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Mémoire descriptif à l'appui d'une demande de
Brevet d'Invention Procédé d'impression pour colorants au chrome sur des articles de cellulose tels ue les fibres textiles le papier etc.
La Société dite: DURAND & HUGUENIN S. A.; Bâle (Suisse). faisant l'objet d'une première demande de brevet déposée en
Suisse le 17 février 1944.
U I1 est connu que jusqu'à présent la fixation des colorants au chrome sur la fibre exigeait toujours un vapori- sagé.prolongé. Afin d'obtenir une formation complète de la laque du colorant, il était nécessaire de vaporiser pendant au moins 45 minutes. Apres l'apparition sur le marché de colo - rants à fixation rapide, tels que les colorants cuve , les éthers-sels de dérivés leuconiques de colorants à cuve et les colorants naphtol, la nécessité d'un long vaporisage constituait un obstacle toujours plus grand à l'emploi des colorants au chrome, de sorte que le domaine d'application de ces derniers avait fini par devenir très restreint .
Or, on a réussi à remédier partiellement ce désavantage et à accélérer la formation de la laque en ajou - tant aux couleurs d'impression un carbamide, telle que l'urée , le formamide ou l'acétamide (voir "Melliand Textilberichte "
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1933, page 412 etc., 1934 page 362, G. de Niederhâusern " Ueber einige Fortschritte in der Anwendung der Chromfarb- stoffe ", ainsi que le brevet français No. 865 067 ).
Il est en outre connu que les colorants au chrome peuvent être fixés sur des fibres de cellulose par une vapo - risage de 8 minutes au moyen de chromate de soude en présence d'un produit réducteur (voir Durand et Huguenin S.A., Baie "Recettes et Procédés " 2ème édition, IIéme partie, page 39 etc.).
Ces différents procédés constituaient un progrès sen - sible par rapport à l'ancien procédé de travail et facili - taient, dans une mesure considérable, l'application pratique des colorants au chrome. Par un vaporisage de 5 à 8 minutes la continue un grand nombre de colorants au chrome pouvait être bien fixé sur des fibres de cellulose. Toutefois , en travaillant selon le procédé sus-mentionné avec court vapori - sage, il était impossible d'obtenir un rend/ement équivalent odui de l'ancien procédé avec long vaporisage . Malgré cela , la perte de colorant - s'il y en avait - était supportable vu la grande accélération de la méthode de travail obtenue grâce aux nouveaux procédés et les économies qui en découlaient.
Or, il a été trouvé qu'il était possible d'accélérer encore considérablement la formation de la laque du colorant , c'est-à-dire la fixation de ce dernier sur les tissus si l'on imprime sur ceux-ci des pâtes d'impression contenant en plus du colorant, de l'épaississant et, si cela est nécessaire d'autres additions comme de l'acide formique, de l'acide acétique etc.
, un carbamide, comme mordant un chromate ou un bichromate alcalin, en outre un sel soluble d'un acide dérivant d'un compose oxygéné du soufre et possédant des
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propriétés réductrices, un composé pouvant dégager un acide fort à température élevée, ainsi que, le cas échéant, un com- posé aromatique sur lequel la réaction réversible quinone hydroquinone peut être opérée et qui peut être présent sous forme de quinone ou d'hydroquinone et du sulfure de dihydroxydiéthyle , la formation de la laque de chrome étant alors obtenue sans vaporisage par simple séchage et étendage.
Si un tissu de cellulose est par exemple imprimé avec une pareille pâte d'impression, séché et étendu ou abandonné pendant 48 heures à température ordinaire, puis rincé et savonné comme il est d'usage pour les colorants au chrome enfin rincé de nouveau et séché , on obtient des impressions bien fixées sans avoir recours un vaporisage pour obtenir la formation de la laque de chrome. Jusqu' présent il était impossible d'obtenir avec les colorants au chrome des im - pressions répondant aux exigences de la pratique sans appli - quer un vaporisage. L'élimination du vaporisage représente un progrès sensible et, dans de très nombreuses usines, le travail s'en trouvera considérablement facilité et simplifié.
