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Procédé de préparation d'agents et, de bains d'imprégnations.
On a déjà proposé d'employer les esters acides formas à partir diacides organiques polybasiques et d'alcools à d'émulsions sous, forme: de 'leurs sels, à le. préparation d'émulsions de substances insolubles ou im- ' parfaitement solubles? dans l'eau. De telles émulsions ont 'une réaction .neutre. Pour la préparation. d'émulsions à réac- tion acide, les produits n.tont pas encore été utilisés.
Ils semblaient .impropres à cela, vu que, en tant qu'esters ils étaient soumis à la saponification, devenant ainsi inac- tifs.' C'est pourquoi, il était surprenant que des sels 'solubles dans l'eau provenant dtesters acides d'acides carboxyhques polybasiques avec des alcools à poids moleculaire eleve conviennent également comme émulsionnants pour la préparation d'agents et de bains d'imprégnation contenant des combinaisons à réaction acide de l'aluminium et/ou du zircon ium et des substances insolubles ou incomplètement solubles dans l'eau.
Cela était d'autant plus surprenant qu'il est notoire que les esters, acides forment des sels métalliques difficilement solubles. Conviennent particulièrement bien pour le pré- @
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sent procédé, les sels alcalins ou d'amine solubles dans l'eau d'esters acides provenant diacides carboniques polybasiques et d'alcools à @ qu'on obtient à par- tir d'oléfines par fixation de CO et H2 et hydrtion sub- séquente, les alcools pouvant contenir des fractions paraf- finiques provenant de la préparation . Parmi les sels des esters acides solubles dans l'eau, les sels hyoroxy-alcoyle se distinguent surtout par une bonne solubilité dans les substances à émulsionner.
L'emploi des émulsionnants mentionnés rend pos- sible la préparation d'émulsions concentrées contenant les combinaisons métalliques citées, la paraffine, la cérésine, l'osocérite, et d'autres semblables, les produits cireux , les graisses, les solvants pour graisses, etc., sans qu'on ait besoin à cet effet des installations mécaniques spécia- les autrement nécessaires.
Il suffit d'un agitateur ordinaire pour préparer de très fines émulsions. Les nouveaux agents d'imprégnation fournissent des imprégnations particulièrement adhérentes, du fait que les sels acides d'esters qu'ils contiennent sont scindés et deviennent par conséquent inactifs lors du chauf- fage d'émulsions diluées. nu cours de l'emploi des sels d'esters conformé- ment à l'invention, on procède par exemple de telle sortie qu'on fons ensembllesproduits à émulsionner avec les sels' d'es- ters, qu'on brasse avec de l'eau et qu'on ajoute cette émuk- sion à température élevée, tout en agitant, à une sdution concentrée de sels métalliques pauvres en élëctrolytes .
Dans ce but, on peut également employer des solutions aqueuses concentrées des émulsionnants. Comme sels métalliques pauvres en électrolytes entrent en ligne de compte les com- binaisons qu'il est possible d'obtenir par le procédé du brevet allemand 582.682 ou par dialyse ou électrolyse. On obtient ainsi directement des agents d'imprégnations concentrées, Si on ne veut pas employer des sels métalliques pauvres en électrolytes, on peut préparer des bains d'imprégnation en di-
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, luant les émulsions concentrées exemptes de sels métalliques décrites, plus haut, et en les incorporant sous agitation dans
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des- solutions.'"de- sels métalliques diluées, .et si nécessaire neutralisées- ou ayant.leur pH stabilisé.
Les bains dtimpré-
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gnation contenant des solutions diluées de combinaisons muégalliques. sont également -compatibles avec des additions tes- les que. la formaldéhyde ou des combinaisons libérant de la
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fa,=alcLéh-yde des. résines solubles. dans lteau par exemple la diméthylol-urée ou ses COMPOS*4, des produits de condensatîon &a résines solubles; dans l'eau avec des alcools tel5ee glycol et Vautres même en grandes quantités.
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Exemple!.
