BE455141A - - Google Patents

Description

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  Procédé depréparation de produits d'alcoxylatîon. 



   Il est connu de préparer des produits d'alcoxylation des acides sulfoniques en faisant agir des oxydes   d'alcoylenes   sur des acides sulfoniques qui ne renferment, outre les groupements sulfoniques, point: d'autres groupements capables de réagir avec des oxydes   alcoylènes.   Dans ce cas il est nécessaire de travailler en excluant l'eau, si possible complètement., pour' éviter la formation 
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 de glycols par hydrolyse des oxydes d'alcoylênes. La préparation d'acides sulfoniques anbydres offre cependant des difficultés consi-   dérables.   



   Or,il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obtient avec une simplicité surprenante des produits   d'alcoxylation   du même genre, sans avoir besoin de travailler à l'abri de l'eau 
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 lorsqu'on fait réagir les oxydes d'alcoylénes avec les acides suifo- niques en présence de faibles quantités de substances à réaction basique, insuffisantes pour la neutralisation des groupements sulfoniques. 



   La réaction avec les oxydes d'alcoylènes est exécutée 
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 utilement à 30 jusqu'à 120u Elle peut être effectuée à la pression atmosphérique ou à une pression réduite. Des acides sulfoniques convenables sont par exemple les acides sulfonioues aliphatiques, comme l'acide hexadécane-sulfonique ou des acides sulfoniques obtenables par saponification des sulfochlorures formés à partir de paraffines au moyen d'anhydride sulfureux et de chlore sous irradiation avec de la lumière active, ou des acides sulfoniques tels qu'ils sont obtenus par sulfonation d'oléfines. Les acides sulfoniques peuvent renfermer d'autres substituants comme les halogènes, les groupements hydroxyles et carboxyles, et aussi des groupements cétoniques. 



   Comme acides sulfoniques cycloaliphatiques, aromatiques 
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 et hétérocycliques on peut nommer l'acide sulfoniques obtenable à partir du décahydronaphtalène, l'acide benzène-sulfonique et ses homologues, l'acide chkmbenzène-sulfonique, l'acide phényl - - - méthylsulfonique, l'acide acêtophénone-sulfoni.que, les acides naphtalène. sulfoniques, les acides alcoyl- et dialcoylnaphtalène-sulfoniques, comme les acides propyl-dibutyl-, octadécylnaphtal.ène-sulfoniaues, l'acide benylnaphtalène-sulfonique, l'acide anthracène-sulfania¯ue,   l'acide   quinoléine-sulfonique et ses produits de substitution. Entre également en ligne de compte les acides di- et polysulfoniques, par exemple l'acide   propanedisulfonique   et l'acide naphtalè-ne-trisulfonique. 

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  Comme 'J...:yd"s d':'ücoy1?J1.';,S on peut nommer par exemple 1>ox%d¯> d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycide, l'épichlorhydrine at If dioxyde de butadiène. Les quantités de l'oxyde d-'eticoyiëne à employer peuvent varier dans de larges limites. sur 1 molécule-gramme de l'acide sulfcnique on peut employer par exemple 1,P, 5, in zig ou même 5C molécules-grammes d'oxyde d'¯thy.ne rit l'lus. 



     Copine     agents .   réaction basique, qui sont utilement présents pendant la réaction des acides sulfoniques avec .les 
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 oxydas d'alccylènf,s, conviennent par exemple les oxydes et les hydroxydes des métaux alcalins et alcalinoterreux. Gn peut employer également des amines, COIlli" la. mono-la di-et la triethylo v - é th: o 1 1,;: 1 ii , , eu les bases d' ::.:.coniuns quaternaires, ccrme l 'hdroxds ds L trè.-il <." 'Gbyl<:J1..JonllWJ.o Les agents à réaction basique sont employas avantageusement en quantités très faibles, qui s'élèvent seulement 1 unetrection de lE. quantité nécessaire à la neutralisation. 



