualité du cuir. Ce résultat est remarquable, car on sait que l'huile de poisson donne particulièrement du corps au cuir et il est surprenant que le produit suivant l'invention possède ces propriétés d'une façon aussi satisfaisante.
3) Enduisage du cuir brillant. a) On graisse le cuir comme d'habitude avec un mélange de :
40 parties de suif,
34 parties d'huile de poisson,
6 parties du produit de graissage suivant l'invention,
1 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sul- furique d'alcool laurinique. b) On graisse le cuir préparé de la même manière avec: 40 parties de suif,
30 parties d'huile de poisson,
10 parties du produit de graissage suivant l'in- vention,
19 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sul- furique d'alcool laurinique.
A titre de comparaison on effectue un autre graissage avec :
40 parties de suif
40 parties d'huile de poisson,
19 parties d'huile minérale et
1 partie du sel de sodium de l'ester acide sulfurique d'alcool laurinique.
Les essais 5a et 3b ont donné le même effet de graissage que le graissage normal.,Le rapport entre la quantité de graisse extraite et la quantité de graisse incorporée par foulage est avantageux. Les cuirs graissés par le produit suivant l'invention sont de couleur plus claire que les cuirs graissés normalement à l'huile de poisson et donnent une impression plus uniforme.
4) Graissage de cuirs à empeignes.
On a employé les mélanges suivants : @ a) 35 parties de suif, 38,25 parties d'huile de poisson,
6,75 parties du produit de graissage suivant l'invention, 20 parties d'huile minérale
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b) 35 parties de suif, 33,75 parties d'huile de poisson,
11,25 parties du produit de graissage suivant l'invention,
20 parties d'huile minérale. c) 35 parties de suif,
22,5 parties d'huile de poisson,
22,5 parties du produit de graissage suivant l'invention,
20 parties d'huile minérale.
A titre de comparaison on a effectué encore un graissage avec :
35 parties de suif,
45 parties d'huile de poisson et
20 parties d'huile minérale.
Les mélanges de graisses sont fondus avant usage, puis introduits par l'arbre creux du tonneau à air chaud, dans lequel les cuirs ont été agités aupara- vant pendant peu de temps. Au bout d'une heure environ, le mélange de graisses est bien absorbé par tous les cuirs.
L'emploi simultané du produit de graissage suivant l'in- vention accélère encore légèrement l'absorption de la graisse, car au bout de 45 minutes les cuirs ne donnent plus l'impression d'être gras dans le tonneau. Tous les cuirs sont faciles à corroyer. Ceux qui sont graissés avec le produit suivant l'invention sont de couleur plus claire et plus uniforme.