8 parties. en poids de paraffine, ., 8 t> .If tl. 06r6sine.
. 7 If If.' d.:ester d'acide de lignite.
4 . tt If If de sel de triéthanolamine de l'estermonocétylique de l'acide succinique (alcool céthylique 'obtenu à partir d'olé- fine de cracking par fixation dtoxyde de de carbone et d'hydrogène et hydn mation subséquente), sont fondues: et brassées à 8'0-90 avec 63 parties en poids d'eau.
Cette émulsion est ajoutée tout 'en' agitant à une solution à 60
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de 15 parties en poids d'un gel dtox, ycle de zirconium = 9,15 par- tics'en poids de ZrO2 dans 45 parties en poids dteau. On obtient une émulsion fine et homogène que l'on dilue à l'eau froide en vue de préparer des bains émulsionnants. On peut encore ajouter de l'urée à T'émulsion. Des. textiles traités de façon connue par cet agent d'imprégnation présentent'des propriétés hydrofu-
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'ges et iÔjésà;là>#W<1,#iSµfl, Exemple 2." On fond ensemble : 5 parties. en poids de paraffine,
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1,3 parties en poids de cérésine l'M.p'a.'i.qu& 2,2 parties en poids d'ester d'acide piontanique 0,35 partie en poids d'une macroparaffine partielle- ment oxydée.
1,64 partie en poids de l'émulsionnant employé dans
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1 t exemple 1.
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Gn brasse la masse fondue à 80-90 avec 4 parties en poids d'eau et on ajoute, tout en agitant, l'émulsion à une solution, de 8 parties en poids d'un gel d'oxyde d'aluminium préparé selon le procédé du brevet allemand 582,682 et 2 par-
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'ci3. em poids d'urée dans 50 parties en poids d'eau à 60 .
On obtient 100 parties en poids d'une émulsion homogène très fluide, pour préparer des bains d'imprégnation, on dilue l'é-
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,.1\11810n l'eau froide. L t 6'mlsion produit des effets :l1ydropliobes résistant au lavage.
Exemple 3.
En ajoute tout en agitant une émulsion à 80 préparée selon l'exemple 2 et contenant de la paraffine, de'la cérésine, de la cire de lignite et un émulsionnant, à une solution de 11 parties en poids de gel'd'oxyde de' zirconium préparé selon le procédé du brevet allemand 582.682 avce une teneur en ZrO2 de 60% dans 30 parties en poids d'eau, à 60 .
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L'é¯,ulsion fournit après dilution à lteau froide des bains 0.' imprégna tiop. à ltaide desquels on peut obtenir des effets hydrophobes résistant éminemment au$ lavage$,
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I!!¯1:. -, a) On emploie au lieu du sel de triéthanolamine de
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l'ester monocétylique de l'acide succinique, une quantité égale de sel de triékthano18l1Üne -de l'ester monooléique de l'acide succinique et on procède pour le reste comme dans l'exemple 2.
Ici également, on obtient de très fines émul- sions. b) On peut également employer avec le même. résultat une égale quantité du sel sodique du monoester de lucide phtalique avec un mélange d'alcool à 14-18 atomes de carbone (indice OH = 116) provenant d'oléfine de cracking par fi- xation d'oxyde de carbone etd'hydrogène et hydratation sub-
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séquen.; e. c) De plus, on peut utiliser,au lieu de ceux-ci, 8 parties en poids de sel sodique à S3% du monoester¯otenu à partir d'acide succinique et du mélange dtalcool choisi en µ;
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provenant d'oléfine de cracking et contenant 14-lE atones de carbone. Dans tous les cas, on obtient de bonnes émulsions.
Exemple 5. -
7 parties en poids de paraffine
2 parties en poids de cérésine
2,2 pafties en poids de cire de lignite,
0,3 partie' en poids de macroparaffine partiellement oxydée
2,3 parties en poids de sel sadique du monoester pro- venant de l'acide thiodiglycolique et d'un mélange d'alcools obtenu à partir d'oléfine de cracking et contenant 14-18 atomes de carbone (indice OH=116) sont brassées. à 90-95 ' jusqu'à ce que la dissolution soit ap- parue .
