BE455816A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'obtention dfhydrOcohlorure de ainsi que des substances llumic1;1.6s'. 
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 .L'invention se rapporte-à un procède d'obtention 
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 d'hydrochloruie de gluoosamine ainsi que de substapoes humi- ques à partir de miorporgaiiismes édifiant du.,myaélum et qui n'ont pas'été cultivés'en vae dune formation élevée de grais- se, et'qui consiste, en ce cxon'él2mi.eatou.t; dabord les pro- téines présentes parry . , , ... ,.. 2.tai- tdinee 'pr6eentes par un trait des résidus à 1'aî- - de d'alpall dilué à dès-températures s=êle.var.t,'jusque 1TQ , le cas..échéant sous gressî,an,r q,tz'..ansoumet ensuite'le. mycélium 
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 résiduaire'. riche en chitine et. exempt-de protéine,'après gon- , flement; à l'aide d'eau, à une hydrolyse au moyen diacide chlor- hydrique fort ou gazeux, qu'on, recueillie, les:

   substances humi- 
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 quels qm se. séparent de 3 sqlution'ahlocfydriqùe, e% qu'on sé- pare de la solut-ion ahlorhydiqqne concentrée le. -chlorure -de gluoosamine par cristallisation. ' 5 ' ' " titre dexemple,-1es mieraorgâtz.ismes peuvent avoir 
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 été', cultivés d'une manière connue, en soi uniquement en' vue de 
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 produire de k 1 t albumin ou'de.5,lprdcltits de fermentation par exem- ple des alcools, ;des ecidçs o 1reaniq74es, ou des enzymes (amylo- procédé.);' de sorte qu'une notable, formation de graisse uta pas 
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 eu lieu, . 

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   Les matières premières sont en général des moisissures. ' 
Les microorganismes utilisés comme matériaux de départ peu- vent être cultivés selon des procédés quelconques,par exemple sur des surfaces, en cuvettes ou submergés. Des moisissures utilisables sont surtout 'des   ascomycètes   tels les sortes de 
Fusarium !le pénicillium et-d'aspergillus et les fungi imper- fecticontenant de la chitine . 



     ,' '   Le cas échéant, la faible quantité de graisse présente   dans le mycélium peut aussi, avant. l'application du procédé, être éliminée par exemple par un traitement préalable à l'aide d'alcools et extraction subséquente avec un solvant des     graines;   toutefois, ceci n'est pas nécessaire pour la plu-      part des microorganismes édifiant du mycelium. 



   L'extraction de la graisse hors des microorganismes se fait avantageusement après un traitement préalable à l'aide   dtalcobls   inférieurs ou de cétones avec des solvants   de grais-   ses comme la benzine,   l'éther   de   pétrole, le trichloréthylène,   etc.. Ce traitement préalable est important pour faciliter   l'extraction   d'autre part, on obtient ainsi un mycelium ré-   siduaire   particulièrement relâché, poreux et facile   à,travail-   
1er. 



   La marche d'un traitement de ce mycelium résiduaire est décrit ci-dessus dans l'exemple du ftisarium, qui a été libé- ré   de,-la:   graisse ainsi que cela été décrit plus haut. , 
Le résidu d'extraction relâché, poreux, de teinte clai- re est tout d'abord trituré durant quelque temps avec 20-40 fois son poids d'eau et après son gonflement, il est chauffé lentement à 35-40 C. La solution jaune est essorée et le ré- sidu lavé ensuite'est traité par 20 fois son poids de lessive de soude à 0,1% à   60 -70    C. Après quelques temps, la quanti- té de l'albumine dissoute, qui selon   la,nature   du produit constitue   7-25%   de la substance sèche, n'augmente plus. A ce moment, on interrompt le traitement à l'alcali et on essore sur des linges résistant aux alcalis.