Le nouveau procédé permet en outre l'utilisation des colorants au chrome dans les cas où il n'est pas possible de vaporiser , par exemple dans l'impression du papier, du papier peint, de tissus de papier et d'articles similaires. Dans ces derniers cas, le papier imprimé est séché sur tambour et laissé reposer, ce qui est suffisant pour obtenir une fixation normale des couleurs. De telles impressions sont solides au lavage et au frottement.
Il va sans dire que des impressions produites avec des colorants au chrome selon les indications ci-dessus peuvent également tre fixées par un vaporisage. Dans ce cas, un vaporisage très court de 2 minutes suffira, ce qui représente
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un laps de temps qui jusqu'à présent ne suffisait pas pour obtenir une bonne fixation.
Si l'on vaporise on peut se passer, dans la préparation des pâtes d'impression , de l'addition des composés aromatiques polyhydroxylés ou poly- cétoniques sus-mentionnés ainsi que, dans la plupart des cas, du sulfure du @@@-dihydroxydiéthyle. Cette forme d'appli - cation du nouveau procédé constitue également un progrès technique important vis-à-vis du procédé connu jusqu'ici, vu qu'elle permet d'obtenir un rendement supérieur à celui obtenu avec l'ancien procédé par un vaporisage trois fois plus long.
En travaillant d'après le nouveau procédé, on utilisera comme mordant du chromate de soude ou d'ammonium. Toutefois, le bichromates aussi donnent d'assez bons résultats, mais les pâtes d'impression sont peu stables. Comme sels solubles d'acides dérivant de composés oxygénés du soufre et possédant des propriétés réductrices entrent en ligne de compte : les hydrosulfites, sulfites, hyposulfites etc. On fera un choix judicieux de ces sels selon le colorant que l'on voudra employer .
Comme composés dégageant de l'acide peuvent être pris en considération par exemple ; les sels d'une base volatile inorganique ou organique et d'un acide fort organique ou inorganique, ce dernier ne devant cependant pas entraver la formation de la laque de chrome du colorant. A titre d'exem - ple nous mentionnons : le sulfocyanure d'ammonium, le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le nitrate d'ammonium etc.
Comme composés aromatiques polyhydroxylés oxydables en quinones entrent en ligne de compte: l'hydroquinone, la pyro - catéchine, la résorcine, le pyrogallol, laphloroglucine, l'hydroxyhydroquinone, et comme composés aromatiques poly -
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cétoniques réductibles en hydroquinone:
l'Ó-naphtoquinone, l'anthraquinone, la quinizarine etc. ainsi que les acides sulfoniques des corps de ces deux groupes,
Toutes les additions sus-mentionnées peuvent être ajoutée la pâte dtimpression, cette dernière toutefois pouvant aussi être préparée en 2 phases séparées,l'une contenant le colorant,
EMI5.1
l'accélérateur, le sulfure de â1:Ú}'-dihydroxydiéthyle, l'épais- sissant et le produit dégageant ltacide, ainsi que le sel d'un acide dérivant d'un composé oxygéné du soufre et possédant des propriétés réductrices,ltautre renfermant le mordant de chrome, le composé aromatique polyhydroxylé ou polycétonique et égale- ment de l'épaississant. Dans ce dernier cas, les deux prépara- tions sont mélangées ensemble avant l'impression.
Le nouveau procédé est illustré par les exemples suivants sans y être, toutefois,limité:
E x e m p l e 1.
EMI5.2
<tb>
Chromocitronine <SEP> R <SEP> (voir <SEP> Colour <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI5.3
Sulfure du : '-dihydroxyd3.éthyle 3 "
EMI5.4
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 24,9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfocyanure <SEP> d'ammonium <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton ou sur fibranne) sèche, laisse reposer ou étend pendant 48 heures à température ordinaire, rince, savonne à 60 C, rince et sèche.
De cette façon on obtient des impres- sions corsées et unies, qui sont tout aussi pleines que les im- pressions obtenues avec acétate de chrome par un vaporisage de 1 heure.
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E xe m p 1 e 2.
