BE454370A

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Publication number: BE454370A
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Description


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  Procédé de séparation de 1,2-dioxycomposés aromatiques à partir de mélanges en contenant. 



   On sait que la pyrocatéchine peut être précipitée sous forme de sel calcique acide à partir d'un mélange avec la   réscr-   cine et l'hydroquinone. A cet effet la solution aqueuse des dio- xycomposés aromatiques est additionnée d'une solution aqueuse de chlorure de calcium et ensuite d'ammoniaque aqueuse, le sel   calci-   que acide de la pyrocatéchine se précipitant ainsi sous une forme cristalline. On travaille à l'abri de l'air, parce qu'en solution alcaline l'hydroquinone et la   pyrocatéchine   sont oxydées par l'oxy- gène de l'air. 



   Gr, on a constaté que ce procédé rate lorsqu'il s'agit de séparer des 1,2-dioxycompo sés, particulièrement la pyroeatéchine et ses homologues, de mélanges phénoliques brutes qui renferment des impuretés relativement difficilement solubles dans l'eau, par exem-   ple des phénols monoatomiques alcoylés. Ces impuretés forment avec les sels calciques des 1,2-dioxycomposés une bouillie qui ne peut   être ni filtrée ni centrifugée. 



   Gr, il a été trouvé suivant la présente invention que des 1,2-dioxycomposés, particulièrement les pyrocatéchines, peuvent être séparés sans difficulté, par leur précipitation sous forme de sels calciques, à partir de tels mélanges, particulièrement à par- tir des extraits des eaux résiduaires de la cokéfaction ou de la distillation à basse température de la houille, des schistes bi- tumineux ou de matières semble.bles, ou de l'hydrogénation sous pres- sion des huiles ou de la houille, lorsqu'on travaille en présence d'un solvant organique possédant un bon   pouvoir   dissolvant vis- à-vis des impuretés difficilement solubles dans l'eau.

   De cette ma- nière les homologues de la résorcine et l'hydroquinone, ainsi que les alcoylphénols supérieurs sont maintenus en solution., de sorte que les sels calciques précipités des 1,2-dioxycomposés peuvent être facilement essorés ou centrifugés. 



   Comme solvants conviennent avant tout les hydrocarbures halogénés et les éthers, par exemple, l'éther diporpylique. 



   La précipitation des sels   calqiques   est effectuée de la manière susmentionnée au moyen d'une solution de chlorure de cal- cium et d'ammoniaque.. Dans ce cas on peut se dispenser de la récupé- ration et de la dephénolation de l'ammoniaque., nécessaires pour des   @   

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 raisons économiques, lorsqu'on exécute la précipitation au moyen d'oxyde de calcium ou d'hydrate de calcium, par exemple, au moyen de lait de chaux. 



   On peut aussi réaliser une précipitation fractionnée au moyen de composés calciques en ajoutant d'abord une quantité insuffisante de composés calciques et, après la séparation du sel pyrocatéchique ainsi précipité, des quantités ultérieures de composés calciques, en précipitant de cette manière les homologues supérieurs- 
Pour obtenir les   1,2-dioxycomposés   libres, les sels calciques, séparés par précipitation, sont décomposés au moyen d'acides. Il est particulièrement avantageux d'utiliser à cet effet de l'anhydride carbonique à une pression ordinaire ou accrue, ce qui évite aussi bien les corrosions que la formation d'eaux résiduaires phénolées. 



   La décomposition des sels calciques est effectuée avantageusement en présence d'un solvant organique, pour faciliter la séparation du carbonate de calcium forme, d'avec les 1,2dioxycomposés. 



   On travaille par exemple de la manière suivante : 
Dans un récipient clos, muni d'un agitateur et soumis à une légère surpression d'azote, pour écarter l'oxygène de l'air, on éteint 90 parties d'oxyde de calcium au moyen de 120 parties d'eau. On y ajoute ensuite, en agitant énergiquement, une solution de 360 parties d'un résidu bouillant à 2300 d'une huile phénolique obtenue par extraction des eaux résiduaires de la distillation à basse température, dans   1200   parties d'éther dipropylique. Le résidu d'huile phénolique, qui est liquide à la température ordinaire, renferme   61,2%   de pyrocatéchine et d'homologues de pyrocatéchine et en outre d'autres polyphénols et des alcoylphénols supérieurs. 



   Après une agitation d'environ deux heures la précipitation des pyrocatéchines est terminée. Les sels calciques pré-   clpités   sont filtrés dans une atmosphère d'azote et lavés à l'éther dipropylique. 



   Du filtrat on obtient, après en avoir chassé l'éther propylique par distillation, 138 parties d'une huile qui renferme encore 25,2% de pyrocatéchine, desquels on peut séparer encore des quantités ultérieures par une seconde précipitation. 



   Le gâteau de filtration est mis en suspension dans 700 parties d'éther dipropylique et est traité dans un autoclave, avec agitation, au moyen d'anhydride carbonique; les pyrocatéchines sont mises en liberté avec formation de carbonate de calcium. 



   Après avoir séparé par filtrage le carbonate de calcium et chassé par distillation l'éther dipropylique on obtient 210 parties d'une huile qui renferme   89%   de pyrocatéchine et qui fait prise en peu de temps en un gâteau cristallin. 



   Le dosage de la pyrocatéchine est exécuté gravimétriquement par précipitation au moyen d'acétate de plomb. Les pourcentages en pyrocatéchine et en ses homologues sont calculés comme pyrocatéchine. Les quantités sont des parties en poids.

Claims

REVENDICATIONS -------------------------------- 1.- Procédé de séparation de 1,2-dioxycomposés aro- matiques, particulièrement de la pyrocatéchine et de ses homologues, a partir de mélanges, particulièrement de mélanges phénoliques bruts, par précipitation sous forme de sels cal- ciques, caractérisé en ce qu'on travaille en présence d'un solvant organique.

,2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la précipitation des sels calciques est réalisée au moyen d'oxyde de calcium ou d'hydrate de calcium.

3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, ca- ractérisé en ce que les sels calciques précipités sont dé- composés au moyen d'acides, particulièrement au moyen d'an- hydride carbonique, en présence d'un solvant organique.

4. - Procédé suivant les revendications 1 à 3, ca- ractérisé en ce qu'on précipite les sels calciques par une addition graduelle du précipitant.

5. - Procédé de séparation de 1,2-dioxycomposés aromatiques à partir de mélanges en contenant, en substance comme ci-dessus décrit avec référence à l'exemple cité.