  Par le.. réaction avic l ,5 oxydes d'alcoylèns lots aciers sulfoniques sont trnsfor¯¯ en ''stt'rs r.lcoylène-moncc t-poJ..'J bl,i'CCll -.'" , û . sc rtc c.u' ,,1 ss fa rL,G d ¯s composes de IL f'C..uy. b l11 Lrül t-- 1\ . 2. dans laquelle R désigne un reste aliphatique, cycloaliphatia,ue, aromatique ou hétérocyclique quelconques G1, un reste alcoylène de glycol cu de polyglycol, x un nombre entier entre 1 et 100. 



  Des esters du même genre sont formés par l'estérification des acides sulfoniques au moyen de di-ou de polyalcoylèneglycols. 



   Contrairement aux substances de départ, les produits   d'alcoxylation   obtenus sont des produits neutres, plus ou moins facilement solubles ou dispersibles dans l'eau, dont les pro-   priétés   dépendent de l'espèce et de la quantité de l'oxyde d'al-   coylène   et de l'espèce de l'acide sulfonique employé. Les aci- 
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 des sulfoniques'\transformés au moyen de faibles quantités d'oxyde d'alcoylène son't clairement solubles dans les huiles minérales. 



   Les produits   d'alcoxylation   des acides   sulfoniques   sont utilisables par   exemple   comme agents mouillants, de lavage , de dispersion, émollients ou plastifiants, et d'égalisation dans les industries   textiles, du   cuir, du papier et des vernis. 
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  Il est s01,lyentleoommandable de faire réagir les   groupes hydroxyles qu'ils renferment encore, avec des composés réactifs. A cet effet conviennent particulièrement des acides   réagissant avec formation d'esters, par exemple l'acide sulfuri- 
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 que, l'acide cb1oQ:sulfonique, l'acide phosphorique, l'acide phtalique ou l'aciae chloréthane-sulfonique, ensuite l'isocyanate dejphényle etc. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.   @   

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 EXEMPLE 
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 200 parties d'un acide alcoy1benzène.sulfonique qui fut   préparé par la sulfonation d'un alcoylbenzène obtenu suiva.nt le procédé Friedel-Crafts à partir de benzène et de chloroparaffines   
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 d'une longueur de chaîne de Cl à C18 et qui contient encore en- viron 7,4% d'acide sulfurique libre, sont additionnées de 15,5 parties de soude caustique dissoutes dans 150 partiés d'eau. Dans   ce mélange on introduit 49 parties d'oxyde d'éthylène à 40 jusque. 



  50 . Après achèvement de la réaction le produit, qui avant cela   avait une réaction acide, possède une réaction neutre jusqu'à fai-   blement   alcaline. Il est clairement soluble dans l'eau et convient d'une manière excellente comme agent émulsionnant. 
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  Lorsqu'on e2upioie, au lieu de 49 parties d'oxyde   déthylène,   98 ou 147 parties d'oxyde d'éthylène, on obtient des produits ayant des propriétés semblables. 



    EXEMPLE  
72 parties de la matière de départ employée dans   l'exem.-   ple 1 sont additionnées de 6 parties d.e soude caustique et sont 
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 miss en réaction, sous pression et à 80 jusqu'à 1GG i avec 158 parties d'oxyde d'éthylène. Le produit obtenu est une huile épaisse qui se dissout bien dans l'eau. EXEMPLE 3 
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 - 144 parties de l'acide alcoy1benzènA-sul f'onique employa   dans l'exemple.1 sont chauffées,après s addition de 12 parties de   soude caustique, dans un récipient clos, avec 107 parties d'oxyde 
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 d'éthylène à 90 jusqu'à 1000. On obtient un produit huileux, clai- rement soluble dans l'eau, à réaction neutre. Au lieu d'oxyde d'éthylène on peut aussi employer, avec un succès à peu près égal, de l'oxyde de   propylène.   



  EXEMPLE 4 
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 ÂXEMPLF- 72 parties de l'acide alcoyibenzëne-sulfoniaue employé dans l' exeuple 1 sont ,soumises, après addition de 6 parties de soude caustique dissoutes dans 135 parties d'eau, en vase clos, avec 88 
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 parties d'oxyde d'éthylène, à un chauffage à 70 JUSQu'à 9G , jusqu'à disparition de la pression. On obtient un produit à réaction prati-   quement   neutre, soluble dans l'eau. 
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  EEMPLE âzmoel-u 104 parties d'acide /.3-naphtalène-sulfoniaue sont partiellement neut1Ùisees au moyen de G,5 parties d'hydrate de pota.ssium et sont chauffées avec 132 parties d'oxyde déthy1ènA en vase   clos à 100 jusqu'à 110 . Le produit de réaction est clairement soluble dans l'eau et possède une réaction faiblement alcaline.   