EMI6.1
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb> français <SEP> No. <SEP> 618663 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI6.2
Sulfure du 1:à>'-àihydroxydiéthyle 3
EMI6.3
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 24,8 <SEP> "
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb> Sulfocyanure <SEP> d'ammonium <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1 <SEP> :2 <SEP> 6"
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb> [alpha]-naphtoquinone <SEP> 0,2 <SEP> "
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton , sèche et vaporise pendant 2 minutes, puis on rince, savonne 60 c rince et sèche.De cette façon on obtient une impression orange corsée et vive qui est tout aussi pleine et vive que les impressions obtenues avec acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
E x e m p 1 e 3.
EMI6.4
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb>
<tb> français <SEP> 457840 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI6.5
Sulfure du ú,1 : w âihyc7roxydiéthyle 22 z "
EMI6.6
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 5,5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton ou viscose, sèche et vaporise pendant 2 minutes, rince, savonne à 60 C, rince et sèche.On obtient des impressions corsées, unies, vives d'un rouge jaunâtre plutôt qui sont plus corsées que les impressions obtenues avec acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
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E x e m p l e 4.
EMI7.1
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb> français <SEP> 831970 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI7.2
Sulfure du à 1à7 '-dihydroxyàiéthyle 5 "
EMI7.3
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 26,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> d'ammonium <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> crist. <SEP> 1,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:2 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, sèche, laisse reposer pendant 48 heures, rince, savonne 1 60 C, rince et sèche.
On obtient des im - pressions vertes corsées et unies.
E x e m p l e 5.
EMI7.4
<tb>
Préparation <SEP> A:
<tb>
<tb> Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> du <SEP> brevet
<tb> français <SEP> 595870 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI7.5
Sulfure du #:#'-dihydroxydiéthyle 5 "
EMI7.6
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 11 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 25 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 57 <SEP> parties <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Préparation <SEP> B:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 10,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 25 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bichromate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0,2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 43 <SEP> parties
<tb>
On mélange la préparation A avec la préparation B,imprime la pâte dtimpression ainsi obtenue sur viscose ou coton, sèche, laisse reposer pendant 48 heures, rince, savonne 1 60 C , rince et séché* De cette façon on obtient une impression rouge corsée et unie.
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E x e m p 1 e 6.
EMI8.1
<tb>
Chromocitronine <SEP> 3R <SEP> (Colour <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> du <SEP> -dihydroxydiéthyle <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 23,9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1 <SEP> :2 <SEP> 6"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfite <SEP> d'ammonium <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroquinone <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, sèche, laisse reposer pendant 48 heures, rince, savonne à 60 C, rince, sèche. De cette façon on obtient des impressions jaunes corsées.
Exemple 7.
EMI8.2
<tb>
Chromocitronine <SEP> R <SEP> (Colour <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Acétamide <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> du <SEP> #:#'-dihydroxydiéthyle <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 22,9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfocyanure <SEP> d'ammonium <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Réscorcine <SEP> 0,1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime , sèche, laisse reposer pendant 48 heures , rince, savonne à 60 C, rince et sèche.
De cette façon on obtient des impressions jaunes corsées et unies. La quantité sus-indiquée de résorcine peut être remplacée par 0,2 gr. d'acide pyrogallique sulfonique, sans que les résultats soient modifiés.
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E x e m p 1 e 8.
EMI9.1
<tb> Bleu <SEP> 1900 <SEP> double <SEP> (Colour <SEP> Index <SEP> No.892) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Acide <SEP> formique <SEP> 85 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI9.2
Sulfure du c[} : t'u'. -dihydroxydi éthyle 3 "
EMI9.3
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dissoudre <SEP> et <SEP> refroidir, <SEP> puis <SEP> ajouter <SEP> à <SEP> froid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydrosulfite <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nitrate <SEP> d'ammonium <SEP> crist. <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:
2 <SEP> le5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> formique <SEP> 85 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime, sèche et laisse reposer pendant 48 heures, rince, savonne 60 C, rince et sèche. De cette façon on obtient une impression bleu-rougeâtre vive et corsée qui est tout aussi pleine que l'impression bleue obtenue avec la même quantité de colorant et avec acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
E x em p l e 9
EMI9.4
<tb> Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb> français <SEP> 469457 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 28 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfocyanure <SEP> d'ammonium <SEP> 1:1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> 6"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, fibranne ou viscose, sèche, vaporise pen - dant 2 minutes au Mather-Platt, rince, savonne 60 C et finit.
