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"Procédé d'extraction d'hydrogène sulfuréde gaz par lavage' de ceux-ci ".
,La présente invention est relative à un perfectionnement d'un procédé 'connu d'extraction d'hydrogène sulfuré de gaz par lavage de ceux-ci, dans lequel on traite les gaz à désulfurer au moyen d'un liquide de lavage ammonisacal qui contient une suspension de ferrocyanures de fer et une quantité de sels d'ammonium telle que les composés de ferrocyanures de fer sont stabilisés dans l'agent de lavage,. Par le passage du gaz contenant de l'hydrogène sulfuré, le ferrocyanure ferrique est est transformé en ferrocyanure ferreux .et le soufre séparé, par aération de l'agent de lavage qui s'écoule du laveur, le ferrocyanure ferrique,se reforme.
La principale difficulté du procédé consiste à compléter
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les composes de ferroeyanure de fer actifs ,On a déjà réalisé cela en ajoutant continuellement à l'agent de lavage, une quantité suffisante aussi bien de sulfate ferreux que d'une solution de ferrocyanure alcalin. On a aussi fait passer sur de fer métallique des gaz qui contiennent suffisaient d'aci- aveo de cyanhydrique et d'ammoniaque, conjointement le liquide de lavage se trouvant dans le cycle avant qu'il.parvienne à l'aéreur, de façon telle que le cyanure .d'ammonium dissous dans le liquide soit transformé en un composé complexe de ferrocyanu- re de fer.
On acceptait les difficultés de la fabrication séparée du composé de fer actif, parce que, suivant la conception reçue jusqu'ici , une régénération du composéde 'ferrocyanurede fer ne devait pas être possible par la seule addition de sulfate ferreux en quantités équivalentes même dans le cas de gaz con- cyanhydrique tenant de. l'acide Mais en fait le sulfate ferreux,reagit avec le cyanure d'ammonium. formé au cours du lavage ..'du gaz contenant de l'acide cyanhydrique au moyen du liquideammoniacal avec fortifions du composé bleu et l'on a constaté qu'il suffit d'empêcher des réactions secondaires de l'acide oyanhydrique .
Parmi ces réactions secondaires, la formation'de sulfocyanure est spécialement importante . En l'occurence, le. polysulfures qui se forment à partir du monosulfure d'ammonium formé au ure cours du lavage se transforment en sulfocyanste par réaction avec l'acide cyanhydrique. La formation des polysulfures et la formation subséquente de sulfocyanure sont arrêtées par l'aéra- tion du liquide de lavage et il importe donc de ne pas mesurer trop langement la durée du séjour dU liquidede lavage entre le laveur et l'aéreur si la formation du composé bleu,qui n'est pas gênée par l'aération, doit avoir lieu avec l'acide cyanhydri- que enlevé au gaz.
A cet effet, se Ion l'invention, dans un procédé d'extrac- tion d'hydrogène sulfuré par lavage,de gaz. contenant de l'acide cyanhydrique au myen d'un liquide de lavage qui contient une
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, suspension de ferrocyanure de fer staoilisée par la présence de sels d'ammonium, les composés 'bleus sont complétés au moyen @ de l'acide cyanhydrique extrait du gaz en ajoutant au liquide de lavage un sel de fer, par exemple du sulfate ferreux, dans la proportion nécessaire à la formation des composés de ferrocya- nure de fer consommés et enempêchant la formation de sulfocyanure par aération du liquide de lavage aussitôt que l'absorption de l'acide cyanhydrique a eu lieu.
.La quantité de sel de fer ajoutée n'est pas choisie plus grande que celle transformée par l'acide cyanhydrique dissous dans l'agent de lavage, étant donné qu'un excès de sulfate ferreux conduit à la formation de sulfure ferreux qui, lors de l'aéra- tion de l'agent de lavage, se transforme en hydroxyde ferrique et, sous cette forme, souille le soufre séparé. L'addition de telles quantités beaucoup plus grandes de sulfate ferreux 'est. proposée dans le procédé décrit par Smith et Pryde, qui n'a toutefois rien de'commun avec le présent procédé.