On y ajoute alors, tout en agitant, et par portions, environ 500. parties en poids d'eau tout d'abord à 90 et en- suite à 60 . On ajoute cette. émulsion tout en agitant à une solution dé 10 parties en poids de formiate d'aluminium ou 10 parties., en poids de formiate de zirconium dans 500 parties en poids dteau. On obtient de très fines émulsions.
Exemple 6. -
On fond
70 parties en poids de paraffine
13 parties en poids de cérésine
22 parties en poids de cire de lignite '5 parties en poids dtune macroparaffine partiellement ' oxydée
60 parties. en poids d'un émulsionnant (à 33%) employé dans l'exemple 4 c, et on ajoute, tout en agitant, 130 parties en poids d'eau à
80-90 ' en 5 portions. On obtient après refroidissement une pâte qui durcit, reste inaltérable et peut être mise telle quelle dans le commerce. Le ,consommateur peut .alors lui-même se pré- parer des; émulsions en agissant par exemple comme suit : a) 30 parties en poids de la pâte sont fondues et bras- sées lentement avec de l'eau à 609 environ jusqu'à fournir 500
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orties on. poids.
On ajoute l'émulsion à une solution de 10 parties en poids de formiate de zirconium dans 500 parties en poids d'eau. Il se forme une émulsion extrêmement fine prête à l'usage durant bien des jours . b) 30 parties en poids de la pâte sont tout comme dans a diluées par de l'eau jusqu'à 500 parties en poids. On ajou- te 1'émulsion chaude à une solution de 1 0 parties en poids d'oxychlorure de zirconium que l'on a fixé à une valeur pH de
3,9 à l'aide d'acétate sodique ou carbonate sodique, d'acide acétique et d'acétate sodique. Ici également, on obtient une très fine éi,iulsion ébahie.
On peut également ajouter aux solutions de sels métal- liques d'autres agents améliorant les produits textiles, tels que la formaldéhyde, la formaldéhyde et l'urée, ou leurs pro- duits de condensation solubles dans l'eau, des combinaisons de méthylol et de mélamine et leurs produits de condensation uvec des alcools polyvalents, sans que les émulsiom soient détruites. On obtient ainsi des bains d'imprégnation qui ren- dent hydrofuges et qui augmentent en outre les possibilités d'emploi de la fibranne et de la rayonne.
Exemple 7. -
60 parties en poids de paraffine de point de fusion 52-54
11 parties en poids de paraffine solide de point de fu- @ sion 75-78
18 parties en poids d'une cire synthétique contenant un ester d'acide gras d'huile de palmiste, d'acide stéari- que et de glycol ainsi que d'acide monranique et de paraffine Il parties en poids de macroparaffine partiellement oxydee.
20 parties en poids du sel de triéthanolamine de l'ester monooléique de l'acide phtalique, soir. fondues et brassées lentement à 90 avec 750 parties d'eau d'environ 90 . On refroidit à 66 et on ajoute l'émulsion à une solution à 60 de 76 parties en poids d'un solide zirconium (teneur de 20% en Zr et 6% en Cl) obtenu par électrolyse de
ZROC12.Ensuite, on refroidit d'avantage et on y ajoute à 33
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une solution formée de 50 parties d'eau, 25 parties d'acétate sodique cristallisé et 30 parties d'acide acétique glscila.
On obtient 1000 parties en poids d'une émulsion très fluide qui pour l'emploi est diluée avec une quantité d'eau environ décuple.
Au lieu du mélange cireux ci-dessus, on peut également avoir recours à un mélange de :
76 parties en poids d'un mélange d'hydrocarbures de point de fusion de 56 à 57 fine partiellement oxvdee 24 parties en poids de macroparaffine oxydesc et
30 parties en poids dtun émulsionnant tel qu'il a été appliqué.dans l t exemple 4 c.
Ici également, on obtient de très fines émulsions mères.