   Ensuite, le résidu est chauffé avec une lessive de soude à 1% jusqu'à 90  durant1 heure environ. La solution devient jaune à brun et est avan- tageusement séparée avant que l'ébullition proprement dite à des températures croissant jusque 110  C ait lieu, afin d'é- 

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   viter   une coloration trop   intense   de la solution et de la substance-support'proprement   dite*.   Entre la pré-ébullition et   l'ébùllition   principale,' on-lave avantageusement à l'eau - 
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 chaude jus qu'a''couleur-blanche du .résidu solide.. L'ébul-li- tion principale ne se fait qu'à   l'aide'   d'une   lessive.. de'   soude à 1%, le   cas.   échéant sous pression.

   On obtient un résidu (mycélium-support) totalement blanc à très grande surface,dont les formes de croissance sont encore maintenues et qui filtrable. 



   Si l'on   déshydrate à     l'alcool et qu'on   lave ensuite 
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 à l'éther, on obtient 28-30% d'un produit blanc léger et à fibres courtes semblable à là,cellulose et ayant une teneur' d'azote de 3,8 - ,Ol, ' . u ^ '1 Il est apparu. que 'se"produit correspond à une composi- tion à peu près constante de plusi'éur's substances avec envi- ron 45-55% de chitine. ''. '   . .- " ' On'délaie cette me-sas, encore humide dans. de-Vtàcide   chlorhydrique   dilué refroidi, de   poids,     spé'cif;     1,10'et   on veille une homogénéisation aussi'   bonne   que possible en agi- 
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 tant lôngtemps,'Afïn-dt6 btenir alcrs, une dissolution :

  mplâ- te de la chitine à froid, op. élevé'.la concentration- en acicla ohlorhydrique' par addition d'acide shiorhydriqua fortement, concentré et par'introduction de ga' ehlorhc'L,g,ûe, Le cons-, tituant* insoluble''se sépare,- oèlui-oi.es-tf.essorée sEr de Ita- miàntid ou''d'autres tiltzes 3àsistant, auZ acides.,.après, .un repos de, 8-10 heures et/ou/après ebauffa6e. à 5p-60  C., une dépolymérisation   'pouvant,     être..suivie,par     -la   mesure' de la . 



    -viscosité'.décroissante   .de   la solution.   L'élimination de cette fraction   est'd'importance,-car. on:   a établi que sa-présence 
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 conduit à un rendement moindre -en. glucoeamine. Si la sépara- tion de la fraction insoluble est achevée, on   obtient'une   solution   qui n'est   que faiblement   colorée,   et à viscosité faible. 



   La solution obtenue selon   le procédé     décrit,  dé- 
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 polymérisée et privée des subsances insolubles est suffi- samment hydrolysée après-Y'-3 heures d*ébullition, c''9St à, dire jusqutâ sêparation dr,rie subs;am.ce,lumique amorpheß, 

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 noire, facilement filtrable. A ce moment, on laisse refroi- dir, on élimine les substances humiques par filtration, on agita   ou, on   bout le filtra.! avec du 'charbon actif, on filtre à nouveau et on concentre jusqu'à ce que dès couches fermées de cristaux commencent à   sur   former en surface ; cel- les-ci sont enfoncées à plusieurs reprises, ce qui fait tom- ber les cristaux,au fond. La concentration peut aussi s'ef- fectuer avantageusement avec emploi du vide.

   Le produit cris- tall9sé brut est essoré, ensuite dissous à nouveau à chaud ,dans   l'eau,   traité au charbon actif, filtré et mis à cris- talliser dans le vide . On obtient de cette façon de.petits cristaux monocliniques   sphénoldiques   incolores de grande pu- reté. 



   La lessive-mère qui   contient   encore de l'hydro- chlorure de   gLucosamine   en dissolution est cristallisée avantageusement par mélange avec de l'alcool ou,un mélange d'alcool et d'éther 2:1 ou par une nouvelle concentration prudente. Le rendement, calculé sur l'azote présent, atteint dans la matière première   70-80%.   



   Les substances humiques qui se sont séparées durant la scission   hydrolytique   sont des produits à poids moléculaire élevé à faible teneur d'azote et avec fort peu de cendres. Elles sont- lavées à   l'eau   chaude jusqu'à faible teneur en   chlore,   et séchées. A l'état sec, ce sont des masses brunes, légères à pouvoir colorant intense. Elles réagissent comme un acide organique faible, mais ne sont toutefois pas des acides humi- ques.