De cette façon on obtient une impression rose corsée et vive qui est au moins aussi pleine que l'impression rose obtenue avec la même quantité de colorant et avec acétate de chrome par un vaporisage de 1 heure.
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E x e m p 1 e 10.
EMI10.1
<tb> Chromorhodine <SEP> BB <SEP> (Colour <SEP> Index <SEP> No. <SEP> 762) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> 1: <SEP> 2 <SEP> 5,5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> 6"
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, viscose ou fibranne, vaporise pendant 2 minutes, rince, savonne 60 C, rince et sèche.
De cette façon on obtient des impressions roses très corsées et vives, qui sont au moins aussi pleines que les impressions obtenues avec la même quantité de colorant et avec acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
E x e m p 1 e 11 .
EMI10.2
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb> français <SEP> 618663 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> du <SEP> -dihydroxydiétthyle
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 22,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1 <SEP> :2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1 <SEP> :2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, séche et laisse reposer pendant 48 heures, puis on rince, savonne 50 C, rince et finit.
De cette façon on obtient une impression orange vive et corsée qui est aussi corsée qu'une impression faite avec acétate de chrome par un vaporisage de 1 heure.
<Desc/Clms Page number 11>
E x e m p1 e 12.
EMI11.1
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb> français <SEP> 831970 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urée <SEP> , <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI11.2
Sulfure du #:#'dihydroxydiéthyle 5 "
EMI11.3
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 21,6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, sèche et laisse reposer pendant 48 heures, rince, savonne à 50 C,, rince et finit.
De cette façon on obtient une impression verte et corsée qui est tout aussi corsée qu'une impression faite avec la même quantité de colorant et avec acétate de chrome à l'aide d'un vaporisage de 60 minutes .
E x e m p 1 e 13 .
EMI11.4
<tb>
Violet <SEP> au <SEP> chrome <SEP> CB <SEP> double <SEP> (Colour <SEP> Index <SEP> No.727) <SEP> 3 <SEP> parties
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI11.5
Sulfure du #:#'-dihydroxydiêthyle 5 "
EMI11.6
<tb> Eau <SEP> chaude <SEP> 22,1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 5,5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime sur coton, séche et laisse reposer pendant 48 heures ou vaporise pendant 2 minutes, rince, savonne 50 c, rince et finit. De cette façon on obtient une impression violette et vive qui est au moins tout aussi corsée qu'une impression violette obtenue avec la même quantité de colorant et de l'acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
<Desc/Clms Page number 12>
E x e m p 1 e 14.
EMI12.1
<tb>
Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> du <SEP> brevet
<tb>
<tb> français <SEP> 398980 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> du <SEP> @:@'-dihydroxydiéthyle <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 25,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1 <SEP> :2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> crist. <SEP> 1,8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 0,4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
On imprime, sche,laisse reposer pendant 48 heures, rince savonne à 50 C, rince et sèche.
De cette façon on obtient une impression orange vive et unie correspondant sous tous les rapports à l'impression orange obtenue avec acétate de chrome par un vaporisage de 60 minutes.
E x e m p 1 e s
EMI12.2
<tb> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> brevet <SEP> français <SEP> 469457 <SEP> 0,8 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> brevet <SEP> français <SEP> 831970 <SEP> - <SEP> 0,8 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> brevet <SEP> français <SEP> 618663 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,8 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromocitronine <SEP> R <SEP> (voir
<tb>
<tb>
<tb> Colour <SEP> Index <SEP> No.
