CH252351A - Procédé de fabrication de chlorites alcalins. - Google Patents

Procédé de fabrication de chlorites alcalins.

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CH252351A
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/08Chlorous acid
    • C01B11/10Chlorites

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Description


  Procédé de fabrication de     chlorites        alcalins.       On peut obtenir     ides,    chlorites alcalins en  faisant réagir du bioxyde de     chlore    sur un         hydroxyde,    un carbonate ou un     bicarbonate     alcalin, conformément à la réaction connue:

      2     C102        +    2     N & OH    =     NaC102        +        NaC103        +    1120    La formation de     chlorates    réduit de moi  tié le rendement en     chlorites    du     C102    dont la  préparation est généralement coûteuse; de  plus, ces     réactions    sont très lentes, et dans le  but d'éviter ces inconvénients, on a cherché  à obtenir les     chlorites        alcalins    par d'autres       moyens.     



  Il est connu qu'il est possible d'utiliser    la presque     totalité    du     C102    à la formation de       chlorite    alcalin en faisant réagir ledit     C102     sur l'hydroxyde correspondant     en    présence  de réducteurs     appropriés        tels:    que des compo  sés, sulfurés, des composés carbonés, des com  posés de     certains    métaux à valences multi  ples, ou même d'eau     oxygénée    qui agit alors  comme réducteur:

      2     C102        +    2     NaOH        +        11202    = 2     NaC102        +    2 1120     +    02    Le rendement en     NaC102        atteint    prati  quement la     limite    théorique et la réaction est  quasi     instantanée.     



  On sait,     @d'aütre    part, qu'en vue" de pré  parer les     chlorites    alcalins, on peut rempla  cer le mélange d'hydroxyde et d'eau oxygé  née par le peroxyde correspondant au     chlo-          rite    alcalin à obtenir.

   Ainsi, si l'on     désire     préparer du     NaC102,    par     exemple,    on fait  réagir     CIOs    sur     Naz02:     2     C102        -f-        Na202    = 2     NaC102        -f-    02  Ces diverses réactions ont été     utilisées     par divers auteurs en vue de préparer des  petites quantités de     chlorites;

      toutefois, elles  ne sont jamais, à notre connaissance, entrées  dans le domaine de la pratique     industrielle,     en raison du-     prix    du réactif     peroxydé    qui  chargerait d'une manière prohibitive le     prix     de revient du     .chlorite.       La présente     invention    a pour objet un  procédé de     fabrication    de     chlorites    alcalins       .par    réaction entre un composé de même ca  tion que celui du     chlorite    à obtenir et du       bioxyde        @de    chlore, en présence de réducteurs,

         mais    qui n'offre     aucun    des     inconvénients     cités plus haut. Ce procédé est     caractérisé,          en,ce    que le réducteur est un peroxyde faci  lement     régénérable    dont le cation     est    diffé  rent de -celui du     :

  chlorite    cherché et qui forme  avec le composé de départ,     par    double décom  position au cours     ,de    la réaction, un composé  dont la solubilité est différente de celle     du-          dit        chlorite,    ce     peroxyde    étant régénéré su  cours de la     fabrication.     



  Pour mettre l'invention à     exécution,    on  fait réagir de l'hydroxyde de sodium, par       exemple,    avec du bioxyde de chlore en pré  sence de peroxyde de baryum. Ce dernier  prend une     part    active à la     réaction    et est      séparé à l'état d'hydroxyde de baryum de  la     solution    de chlorite de sodium conformé  ment au cycle décrit ci-dessous  On introduit d'une manière continue dans  une .cuve de     réaction    1     (fig.    1) de la soude    caustique par 2, du     pyroxyde    de baryum  par 3, du bioxyde de chlore par 4 et l'eau  par 5;

   il se produit du     chlorite    de sodium  et de l'hydroxyde de baryum avec dégage  ment     d'oxygèn.e    en 6:    2     NaOH        -f-        C10,,        -f-        BaO,    = 2     NaC10,,        +        Ba(OH)2        -I-    OZ    L'hydroxyde     @de    baryum étant moins so  luble à froid que le     chlorite    de sodium, on  refroidit éventuellement à 10 C, par exem  ple,

   la     solution    ou la suspension obtenue et  on sépare en 7 la majeure partie du     -baryum     à l'état de     Ba(OH)2    . 8     H20.    Ce composé est  déshydraté en 8 par chauffage vers 200  C,  par exemple, puis chauffé en 9 à une tem  pérature     plus    élevée en présence d'une par  tie de l'oxygène dégagé dans le cycle et se  transforme en     BaO,,    qui retourne vers la cuve  de réaction 1.

   Les eaux mères provenant de  la     séparation    en 7 sont     partiellement    évapo  rées en 10 de manière à augmenter la con  centration en     NaC10,,    et en     Ba(OH),,    rési  duaire. Par     un,    nouveau     refroidissement    à  25  C, par exemple, on     précipite    en 11 le       premier    sous     forme    de     NaCl02    . 3     H,,0    que  l'on sépare, tandis que les eaux mères retour  nent par 12 vers la cuve de réaction.  



  En élevant les - températures de     pr6cipi-          tation,    la baryte peut être précipitée à l'état  d'un autre     hydrate    de baryum, de même que  le     chlorite    peut être précipité sous forme an  hydre.  



