BE453282A - - Google Patents

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BE453282A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


  " Procédé de préparation de produits de grande valeur à partir

  
 <EMI ID=1.1> 

  
et vinyliques, et fabricats prépares eu traites moyennant

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
lidéniques et des halogénures vinyliques, par exemple du chlorure vinylidénique avec du chlorure.vinylique .

  
 <EMI ID=4.1> 

  
proposé d'employer les produits considérés pour la fabrication de produits pressés , de laques et de.. vernis, et-comme agent d'imprégnation dans l'industrie du papier et l'industrie textile, etc. 

  
Mais les produits de oopolymérisation d'halogénures viny-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
siste.nt en un complexe de produits de polymérisation, dont les teneurs en halogène et les poids moléculaires diffèrent assez fortement entre aux* 

  
Les procédés connus ayant pour objet la préparation de

  
 <EMI ID=6.1> 

  
par suite de la grande différence de vitesse de polymérisation. 

  
entre le ohlorure vinylidénique et le chlorure vinylique, il

  
se forme d'abord des produits qui contiennent relativement beau-  coup de chlorure vinylidéniques , de sorte que vers la fin de

  
 <EMI ID=7.1> 

  
en chlorure vinylidénique .

  
En général, on obtient par la copolymérisation précitée  des produits dont la teneur en chlore est comprise entre 55 et

  
 <EMI ID=8.1> 

  
des conditions de polymérisation choisies, mais est généralement relativement élevé, car ce n'est que dans ce cas que l'on peut obtenir les propriétés mécaniques désirées des produits.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
en poids, correspondent entièrement par leurs propriétés aux 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
difficilement solubles dans les solvants habituels et fournissent après mélange avec des plastifiants , à haute température, des substances analogues, au caoutchouc . Les produits dont la 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
des produits plus ou moins plastiques, riais ils ne sont pas par-  ticulièrement stables chimiquement.

  
Selon l'invention, on a maintenant constaté que l'on peut . dans  <EMI ID=13.1> 

  
rents usages. 

  
Ce sont notamment des oopolymères qui ont, par rapport à la somme halogénure vinyliqué + halogénure vinylidénique , une teneur

  
 <EMI ID=14.1> 

  
Dans le cas du chlorure vinyliqué et du chlorure vinylidénique,  cela correspond à une teneur en poids de chlore d'environ 56 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Ces copolymères conviennent particulièrement par leurs pro- 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
de vernis. Ils se distinguent des autres copolymères par une 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
ces copolymères en proportion prépondérante (plus du' environ 

  
 <EMI ID=18.1>  en poids ) , afin de 'ne pas /trop/nuire/ fortement à la solubilité du produit obtenu, par exemple dans les solvants habituels de la fabrication des laques et des vernis. 

  
Le procédé suivant l'invention consiste donc d'après cela

  
 <EMI ID=19.1> 

  
vinyliques et d'halogénures vinylidéniques composés en totalité

  
 <EMI ID=20.1> 

  
res vinylidéniques à concurrence d'environ 5 à 15 % en poids, par rapport à la somme halogénures vinylidéniques + halogénures vinyliques . 

  
L'invention se rapporte % en outre aux fabricats ou produits fabriqués ou traités par emploi des produits préparés.

  
de cette manière . 

  
La séparation des copolymères désirés peut être effectuée par dissolution fractionnée, par précipitation fractionnée, par une combinaison de ces deux procédés-, ou d'une autre façon, par exemple,, par ultracentrifugation ou par dialyse.

  
Lors de l'application du procéda suivant l'invention, il faut tenir compte du fait que la séparation d'après la teneur en halogène&#65533; est également -influencée par le' poids moléculaire des produits à séparer. 

  
On partira donc, de préférence, de produits au cours 

  
de la fabrication desquels on s'est efforcé d'obtenir une dispersion aussi réduite que possible des poids moléculaires indi-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
Lors de l'application du procédé suivant l'invention, on peut utiliser la différence de solubilité pour la séparation

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
vinylidénique, tandis qu'on. peut séparer, d'autre part,' les composés de faible poids moléculaire, contenant relativement beau-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
rés, de petites quantités de composas de'faible poids moléculai-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
La proportion de ces produits non désirés dans le produit final dépend du rendement désiré de la fraction étroite (calculée sur la proportion primitivement présente) que l'on veut séparer, ainsi que du choix des solvants et des coagulants.

  
Les différences spécifiques de solubilité ne se manifestent en' effet pas de la Blême manière dans tous les solvants. De 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Le procédé suivant l'invention est illustré par l'exemple  suivant 

  
Exemple : 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
lymères de chlorure vinylique et de chlorure vinylidénique dont

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
rément; on tint, de la couche inférieure un produit à 55,5 % de 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Le produit sec extrait de la couche supérieure fut ensuite  traité pendant 2 jours par une quantité centuple d'un mélange  d'acétone sèche et d'alcool méthylique absolu (1:1); après séparation de la couche inférieure par centrifusation. et après coa- 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
En contraste avec le produit de départ, le produit de. la couche inférieure se dissolvait entièrement dans un mélange de xy-  lène et d'acétate de butyle (1:1) . 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
1. Procédé de préparation de produits de grande valeur 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
niques et d'halogénures vinyliqueS, , caractérisé en ce que l'on  sépare de ces produits de polymérisation les copolymères d'halo -  génures vinylidéniques et d'halogénures vinyliques formés en 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
niques,

Claims (1)

  1. 2, Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, <EMI ID=42.1> talion fractionnée ou par une combinaison de ces deux méthodes.
    <EMI ID=43.1>
    emploi des produits mentionnés dans l'une ou l'autre des reven-
    <EMI ID=44.1>
BE453282D 1942-12-10 BE453282A (fr)

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FR (1) FR899809A (fr)
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