<SEP> 441)- <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urée <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfure <SEP> du <SEP> -dihydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> diéthyle <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Epaississant <SEP> d'adragante <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> d'ammonium <SEP> 1:2 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> d'ammonium <SEP> crist. <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> de <SEP> soude <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> en <SEP> poudre <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammoniaque <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
On imprime ces pâtes d'impression sur du papier peint qui est ensuite séché sur tambour et étendu pendant 48 heures.
De cette façon on obtient des impressions corsées, vives et bien fixées et qui sont roses selon l'exemple 15, vertes selon l'exemple 16, brun-orange selon l'exemple 17 et jaunes selon l'exemple 18. Toutes les impressions sont solides au frottement et peuvent être lavées sans incon - vénient.
<Desc / Clms Page number 1>
Descriptive memorandum in support of a request for
Patent of Invention Printing process for chromium dyes on cellulose articles such as textile fibers, paper etc.
The Company known as: DURAND & HUGUENIN S. A .; Basel (Switzerland). being the subject of a first patent application filed in
Switzerland on February 17, 1944.
It is known that hitherto the attachment of chromium dyes to the fiber has always required prolonged spraying. In order to achieve a complete lacquer formation of the dye, it was necessary to spray for at least 45 minutes. After the appearance on the market of fast fixing dyes, such as tank dyes, ether salts of leucon derivatives of tank dyes and naphthol dyes, the need for long spraying became an ever greater obstacle. to the use of chromium dyes, so that the field of application of the latter had eventually become very limited.
However, this disadvantage has been partially remedied and the formation of the lacquer accelerated by adding to the printing colors a carbamide, such as urea, formamide or acetamide (see "Melliand Textilberichte"
<Desc / Clms Page number 2>
1933, page 412 etc., 1934 page 362, G. de Niederhâusern "Ueber einige Fortschritte in der Anwendung der Chromfarbstoffe", as well as French patent No. 865 067).
It is also known that chromium dyes can be fixed on cellulose fibers by steaming for 8 minutes with sodium chromate in the presence of a reducing product (see Durand and Huguenin SA, Baie "Recipes et Processes "2nd edition, 2nd part, page 39 etc.).
These different processes represented a significant advance over the old working process and greatly facilitated the practical application of chromium dyes. By spraying for 5 to 8 minutes continuously a large number of chromium dyes could be fixed well on cellulose fibers. However, by working according to the above-mentioned process with a short spraying, it was impossible to obtain a rendering equivalent to that of the old process with a long spraying. Despite this, the loss of dye - if there was any - was bearable given the great acceleration of the working method obtained thanks to the new processes and the resulting savings.
However, it has been found that it is possible to further considerably accelerate the formation of the lacquer of the dye, that is to say the fixing of the latter on the fabrics if one prints pastes on them. printing containing in addition to dye, thickener and, if necessary, other additions such as formic acid, acetic acid etc.
, a carbamide, such as biting an alkali chromate or dichromate, further a soluble salt of an acid derived from an oxygenated sulfur compound and having
<Desc / Clms Page number 3>
reducing properties, a compound which can release a strong acid at elevated temperature, as well as, where appropriate, an aromatic compound on which the reversible quinone hydroquinone reaction can be carried out and which can be present in the form of quinone or hydroquinone and dihydroxydiethyl sulfide, the formation of chromium lake then being obtained without vaporization by simple drying and spreading.
If, for example, a cellulose fabric is printed with such a printing paste, dried and stretched or left for 48 hours at room temperature, then rinsed and soaped as is customary for chrome dyes, finally rinsed again and dried , well-fixed impressions are obtained without resorting to spraying to obtain the formation of the chrome lacquer. Until now it has not been possible to obtain prints with chromium dyes which meet practical requirements without the application of spraying. The elimination of spraying represents a significant advance and, in many factories, the work will be considerably facilitated and simplified.
The new process further allows the use of chrome dyes in cases where it is not possible to vaporize, for example in printing paper, wallpaper, tissue paper and the like. In these latter cases, the printed paper is drum dried and allowed to stand, which is sufficient to achieve normal color fixation. Such prints are solid to washing and rubbing.