  On peut encore     (fig.    2) traiter les eaux  mères provenant de la précipitation du       Ba(OH)2        #    8     H20    par un     courant    de C02 in  troduit en 13 de manière à précipiter en 14  le baryum résiduaire à l'état de     BaC03        qui     peut être soit transformé en     BaO,    soit utilisé  à d'autres     fins.,    la     solution    pouvant être soit  traitée en vue de précipiter     NaC102    a     3H20     en 15, soit évaporée à sec en 16.  



  Suivant une variante     (fig.    3), le     baryum          est    introduit dans le cycle à l'état de car  bonate.     Celui-ci    est transformé successive  ment en oxyde en 17 et en peroxyde en 9,  lequel pénètre alors dans la cuve de réac  tion 1, le     C02    dégagé (ou formé) en 17 sera    conduit par 18 et utilisé à précipiter en 19,  sous forme de     BaC03,    la baryte obtenue dans  la cuve de réaction.

   Le cycle sera dans ces  conditions conduit de la manière suivante,  le carbonate de baryum étant initialement  introduit ,dans la .cuve 17 dite de transfor  mation en     BaO:     La     soude    caustique, le bioxyde de chlore  et le peroxyde de baryum obtenu par trans  formation du carbonate passent dans la cuve  de réaction 1. La solution ou la suspension  obtenue est     soumise    en 19 à l'action du C02  provenant de la transformation du carbonate  en 17, le baryum se sépare à l'état de car  bonate et les eaux mères sont évaporées en  20 pour     précipiter    le     chlorite    alcalin. Le  baryum retourne dans la cuve à l'état de  peroxyde.  



  Suivant une autre variante, on peut par  tir de     baryte    et d'un     carbonate    ou d'un bi  carbonate alcalin. La baryte est     transformée     en     B & O,,    et introduite dans la cuve de réac  tion. Il se produit, en même temps que le  chlorite alcalin,     idu    carbonate de     baryum    que  l'on sépare en vue de sa     transformation    en  peroxyde de baryum.  



  On peut encore faire agir le C02 formé  en 17 sur la soude     caustique    en 21 et utili  ser le carbonate ou le     bicarbonate    ainsi ob  tenu comme composé de     départ    pour la fa  brication du     chlorite    alcalin sans sortir du  cadre de l'invention     (fig.    4).  



  Dans les exemples d'application du pro  cédé     conforme    à l'invention, il a     été    fait       usage    de peroxyde de baryum. On peut citer  comme autres peroxydes     régénérables:        Mg02,    ,       Ag,,02  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour la fabrication de chlorites alcalins par réaction entre un composé de même cation que celui du chlorite à obtenir et de bioxyde de chlore en présence de ré- ducteurs, caractérisé en ce qua le réducteur est un peroxyde facilement régénérable dont le cation est différent de celui du chlorite cherché et qui forme avec le composé de dé part, par double décomposition au cours de la réaction,
    un composé dont la solubilité est différente de celle dudit chlorite, ce peroxyde étant régénéré au cours de la fabrication. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendimtion, ca- raatérisé en ce que la régénération du per oxyde est effectué à l'aide de l'oxygène par la réaction de chloritation. 2.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, exécuté cycliquement, caractérisé en ce qu'après la réaction de chloritation provoquée par la mise en pré sence d'un hydroxyde alcalin, ode bioxyde de chlore et de peroxyde,de baryum, on sépare du produit liquide obtenu la majeure partie de l'hydroxyde de baryum par précipitation sous forme de Ba(OH)2 . 8 H20, on concentre les eaux mères.
    pour y précipiter le chlorite alcalin, le baryum résiduaire restant dissous et, tandis que la solution claire obtenue retourne à la cuve de chloritation, le Ba(OH)2 . 8 H20 est déshydraté, -l'oxyde ob tenu est peroxydé et retourne également à la cuve de chloritation. 3.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'a près la réaction: de chloritation provoquée par la mise en présence d'un hydroxyde alca lin, de bioxyde de chlore et de peroxyde 'de baryum, on sépare du produit liquide obtenu la majeure partie @de l'hydroxyde de baryum par précipitation sous la forme de Ba(OH), .
    8 H20, après quoi les eaux mères sont traitées par du C02 pour précipiter le baryum résiduaire à l'état de BaC03. 4.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'a près la réaction de @chloritation provoquée par la mise en présence d'un hydroxyde al calin, de bioxyde de chlore et de peroxyde de baryum, on traite les produits de la réac tion de chloritation par du CO2,, de manière à séparer pratiquement la totalité du baryum à l'état de BaC03 qui eà alors transformé en BaO,
    puis .en Ba02 par l'oxygène dégagé lors de la chloritation, tandis. que le C02 libéré du BaC03 est utilisé pour précipiter le baryum après chloritation. 5.
    Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que la réaction de,chloritation est provoquée par la mise en présence d'un carbonate alcalin, de bioxyde de chlore et,de peroxyde de ba ryum, le carbonate de baryum produit au cours de la réaction étant séparé et trans formé en BaO,,
    tandis que le C02 dégagé est utilisé à la fabrication -de nouvelles quanti tés de carbonate alcalin. 6.
    Procédé suivant la revendication et la SOUS-revendication 1, caractérisé en ce que la réaction de chloritation -est provoquée par la mise en présence d'un bicarbonate alcalin, de bioxyde de chlore et de peroxyde de ba ryum, le carbonate de baryum produit au cours de la réaction étant séparé et trans formé .en BaOz,
    tandis que le C02 dégagé est utilisé ià la fabrication de nouvelles quanti tés de bicarbonate alcalin.
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