  EXEMPLE 6 
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 104 parties d'acide /3-naphtalène-sulfonioue sont ad- ditionnées   de 0,5   parties de soude caustique et sont chauffées, anrès dilution dans 230 parties d'eau, avec 132 parties d'oxyde 
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 d'éthylène, en autocle.ve., jusqu'à disparition de la pression, à 1GG . On obtient une solution claire, aqueusc, à réaction neutre jusqu'à faiblement alcaline.   EXEMPLE   7 
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 renf ern e 2GC parties d'acide dibutylnaphtalène-sulfonique, qui renferme encore 9% d'acide sulfurique libre, sont a,-Id tionne,,,8 'de   14,82 parties de soude caustique et dissous dans 260 parties d'eau. 



  La solution est chauffée en autoclave, avec 156 parties d'oxyde   

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   d'éthylène, à 90 jusqu'à 100 . Après la transformation la réaction acide a disparu. Le produit se dissout clairement dans l'eau. On   obtient un produit de concentration élevée, de propriétés appro- ximativement équivalentes, lorsqu'on travaille sans addition d'eau. 



  EXEMPLE 8 EXEMPLE 8 144 parties de l'acide   alcoylbenzène-sulfonique   employé dans l'exemple 1 sont partiellement neutralisées avec 11 parties de   triéthylaminP   et sont chauffées en autoclave avec 107 parties d'oxyde   d'éthylène   à 70 jusqu'à 90 . fin obtient un produit bien soluble dans l'eau et pratiquement neutre. 



    EXEMPLE @   
100 parties d'acide   benzène-sulfoniaue   sont chauffées, en présence de 1,3 parties de soude caustique, dans l'autoclave , avec 167 parties d'oxyde d'éthylène à 80 jusqu'à 100 . La pression, qui se produit au début, diminue trèss rapidement. On obtient un produit clairement soluble dans l'eau, d'une réaction neutre jusqu'à faiblement alcaline. fin obtient un produit semblable en exécutant la réac- tion en solution aqueuse. 



    EXEMPLE   10   300 parties d'un acide paraffine-sulfonique, préparé par la saponification d'un sulfochlorure correspondant, d une    longueur moyenne de chaîne de Cl4, obtenable à partir de paraffine au moyen de chlore et d'anhydride sulfureux sous l'influence de la lumière ultraviolette, sont partiellement ,'neutralisées avec 2 parties de soude cuasti que et sont chauffées, aprèsaddition de 266 parties d'oxyde d'éthylène, en autoclave, à 100 jusqu'à 110 . 



  Le produit obtenu possède une réaction neutre. 



  EXEMNPLE 11 
350 parties d'un acide paraffine-sulfoni que, renfer- mant des   oxygroupes   (des groupements hydroxyles), préparé par la sulfonation d'octadécylène, sont additionnées de 220 parties d'oxyde   d'éthylene   et de 3 parties de soude caustique et sont chauffées en autoclave, jusqu'à disparition de la pression, à 90 jusqu'à 110 . On obtient un produit soluble dans l'eau, bien moussant, d'une réaction pratiquement neutre.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S --------------------------- 1.- Procédé de préparation de produits d'alcoxylation par la réaction d'oxydes d'alcoylènes avec des acides sulfoniques qui ne renferment, outre les groupements sulfoniques, point d'autres groupements capables de réagir avec des oxydes d'al- coylènes, caractérisé en ce qu'on exécute la réaction en présence de faibles quantités de substances à réaction basique, insuf- fisantes pour la neutralisation des groupements sulfoniques.

   2.- Procédé de préparation de produits d'alcoxylation, en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités.

   3.- Les produits préparés par le procédé suivant les revendications précédentes.