BE456478A - Procédé de fabrication de chlorites - Google Patents

Description

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  Fabrication de chlorites      
On peut obtenir des chlorites alcalins en faisant réagir du bioxyde de chlore sur un hydroxyde, un carbonate ou un   bicar-   bonate   alcalin,conformément   à la réaction connue: 
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 2 C102 + 2 NaOH = NaClQ2 + NaCl03 + H20 
La formation de chlora.tes réduit de moitié le rendement en chlorites du C102 dont la préparation est généralement   coûteu-   se; de plus ces réactions sont très lentes et dans le but d'éviter ces inconvénients on a cherché' à obtenir les chlorites par d'autres moyens. 



   Il est connu qu'il est possible d'utiliser la presque totalité du C102 à la formation de chlorite en faisant réagir celui-ci sur 1'hydroxyde correspondant en présence de réducteurs appropriés tels que des composés sulfurés, d.es composes carbonés des composés de certains métaux à valences multiples, ou même d'eau oxygénée qui agit alors comme réducteur: 
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 2 C102 + 2 NaOH + H02 = 2 NaCl02 + H20 + 02 
Le rendement en NaC102 atteint pratiquement la. limite théorique et la réaction est quasi instantanée. 



   On sait d'autre part qu'en vue de préparer les chlorites on peut remplacer le mélange d'hydroxyde et d'eau oxygénée par le peroxyde correspondant au chlorite à obtenir. Ainsi suivant que 
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 l'on désire préparer du NaCl0z ou du Ba (Cl02)2 par exemple, on fait réagir C102 respectivement sur Na202 ou :Ba02: 2 C102 + Na202 = 2 NaClO- + 02 2 C102 + Ba 02 e Ba(C10g)g+ 02 
Ces diverses réactions ont été utilisées par divers auteurs en vue de préparer des petites quantités de chlorite; tou-   tefois;   elles ne sont jamais, à notre connaissance, entrées dans le domaine de la pratique industrielle, en raison du prix du réactif peroxydé qui chargerait d'une manière prohibitive le prix de revient du chlorite. 



   La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de chlorites alcalins en présence de composés peroxydés mais qui n'offre aucun des inconvénients cités plus haut. Le procédé consiste à utiliser un peroxyde facile à régénérer et dont le cation forme avec   l'anion   de la substance de départ, un composé dont la solubilité est différente de celle du chlorite à obtenir. 



    @   

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 :ou1' mettre l'invention a exécution, on fait 1'(;':;.,:11" ae 1'ny,ro:;Tcte ae soo.iu.:. ');"1' ex&'..olc, avec du bioxyde de chlore rn présence .le peroxyde ,.,(; b:r;>u:;. Ce dernier reno un(: c);,1't "clive dans la r:1;;ction é,t est sépara: d l'ébat d-'hydroxyde -la 1;. #>3a.,;; ';0 la solution c;e ci:La;.Li;<-; de sodium corer,z¯c,ent eu cycle décrit cidessous. 



  On introc-uit ;,'une '"ë,nière continue ,,ne cuve e réaction (f i,.1) de la saudc: cr.; : ti,,ue, du .er c:., de de ,...iy;:u et à,u bioxyce t..e chlore, il se DT'OiAL7it. (iu chlorite de ::;()15iu' pt . , j-'hydroxyde e 4W rjyh:.'1 avec 6c?l;. '.[,f),.ent C:'C,r.;y;'ci2G: 2 NaOH + 2 C10,, + Da02 -- 2 Né1CIO; - na,Lt?a- + 0. 



  L'hydroxyde ae b8.ryu;B f,tUl,t .1<01ns so.l.,.tv¯c d froid ue le chlorite de sodium, on refroidit 1,vent1=elîfl;>:ent . 10 C., )rr exemple, la. solution ou la suspension. obtenue et on s0:fi.'Jre lé' ,=.jeiar<.: : ;.rlae du baryum s'état de Ba(OH)g.8 Hz0. Ce comoosé est élst,jjdr;;t. j>:.r chauffage vers ;;:;000C par exemple, ';)1]i", c-';1Jffc: à une tc.'.r.'d.rrture plus elevée en présence d'une p;/i%-1;ie de L'o;:y;1#ne llr'é'.J dans le cycle et se transforme en BaO qui retourne vers la cuve de rdaction. Les eaux mères provenant de cette s6',)c).ration sont g.zri,iH'1J e#.ent évaporées de .nG.nière à augmenter le. concentration' en NaCl02 et en Isa (OH) 2 résiduaire.

   Par un nouveau refroidissement a -'5 C par exemple, on précipite le premier sous forme de NaCl02-) Hz0 que l'on sépare tandis que les eaux-mères retournent également vers la cuve de réaction. 



   En ;.levant les   températures de     précipitation,   la baryte peut être précipitée à   1'état   d'un autre hydrate de  baryum,   (Je 
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 mê:ae c,ue le chlorite peut être précipité sous forme anhydre. 



  On peut encore (fig.2) traiter les 8oux-rnères provenant de la précipitation du Ea(OH)2.8 H20 par un courant de CO, de manière à précipiter le baryum résiduaire à l'é1tat 6e j'3aC03 qui peut être soit transformé en BaO soit utilisé à d'autres fins, la solution pouvant être soit traitée en vue de   précipiter   
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 'ÎaCl02-3 F20, soit évaporée à sec. 