It goes without saying that prints produced with chromium dyes according to the above indications can also be fixed by spraying. In this case, a very short spray of 2 minutes will suffice, which represents
<Desc / Clms Page number 4>
a lapse of time which until now was not enough to obtain a good fixation.
If vaporization is carried out, in the preparation of printing pastes, the addition of the aforementioned polyhydroxy or polyketone aromatic compounds can be dispensed with as well as, in most cases, the sulphide of @@@ - dihydroxydiethyl. This form of application of the new process also constitutes an important technical progress vis-à-vis the process known hitherto, since it makes it possible to obtain a higher yield than that obtained with the old process by spraying. three times as long.
Working according to the new process, sodium or ammonium chromate will be used as mordant. However, the dichromates also give fairly good results, but the printing pastes are not very stable. As soluble salts of acids derived from oxygenated sulfur compounds and possessing reducing properties, the following are taken into account: hydrosulphites, sulphites, hyposulphites etc. We will make a judicious choice of these salts according to the dye that we want to use.
As acid-releasing compounds can be considered for example; salts of an inorganic or organic volatile base and of a strong organic or inorganic acid, the latter not however having to hinder the formation of the chromium lake of the dye. By way of example we mention: ammonium sulphocyanide, ammonium chloride, ammonium sulphate, ammonium nitrate etc.
Examples of polyhydroxylated aromatic compounds which can be oxidized to quinones include: hydroquinone, pyrocatechin, resorcinol, pyrogallol, phloroglucin, hydroxyhydroquinone, and as poly - aromatic compounds.
<Desc / Clms Page number 5>
hydroquinone reducible ketones:
Ó-naphthoquinone, anthraquinone, quinizarin etc. as well as the sulfonic acids of the bodies of these two groups,
All the aforementioned additions can be added to the printing paste, the latter however can also be prepared in 2 separate phases, one containing the dye,
EMI5.1
the accelerator, the sulphide of â1: Ú} '- dihydroxydiethyl, the thickener and the product releasing the acid, as well as the salt of an acid derived from an oxygenated sulfur compound and having reducing properties, the other containing the chromium mordant, the aromatic polyhydroxy or polyketone compound and also the thickener. In the latter case, the two preparations are mixed together before printing.
The new process is illustrated by the following examples without being limited thereto:
E x e m p l e 1.
EMI5.2
<tb>
Chromocitronine <SEP> R <SEP> (see <SEP> Color <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI5.3
Sulfide of: '-dihydroxyd3.ethyl 3 "
EMI5.4
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 24.9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> sulphocyanide <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> sodium hydroxide <SEP> 1: 1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroquinone <SEP> 0.1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton or fiberglass) dry, let stand or stretch for 48 hours at room temperature, rinsed, soaped at 60 C, rinsed and dried.
In this way, full-bodied and even impressions are obtained which are just as full as the impressions obtained with chromium acetate by a 1 hour spray.
<Desc / Clms Page number 6>
E x m p 1 e 2.
EMI6.1
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb> French <SEP> No. <SEP> 618663 <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI6.2
1: to> '- tohydroxydiethyl 3 sulfide
EMI6.3
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 24.8 <SEP> "
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> sulphocyanide <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1 <SEP>: 2 <SEP> 6 "
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb> [alpha] -naphthoquinone <SEP> 0.2 <SEP> "
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, dry and spray for 2 minutes, then rinse, soap 60 c rinse and dry. This way we get a full bodied and vivid orange print that is just as full and vivid as the prints obtained with chrome acetate by a 60-minute spray.
E x e m p 1 e 3.
EMI6.4
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb>
<tb> French <SEP> 457840 <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI6.5
Sulphide of ú, 1: w âihyc7roxydiethyl 22 z "
EMI6.6
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> 1: 2 <SEP> 5.5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton or viscose, dry and spray for 2 minutes, rinse, soap at 60 C, rinse and dry. We get full-bodied, solid, vivid prints of a yellowish red rather which are more full-bodied than the prints obtained with acetate of chromium by spraying for 60 minutes.
<Desc / Clms Page number 7>
E x e m p l e 4.