   Biles ont un toucher gras car elles contiennent encore des traces de graisses qui peuvent être facilement éliminées et récupérées à l'aide de solvants de graisses.   Pour¯ l'utili-   sation   technique,de*   possibilités sont offertes qui consistent; par exemple dans l'emploi direct comme couleurs à   pigment.   



   Si elles sont soumises à un recuit modéré, il sa forme, du fait qu'elles ne sont que difficilement combustibles, par suite de la rétention de l'azote incombustible par le carbone, des masses d'un noir profond, moelleuses comme le velours et ayant un pouvoir colorant noir   intense*   Celles-ci sont- neu- tres, presque exemptes de cendres et   à. usages   multiples   dans /7   

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   l'impression'   des papiers peints,'des journaux, des livres, etc.; , ' 
Elles possèdent également une action particulièrement avantageuse pour la fabrication des cirages noirs au lieu' de la suite de gaz ou d'huile d'usage   courant'dans   ce' cas. 



   Au .lieu -du traitement   avec   une lessive de soude diluée, on peut aussi, procéder à un traitement à l'   aide Vautres   al- ' 
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 ,aTis.dï2uês. 



  EXEMEL'B.' ' " . 



  Du mycélium humide-cle -Fusarium sambucinum, provenant de.25 parties en volume de liquide de culture, ayant été ob- tenu par f:ermetnation., immergée l' avec une teneur en graisse - de 6,6% par rapport à lai substance sèche, est, dégraissé par un traitement préalable répété trois fois ' à ltaide <le ie tha- nol et'extraction à l'éther de pétrole. Le résidu exempt de graisse est-alors, après gonflement dam   l'eau   par chauffage d'une heure, avec une lessive   -de   soude à 1%, privé de   son.   al- , 
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 bumine par lavage à l teau chaude et .6bullitîo-ii avec une les- sive de' soude à"1$ à. Ua temp4zÉtui à, croissant jusque 1100. 



  De cette façon., on obtient 'on mycélium-support azant, une te- neur de 47jl en ctiï2e pure et. qu'on sèche à 1050. Une'partie en poids de celui-ci est mils en. solution en-dêans 24 heures à température ordinaire dans de -1-tac.îde ohlorhydriqu-e froid à lf !:!près, quoi. la solution est chauffée a reflux' jusquf-à" 105  durant 3 heures ..,8. partir'de la. solution   fondée,   formée on ôbtient   0,181   parties en,poids de substances humiques par 
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 f.lt.ra.tiona,;tzver dunelaEjue de'verre, fritte, lavage du résidu jusqutà disparition de l1:a.ci"de 'cblorhydn..que et sé- chage cle ce drnie.

   La lessive-mère: :p1fiée ,en.. charbon ac- tif est "prudemment concèntré ,', J:thydr0Chl()J;?UI'e de glucosamine étant recueilli   -''     R@e   v e n d i a   a' 't   ion. 
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  .Procédé d'obtention d'hydro.cb.lorure. de gluoosemino ' ainsi que de substances humiques à partir de microorganismes édifiant du ycaili,um:,tb8:raO;téfisê en ce qu'on el.imin.ë tottt d"a..- 

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 ' bo±J<" 1.és .-protéines présentes par, traitement réitéré des mCli''iis l'aide d'alcali-dilué à des températures st6 le7'ant',jusqu*à'110 ,.le cas échéant, sous pression, qu-ton sôm,et v",''ensnite le mycélium résiduàire -exempt de protéines et ',,ichlé en chitine, après gonflement avec de- l'eau, à . ' ' ....<.<"'.';":.;..<."...i.>..;v,;".... ' .... ' : 'OU une"hjdroly3e au moyen diacide ohlorhydrique fort/gazeux, ... qù'ôàl""9eÉ@Çilie les sab stances.

   Inmiques qui se séparent de 1 9 'Àôikt'ian.'1 d ' aa i de , chlorhydrique:'.., ' et. qu'à partir .de la solutüx' chlorhydriqué concentrée; on sépare l'hydrochlo- rZZe dé; glûoosaminé,, par cristàLlisàtion.,