   Suivant une variante, le baryum est introduit dans le cycle à l'état de carbonate- Celui-ci est transformé successivement en oxyde et en peroxyde lequel pénètre alors dans la cuve de 
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 réaction, le C02 dégagé (ou formé) sera utilisé 1. précioiter, sous forme de BaC03, la baryte obtenue dans la cuve de réaction. 



  Le cycle sera dans ces conditions conduit de le. =.;a:aié¯re suivante (fï;.3), le carbonate de baryum étant initialement introduit dans la cuve dite ae   transformation   en ba0. 



   La soude caustic,ue,   ..Le   bioxyde de chlore et le   oeroxyde   de baryum obtenu par   transformation   du carbonate passent dans la cuve de réaction. La solution ou la suspension obtenues sont sovmises à, l'action du CO2 provenant de la transformation du   carbo-     na.te,   le baryum se sépare à l'état de carbonate et les eaux-mères sont évaporées pour précipiter lechlorite alcalin. Le baryum retourne dans la cuve à l'état de peroxyde. 



   Suivant une va riante, on peut   partir   de baryte et 'un carbonate ou   d'un   bicarbonate alcalin. La baryte est transformée en BaO2 et introduite dans la cuve de réaction. Il se produit, en même temps que le chlorite alcalin, du carbonate de baryum que l'on sépare en vue de sa   transformation   en peroxyde de   baryum.   



   On peut encore faire agir le CO2   formé   sur   La.   soude caustique et utiliser le carbonate ou le bicarbonate   ainsi     obt.e-   nu comme composé de départ pour la fabrication du chlorite sans 

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 sortir du cadre de   l'invention   (fig.4). 



   Celle-ci étant basée sur l'emploi d'un peroxyde facilement régénérable dont le cation est différent de celui du chlorite a obtenir, l'invention est applicable non seulement à la fabrication de chlorites alcalins mais encore à celle de chlorit,es d'autres métaux;; étant donné que la solubilité de l'hydroxyde de baryum varie très rapidement avec la température et que l'on peut suivant le cas, soit séparer le chlorite métallique en maintenant le Ba   (OH)2   en solution, soit précipiter au contraire le Ba   (OH)2   hydraté. 



   Dans les exemples d'application du procédé conforme à l'invention, il a été fait usage de peroxyde de baryum. On peut citer comme autresperoxydes régénérables : MgO2, Ag2O2.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S.

   ---------------------------- 1.- Procédé pour la fabrication de chlorites par réaction entre un composé de même cation que celui du chlorite à obtenir et de bioxyde de chlore en présence de réducteurs, caractérisé en ce que le réducteur est un composé peroxydé facilement régénérable dont le cation est différent de celui du chlorite cherché et qui forme avec le composé de départ, par double décomposition au cours de la réaction, un composé dont la'solubilité est différente de celle du dit chlorite.

   2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le peroxyde est régénéré au cours du cycle de fabrication, de préférence par l'oxygène dégagé par la réaction de chloritation.

   3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérise par le fait que l'anion provenant du composé à retransformer en peroxyde est utilisé au cours ou après la réaction de chloritation pour insolubiliser le résidu du peroxyde en vue de le séparer du chlorite soluble obtenu.

   4. - Procédé cyclique suivant les revendications 1 et 2, pour la fabrication de chlorites solubles, caractérisé en ce qu'après la réaction de chloritation provoquée par la mise en présence d'un hydroxyde alcalin, de bioxyde de chlore et de peroxyde de baryum, on sépare de la solution ou la suspension obtenue l'hydroxyde de baryum précipité sous la forme de Ba(OH)2.8 H2O, on. concentre les eaux-mères pour y précipiter du NaC102.3 H20 le naryum rédisuaire restant dissous tandis que la solution claire obtenue retourne vers la cuve de chloritation, le Ba (OH)2 8 H20 est déshydraté et peroxydé et retourne également vers la cuve de chloritation.

   5. - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'après séparation du Ba(OH)2.8 H20 les eaux mères sont traitées par du CO2 pour précipiter le baryum résiduaire à 1-'état de BaCO3.

   6. - Procédé suivant les revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'on traite les produits de la réaction de chloritation par du CO2 de manière à séparer pratiquement la. totalité du baryum a l'état de BaCO3 qui est alors transformé en BaO puis en BaO2 par l'oxygène dégagé de la cuve de réaction, tandis que le C02 libéré du BaCO3 est utilisé pour précipiter le baryum provenant de la chloritation. <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1

   7.- Variante au orocd suivant 12 revene;S.c<tion 6, caractérisée par l'emploi, conuie produit de départ, de carton: te ou de bicarbonate alcalin, 1.e Cù dôgrgi pjr la (Jco.J;)o:'iticl1 eu BaCO, proauit Etant 0ventueller:lent utilisé; 3. la fabrication de nouvelles quantit0s de ca.rbon.-tes ou cie bicarbonates alcalins.

   8.- Procédé pour lw fabrication Je chlorites Dr r-.acticn entre un co.:pose .;.12 même cation que celui du chlorite à obtenir et de bioxyde de chlore en présence de réducteurs., en subt: :ice comme ci-uessus s accrit .=:vec référence aux dessins n<<exes>