Il est à recommander d'exécuter le lavage des gaz à une température comprise entre 20 et 30 C, étant donné au' en dessous de 20 le, régénération (revivification) du liquide de lavage ne se produit que, très lentement et qu'au-dessus de 30 C, d'une part, l'hydrogène sulfuré n'est pas enlevé quantitativement et que, d'autre part, le maintien de la teneur nécessaire en ammoniaque dans le liquide de lavage crée des difficultés,cepen- dant que la formation de polysulfures est sensiblement plus rapide..
Exemple.
Pour l'élimination d'hydrogène sulfuré de gaz de fours à coke qui contient 4,5 g H28, 0,8 g par mètre cube, on part d'une solution aqueuse de sulfate d'ammonium (50 g par, litre) à laquelle on ajoute 2g Na4Fe (CN)6, 10 H2O et lg FeSO4.7H2O par litre, on amène le pH à 8,9 par passage d'ammoniaque à tra- vers la solution . Pour maintenir l'agent de lavage actif, on
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ajoute 200 mg FeSO4.7H2O par mètre cube de gaz de fours à coke à laver. La. teneur en acide cyanhydrique est amplement suffisante pour transformer cet.Le quantité de sel de fer en le compose de ferrocyanure de fer .
Pour une quantité horaire de gaz égale à 13.000 mètres cubes , la quantité horaire de liquide ajoutée au laveur fut de 360 mètres cubes. Cette quantité se rassemble au fond du laveur dans un récipient dont'la capacité n'était que de 20 mètres cubes et elle en fut refoulée directement dans l'aéreur au moyen d'une pompe . Lu durée de séjour entre le laveur et l'aéreur s'éleva par conséquent à moins de 4 minutes. La quanti- té du coupole bleu se formant automatiquement suffit pour cou- vrir (remplacer) constatent la quantité perdue au cours du fonctionnement.
REVENDICATIONS.
1. Procédé d'extraction d'hydrogène sulfuré de gaz con- tenant de l'acide cyanhydrique ,par lavage au moyen d'Un liquide de lavage qui contient une suspension de ferrocyanures de fer stabilisée par la présence de sels d'ammonium, tout en complétant ces composés au moyen de l'acide cyanhydrique extrait .du gaz, caractérisé en ce qu'on ajoute au. liquide de lavage un sel de fer, par exemple du sulfate ferreux, dans la propor- tion nécessaire à la formation des composés de ferrocyanure de fer consolés et en ce qu'on empêche la formation de sulfocya- nure par aération du liquide de lavage aussitôt que l'absorption de l'acide cyanhydrique a eu lieu.
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"Process for the extraction of hydrogen sulphide from gas by washing them".
The present invention relates to an improvement of a known process for extracting hydrogen sulfide from gas by washing them, in which the gases to be desulfurized are treated by means of an ammonisacal washing liquid which contains a suspension of iron ferrocyanides and an amount of ammonium salts such that the iron ferrocyanide compounds are stabilized in the washing agent ,. By the passage of the gas containing hydrogen sulphide, the ferric ferrocyanide is transformed into ferrous ferrocyanide. And the sulfur separated, by aeration of the washing agent which flows from the scrubber, the ferric ferrocyanide, is reformed.
The main difficulty of the process consists in completing
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active iron ferroeyanide compounds. This has already been done by continuously adding to the washing agent a sufficient quantity of both ferrous sulphate and an alkali ferrocyanide solution. Gases containing sufficient hydrocyanic acid and ammonia were also passed over metallic iron, together with the washing liquid in the cycle before it reached the aerator, in such a manner. that the ammonium cyanide dissolved in the liquid is transformed into a complex compound of iron ferrocyanide.