EMI7.1
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb> French <SEP> 831970 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI7.2
1-7 '-dihydroxyethyl sulfide 5 "
EMI7.3
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 26.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> crist. <SEP> 1.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 2 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0.4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
It is printed on cotton, dried, left to stand for 48 hours, rinsed, soaped at 160 ° C., rinsed and dried.
The result is full-bodied, solid green prints.
E x e m p l e 5.
EMI7.4
<tb>
Preparation <SEP> A:
<tb>
<tb> Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> of the <SEP> patent
<tb> French <SEP> 595870 <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI7.5
Sulfide of #: # '- dihydroxydiethyl 5 "
EMI7.6
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 11 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 25 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> sodium hydroxide <SEP> 1: 1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 57 <SEP> parts <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Preparation <SEP> B:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Water <SEP> 10.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 25 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> dichromate <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0.2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 43 <SEP> parts
<tb>
Preparation A is mixed with preparation B, the printing paste thus obtained is printed on viscose or cotton, dried, left to stand for 48 hours, rinsed, soaped at 160 C, rinsed and dried * In this way a full-bodied red impression is obtained and united.
<Desc / Clms Page number 8>
E x e m p 1 e 6.
EMI8.1
<tb>
Chromocitronine <SEP> 3R <SEP> (Color <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfide <SEP> of <SEP> -dihydroxydiethyl <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 23.9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1 <SEP>: 2 <SEP> 6 "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1 sulphite:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroquinone <SEP> 0.1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, dry, let stand for 48 hours, rinse, soap at 60 C, rinse, dry. This way we get full-bodied yellow impressions.
Example 7.
EMI8.2
<tb>
Chromocitronine <SEP> R <SEP> (Color <SEP> Index <SEP> No.441) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb> Acetamide <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfide <SEP> of <SEP> #: # '- dihydroxydiethyl <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Water <SEP> 22.9 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> sulphocyanide <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> sodium hydroxide <SEP> 1: 1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Rescorcin <SEP> 0.1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print, dry, let stand for 48 hours, rinse, soap at 60 C, rinse and dry.
This way we get full-bodied and solid yellow prints. The above-mentioned quantity of resorcinol can be replaced by 0.2 gr. of pyrogallic sulfonic acid, without modifying the results.
<Desc / Clms Page number 9>
E x e m p 1 e 8.
EMI9.1
<tb> Blue <SEP> 1900 <SEP> double <SEP> (Color <SEP> Index <SEP> No.892) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb> Formic acid <SEP> <SEP> 85 <SEP>% <SEP> 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI9.2
Sulphide of c [}: t'u '. -dihydroxydi ethyl 3 "
EMI9.3
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> dissolve <SEP> and <SEP> cool, <SEP> then <SEP> add <SEP> to <SEP> cold
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydrosulphite <SEP> in <SEP> powder <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> nitrate <SEP> crist. <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1:
2 <SEP> le5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formic acid <SEP> <SEP> 85 <SEP>% <SEP> 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print, dry and let stand for 48 hours, rinse, soap 60 C, rinse and dry. In this way a vivid and full-bodied reddish-blue print is obtained which is just as full as the blue print obtained with the same amount of dye and with chromium acetate by a 60 minute spray.
E x em p le 9
EMI9.4
<tb> Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb> French <SEP> 469457 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 28 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> sulphocyanide <SEP> 1: 1 <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> 6 "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, fibranne or viscose, dry, spray for 2 minutes with Mather-Platt, rinse, soap 60 C and finish.
In this way a full-bodied and vivid pink impression is obtained which is at least as full as the pink impression obtained with the same amount of dye and with chromium acetate by a 1 hour spray.
<Desc / Clms Page number 10>
E x e m p 1 e 10.
EMI10.1
<tb> Chromorhodine <SEP> BB <SEP> (Color <SEP> Index <SEP> No. <SEP> 762) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> 1: <SEP> 2 <SEP> 5.5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> 6 "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, viscose or fibranne, spray for 2 minutes, rinse, soap 60 C, rinse and dry.