The difficulties of the separate manufacture of the active iron compound were accepted, because, according to the conception hitherto received, a regeneration of the iron ferrocyanide compound should not be possible by the mere addition of ferrous sulfate in equivalent amounts even in the iron. case of hydrocyanic gas holding of. acid But in fact ferrous sulphate reacts with ammonium cyanide. formed during washing of the gas containing hydrocyanic acid by means of liquid ammoniacal with fortifications of the blue compound and it has been found that it is sufficient to prevent side reactions of hydrocyanic acid.
Of these side reactions, the formation of sulfocyanide is especially important. In this case, the. polysulfides which are formed from ammonium monosulfide formed during washing are transformed into sulfocyanste by reaction with hydrocyanic acid. The formation of polysulphides and the subsequent formation of sulphocyanide are stopped by the aeration of the washing liquid and it is therefore important not to measure too slowly the duration of the stay of the washing liquid between the scrubber and the aerator if the formation of the washing liquid. blue compound, which is not hampered by aeration, must take place with the hydrocyanic acid gas removed.
For this purpose, according to the invention, in a process for extracting hydrogen sulfide by washing from gas. containing hydrocyanic acid to the myen of a washing liquid which contains a
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, suspension of iron ferrocyanide stabilized by the presence of ammonium salts, the blue compounds are supplemented by means of hydrocyanic acid extracted from the gas by adding to the washing liquid an iron salt, for example ferrous sulfate, in the proportion necessary for the formation of the iron ferrocyanide compounds consumed and preventing the formation of sulfocyanide by aeration of the washing liquid as soon as the absorption of the hydrocyanic acid has taken place.
.The amount of iron salt added is not chosen greater than that transformed by hydrocyanic acid dissolved in the washing agent, since an excess of ferrous sulphate leads to the formation of ferrous sulphide which, when upon aeration of the washing agent converts to ferric hydroxide and in this form contaminates the sulfur separated. The addition of such much larger amounts of ferrous sulfate is. provided in the process described by Smith and Pryde, which however has nothing in common with the present process.
It is recommended to perform the gas scrubbing at a temperature between 20 and 30 C, given that below 20 the regeneration (revivification) of the washing liquid occurs only, very slowly and only above 30 C, on the one hand, the hydrogen sulphide is not removed quantitatively and that, on the other hand, the maintenance of the necessary ammonia content in the washing liquid creates difficulties, however the formation of polysulfides is significantly faster.
Example.
For the removal of hydrogen sulfide from coke oven gas which contains 4.5 g H28, 0.8 g per cubic meter, the starting point is an aqueous solution of ammonium sulfate (50 g per, liter) at to which 2 g Na4Fe (CN) 6, 10 H2O and 1g FeSO4.7H2O are added per liter, the pH is brought to 8.9 by passing ammonia through the solution. To keep the washing agent active, we
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adds 200 mg FeSO4.7H2O per cubic meter of coke oven gas washing. The content of hydrocyanic acid is more than sufficient to convert this amount of iron salt into the compound of iron ferrocyanide.
For an hourly quantity of gas equal to 13,000 cubic meters, the hourly quantity of liquid added to the scrubber was 360 cubic meters. This quantity collects at the bottom of the scrubber in a container whose capacity was only 20 cubic meters and was discharged directly into the aerator by means of a pump. The residence time between the washer and the aerator was therefore less than 4 minutes. The quantity of the automatically forming blue dome is sufficient to cover (replace) and note the quantity lost during operation.
CLAIMS.
1. Process for the extraction of hydrogen sulphide from gas containing hydrocyanic acid, by washing with a washing liquid which contains a suspension of iron ferrocyanides stabilized by the presence of ammonium salts, all by supplementing these compounds by means of hydrocyanic acid extracted .du gas, characterized in that one adds to. washing liquid an iron salt, for example ferrous sulphate, in the proportion necessary for the formation of the consolidated iron ferrocyanide compounds and in that the formation of sulphocyanide is prevented by aeration of the washing liquid immediately that absorption of hydrocyanic acid has taken place.