In this way very full-bodied and vivid pink prints are obtained, which are at least as full as the prints obtained with the same amount of dye and with chromium acetate by spraying for 60 minutes.
E x e m p 1 e 11.
EMI10.2
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb> French <SEP> 618663 <SEP> 3 <SEP> parts
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> -dihydroxydietthyl sulphide <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 22.6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1 <SEP>: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1 <SEP>: 2 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> sodium hydroxide <SEP> 1: 1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> in <SEP> powder <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, dry and let stand for 48 hours, then we rinse, soap 50 C, rinse and finish.
In this way a bright, full-bodied orange print is obtained which is as full-bodied as a print made with chrome acetate by a 1 hour spray.
<Desc / Clms Page number 11>
E x e m p1 e 12.
EMI11.1
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb> French <SEP> 831970 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb> Urea <SEP>, <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI11.2
Sulfide #: # 'dihydroxydiethyl 5 "
EMI11.3
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 21.6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 2 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1: 1 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, dry and let stand for 48 hours, rinse, soap at 50 C, rinse and finish.
This way you get a green, full-bodied impression that is just as full-bodied as an impression made with the same amount of dye and with chrome acetate using a 60 minute spray.
E x e m p 1 e 13.
EMI11.4
<tb>
Violet <SEP> to <SEP> chrome <SEP> CB <SEP> double <SEP> (Color <SEP> Index <SEP> No.727) <SEP> 3 <SEP> parts
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
EMI11.5
Sulfide of #: # '- dihydroxydiethyl 5 "
EMI11.6
<tb> Hot <SEP> water <SEP> 22.1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> 1: 2 <SEP> 5.5 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print on cotton, dry and let stand for 48 hours or spray for 2 minutes, rinse, soap 50 c, rinse and finish. In this way we get a purple and vivid impression which is at least as full-bodied as a violet impression obtained with the same amount of dye and chromium acetate by spraying for 60 minutes.
<Desc / Clms Page number 12>
E x e m p 1 e 14.
EMI12.1
<tb>
Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1 <SEP> of the <SEP> patent
<tb>
<tb> French <SEP> 398980 <SEP> 3 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Sulfide <SEP> of <SEP> @: @ '- dihydroxydiethyl <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Water <SEP> 25.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 50 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1 <SEP>: 2 <SEP> 4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> crist. <SEP> 1.8 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> sodium hydroxide <SEP> 1: 1 <SEP> 6 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> in <SEP> powder <SEP> 0.4 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
We print, dry, let stand for 48 hours, rinse soap at 50 C, rinse and dry.
In this way a bright and uniform orange impression is obtained, corresponding in all respects to the orange impression obtained with chromium acetate by spraying for 60 minutes.
E x e m p 1 e s
EMI12.2
<tb> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> 469457 <SEP> 0.8 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> of the <SEP> French <SEP> patent <SEP> 831970 <SEP> - <SEP> 0.8 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> Colorant <SEP> according to <SEP> Example <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb> of the <SEP> patent <SEP> French <SEP> 618663 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.8 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromocitronine <SEP> R <SEP> (see
<tb>
<tb>
<tb> Color <SEP> Index <SEP> No.
<SEP> 441) - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Urea <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfide <SEP> of <SEP> -dihydroxy-
<tb>
<tb>
<tb> diethyl <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Water <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Tragacanth <SEP> thickener <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium <SEP> <SEP> 1: 2 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> of ammonium <SEP> crist. <SEP> 1.8 <SEP> 1.8 <SEP> 1.8 <SEP> 1.8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiosulfate <SEP> of <SEP> soda <SEP> 1:
1 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anthraquinone <SEP> in <SEP> powder <SEP> 0.4 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> - <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> parties
<tb>
<Desc / Clms Page number 13>
These printing pastes are printed on wallpaper which is then tumble dried and stretched for 48 hours.
In this way, full-bodied, vivid and well-fixed prints are obtained which are pink according to Example 15, green according to Example 16, brown-orange according to Example 17 and yellow according to Example 18. All prints are resistant to friction and can be washed without inconvenience.